6.6 Obsahy POPs v kalech v R - zhodnocení výsledk sledování monitorovacích systém ÚKZÚZ

Transkript

1 6.6 Obsahy POPs v kalech v R - zhodnocení výsledk sledování monitorovacích systém ÚKZÚZ Výsledky Hodnocení PAHs V roce 24 bylo stanovení polyaromatických uhlovodík ve vzorcích kal provedeno u 35 OV. Základní statistické charakteristiky jsou uvedeny v tabulce 2. Suma 15 PAH se pohybuje v rozmezí 1,4 59,1, medián souboru je 6,9 mg PAH.kg -1, prmrná hodnota 1,4. Oproti roku 23 došlo u sumy 15 PAH ke zvýšení hodnoty mediánu, a to o,75 (12,3 %). Prmry a mediány jednotlivých uhlovodík tém ve všech pípadech oproti roku 23 také vzrostly. Uhlovodíky s nejvyššími nálezy v kalech jsou opt (stejn jako v posledních tech letech) fluorantén a pyrén látky toxikologicky rizikové, nekarcinogenní. Tab. 1. Základní statistické charakteristiky obsah PAH v kalech 24 (g.kg -1 ) Arit. prmr. Medián Modus Smr. odch. Minimum Maximum NAP < < 1 86 ACE < FLR < PHE ANT FLU PYR BaA CHR BbF BkF BaP DBA BPE INP suma suma Hodnocení obsah PAH v kalech z hlediska jejich využití v zemdlství umožuje v souasné dob pouze návrh smrnice EU, který stanovuje maximální pípustnou hodnotu 6 suš. pro sumu 11 individuálních PAH (acenaphtene, fluorene, phenanthrene, fluoranthene, pyrene, benzo(b)fluoranthene, benzo(j)fluoranthene, benzo(k)fluoranthene, benzo(a)pyrene, benzo(g,h,i)perylene a ideno(1,2,3-c,d)pyrene). V Národní referenní laboratoi ÚKZÚZ je z uvedených jedenácti uhlovodík stanovováno deset (chybí benzo(j)fluoranthene). Navrhovanou limitní hodnotu 6 pekroilo v roce 24 celkem 14 vzork kal. Tento poet je shodný s rokem 23, a oproti pedchozím letm znamená snížení potu nadlimitních vzork kal o 12,2 % (22), resp. 19,5 % (21).

2 V grafu 1 je zobrazeno srovnání obsah sum PAH ve vzorcích 23 OV, kde byly PAH stanoveny v letech Graf 1 Srovnání obsah PAH (sumy 1 a 15 individuálních PAH) v kalech za pt rok sledování, 2-24 ( suchého vzorku) 2 18 Suma 15 individuálních PAH 79,8 2, Benešov Brno - Modice Domažlice Dvr Králové Havlíkv Brod Cheb Jihlava Klatovy Louny Most Nový Jiín Suma 15 individuálních PAH 2 73,1 126, , Olomouc Opava Ostrava Plze Sokolov Tachov Teplice Trutnov Tebí Ústí nad Labem Varnsdorf Žár nad Sázavou

3 Graf 1 (pokraování) 2 6,8 Suma 1 individuálních PAH Benešov Brno - Modice Domažlice Dvr Králové Havlíkv Brod Cheb Jihlava Klatovy Louny Most Nový Jiín Suma 1 individuálních PAH 2 6, 117,6 18 5, Olomouc Opava Ostrava Plze Sokolov Tachov Teplice Trutnov Tebí Ústí nad Labem Varnsdorf Žár nad Sázavou Výsledky stanovení obsah PAH ve vzorcích kal z tchto OV neumožují vyslovení jednoznaného závru, i když u vtšiny OV došlo k mírnému poklesu obsah PAH.

4 Závry V roce 24 byl obsah polycyklických aromatických uhlovodík stanoven ve 35 vzorcích kal. Suma 15 PAH se pohybuje v rozmezí 1,4 59,1, medián souboru je 6,9, prmrná hodnota 1,4. Oproti roku 23 došlo v roce 24 u sumy 15 PAH k zvýšení hodnoty mediánu o,8 (13 %), a hodnoty aritmetického prmru o,3 (3 %), ale v porovnání s rokem 2, kdy zaalo sledování PAH v kalech z OV se jedná o snížení o 16,8 % u aritmetického prmru a o 11,5 % u mediánu. Uhlovodíky s nejvyššími nálezy v kalech za sledované období 2 24 jsou fluoranthene, který se na celkové sum 15 PAH podílí 16,7 %, následuje pyrene (15,2 %) a dále phenanthrene (9,7 %). Srovnání výsledk stanovení obsah PAH v kalech za sledované ptileté období na tch OV, kde byly alespo tikrát PAH stanoveny, naznauje u 23 OV mírn klesající trend, avšak vzhledem k tomu, že soubor je pomrn malý a datová ada není dostaten dlouhá, není zatím možné tyto tendence považovat za dostaten prkazné. Limitní hodnotu stanovenou v návrhu smrnice EU pro sumu 11 vybraných PAH pekroilo ze 35 analyzovaných vzork 14, což je 4 %. Hodnocení PCB Polychlorované bifenyly jsou ve vzorcích kal stanovovány již od roku Ke stávajícím šesti kongenerm pibyl od roku 22 sedmý (kong. 118). Suma 7 kongener PCB kolísá v roce 24 v rozptí od 46,6 do 1812,7 g.kg -1, aritmetický prmr je 235, g.kg -1 a medián 116,6 g.kg -1 (tab.3). Oproti roku 23 se zvýšila hodnota arit. prmru, maxima a 9 % percentilu. Snížila se hodnota mediánu, minima a 1 % percentilu. Srovnání roku 24 s prmrem rok je následující. Aritmetický prmr je vyšší o 32,7 g.kg -1 (16,2 %), ale medián je nižší o 42,4 g.kg -1 (26,7 %), 1% percentil o 3,5 g.kg -1 (4,7 %) a 9% percentil vzrostl o 115,3 g.kg -1 (31,2 %). Souhrnná statistika 326 vzork kal OV je uvedena v tabulce 4. V grafu 2 jsou porovnány obsahy PCB v tch istírnách odpadních vod, v jejichž vzorcích byly obsahy PCB stanoveny alespo tikrát za posledních šest let. Tab. 2. Základní statistické charakteristiky obsahu PCB v kalech OV rok odbru 24, 35 vzork (g.kg -1 sušiny) Kongenery PCB (g.kg -1 suš.) suma kongener Arit. prmr 24,9 9,7 17,5 8,9 36,8 49,2 41,8 235, Medián 6, 5, 1,8 5,9 22, 3,9 24,7 116,6 Minimum 1,3 1,5 4, 2,1 11,1 15,4 1,5 46,6 Maximum 467, 95,3 74,5 41,1 147, 191, 148, 1812,7 1% percentil 2,2 2,4 7, 3,7 14,4 2, 16, 71,7 9% percentil 44, 17,3 33,2 17,3 85,5 89,4 81,2 484,3 Tab. 3. Základní statistické charakteristiky obsahu PCB v kalech OV - období ; 326 vzork (g.kg -1 sušiny) Kongenery PCB (g.kg -1 suš.) suma kongener Arit. prmr 23,1 11,1 21,5 45,3 58,1 4,8 199,9 Medián 11,8 7,2 16,4 32,5 42,5 29,1 154,9 Minimum <,5 <,5 <,5 <,5 <,5 <,5 15, Maximum 6, 22, 643, 556,4 746,1 732,8 2232,1 1% percentil 4,2 2,5 7,4 12, 19,2 9,6 72,6 9% percentil 42,3 21,5 35,3 93,6 19,8 82,8 37,5

5 Graf 2 Srovnání obsah PCB (suma 6 kongener) v kalech tch OV, ve kterých byly stanoveny alespo tikrát za období (g.kg -1 sušiny) PCB - srovnání 7 µg.kg Benešov Brno - Modice eská Lípa Domažlice Dvr Králové Havlíkv Brod Cheb Chomutov Jihlava Klatovy Kolín Kutná Hora Liberec PCB - srovnání µg.kg -1 73, Litomice Louny Mladá Boleslav 1 Mladá Boleslav 2 Moravská Tebová Most Nový Jiín Olomouc Opava Ostrava Písek Plze Perov

6 1. ledna 22 nabyla úinnosti vyhláška. 382/21 Sb., o podmínkách použití upravených kal na zemdlské pd. V této vyhlášce je stanovena mezní hodnota koncentrace sumy 6 kongener PCB v kalech omezující jejich použití v zemdlství (,6 mg PCB.kg -1 zeminy). V roce 24 tuto hodnotu pekroily dva vzorky, za celou dobu sledování to bylo celkem 12 vzork z 326 analyzovaných (3,68 %). Tabulka 5 zobrazuje všechny vzorky kal, u nichž od roku 1998 došlo k pekroení limitní hodnoty Tab. 5. Vzorky kal, jejichž suma 6 kongener pesáhla limitní hodnotu 6 g.kg -1 sušiny Rok odbru OV Kongenery PCB (g.kg -1 ) suma 6 kongener 1998 Kralupy 47,1 13,9 49,9 178,2 228,6 161,2 678, Teplice 38,9 16,8 141, 556,4 746,1 732,8 2232, Uh. Hradišt 15,2 5,5 36,5 187,7 228, 136,1 69, 1999 Liberec 32,9 24,4 18,8 25, 246, 129, 656, Praha - Trója 6, 86, 29,6,3 18,7 12,3 746, Znojmo 11,8 2,5 23,4 255, 338, 28, 838,7 21 Frýdek - Místek 14,2 22, 643, 29, 358, 161, 1587,2 21 Mladá Boleslav 114, 59,2 65, 129, 179, 137, 683,2 21 Trutnov 5,5 4,1 5, 216, 186, 233, 694,6 23 Ostrava 311, 87,5 75,8 83,1 97,6 48,2 73,2 24 Mladá Boleslav 1 17,7 29,1 74,5 147, 191, 148, 67,3 24 Sobslav 467, 95,3 34, 15,5 63,8 48,4 724, Jako indikátor organického zneištní pd a odpad mže být používán také obsah AOX (halogenové organické sloueniny); stanovení AOX ve vzorcích kal je provádno od roku V roce 24 bylo analyzováno 35 vzork kal. V tabulce 6 jsou základní statistické charakteristiky souboru vzork kal z období Oproti pedchozím pti rokm mžeme sledovat pokles obsah AOX v kalech OV. Vyhláškou. 382/21 Sb. byla stanovena maximální koncentrace tchto látek v kalech 5. Tuto hodnotu nepekroil v roce 24 žádný vzorek. Tab. 6. Základní statistické charakteristiky obsah AOX v kalech ( suš.) Prmr Medián Minimum Maximum % percentil % percentil Poet vzork V kalech 31 OV byly AOX stanoveny alespo tikrát v prbhu šestiletého sledování. Grafické srovnání OV v prbhu let je uvedeno v grafu 3.

7 Graf 3 Srovnání obsah AOX ve vzorcích kal tch OV, ve kterých probhly odbry vzork alespo tikrát bhem let ( sušiny) AOX - srovnání Beroun Brno - Modice eská Lípa Domažlice Dvr Králové Havlíkv Brod Cheb Chomutov Jihlava Kolín Kutná Hora Louny Mladá Boleslav 2 Klatovy Moravská Tebová AOX - srovnání Most Nový Jiín Olomouc Opava Ostrava Písek Plze Píbram Sokolov Tábor Tachov Teplice Trutnov Tebí Ústí nad Labem Žár nad Sázavou

8 Závry V roce 24 byl obsah polychlorovaných bifenyl stanoven ve 35 vzorcích kal. Suma 7 kongener PCB kolísá v roce 24 v rozptí od 46,6 do 1812,7 g.kg -1, aritmetický prmr je 235, g.kg -1 a medián 116,6 g.kg -1. Srovnání roku 24 s prmrem rok : aritmetický prmr je vyšší o 32,7 g.kg -1 (16,2 %), medián je nižší o 42,4 g.kg -1 (26,7 %), 1% percentil o 3,5 g.kg -1 (4,7 %), ale 9% percentil vzrostl o 115,3 g.kg -1 (31,2 %). Dva z odebraných vzork v roce 24 pekroily limitní hodnotu (sumu PCB) pro aplikaci kal na zemdlskou pdu stanovenou ve vyhlášce. 382/21 Sb. V roce 24 bylo provedeno stanovení AOX u 35 vzork kal. Medián obsah AOX souboru vzork z roku 24 je 214, prmr 237. V tomto roce došlo k poklesu obsah AOX v kalech OV oproti roku 23 o 18 (7,1 %) u aritmetického prmru a o 17 (7,4 %) u mediánu. Limitní hodnota 5 nebyla v roce 24 pekroena u žádného vzorku.