Chemický rozbor pitné vody

Transkript

1 PT#V--2 Obsah Souhrnné informace o přípravě a hodnocení PT#V Úvod Příprava vzorků Přírodní vzorky Umělé vzorky Kontrola homogenity a stability vzorků.... Hodnocení ukazatelů..... Určení vztažné hodnoty a vztažné odchylky Z-score Komentář k vybraným ukazatelům Hliník, mangan a železo Mangan ph, barva, zákal Barva v přírodním a umělém vzorku Zákal v přírodním a umělém vzorku...7 Tabulka Hodnocení a...8 Tabulky 2 až 26 Z-score pro jednotlivé ukazatele...9 Tabulka 28 Soupis výsledků ů...8 Tabulka 29 Soupis nejistot (%)...2 Tabulka 3 Soupis metod...2 Tabulka 3 Kódy metod...22 Tabulka 32 Soupis úspěšnosti ů...23 Program zkoušení způsobilosti PT#V--2 je zaměřen na vybrané ukazatele jakosti pitné vody z oblasti základních chemických a speciálních anorganických rozborů. Návrh a realizace programu byla prováděna podle standardního operačního postupu SOP V/. Vzorky byly připraveny a vyhodnoceny na pracovišti Expertní skupiny pro zkoušení způsobilosti Státního zdravotního ústavu. Toto pracoviště je akreditováno Českým institutem pro akreditaci, o.p.s. jako organizátor programů způsobilosti č. 7. S veškerými informacemi dodanými y je zacházeno jako s důvěrnými a nejsou bez souhlasu a poskytovány třetím stranám. Zprávu vypracovaly: Ing. Ivana Pomykačová Mgr. Petr Pumann Alena Dvořáková Státní zdravotní ústav, Praha červenec 2 / 23

2 PT#V--2 Souhrnné informace o přípravě a hodnocení PT#V--2 Název: Chemický rozbor pitné vody Označení: PT#V--2 Účel PT: stanovení koncentrací u vybraných ukazatelů jakosti vody zahrnutých do vyhlášek MZ č. 252/2 Sb. a 275/2 Sb. 2 Návrh a realizace PT: dle SOP V/ Organizátor: Státní zdravotní ústav Expertní skupina pro zkoušení způsobilosti Šrobárova 8, Praha, 2 tel.: , fax.: Vedoucí ESPT: Ing.Věra Vrbíková Koordinátor PT: Ing. Ivana Pomykačová Termín konání: Místo vydávání vzorků: Státní zdravotní ústav, Šrobárova 8, 2 Praha Počet ů: 25 Charakteristika materiálu: přírodní vzorek a uměle připravené vzorky Způsob přípravy: viz Protokol o přípravě vzorků Termín testu homogenity a stability: den před distribucí vzorků a v den jednotného zahájení rozborů všemi y (9.. 2) Zabezpečení jakosti vzorku (homogenita a stabilita):. test homogenity byl proveden pro % náhodně vybraných vzorkovnic 2 opakování pro každou z nich vyhodnocení ANOVA: F krit = 3,2 Q krit (Ss / σ)=,3 2. stabilita: způsob testování je určen charakterem vzorku 3. kontrola čistoty všech materiálů použitých při přípravě Metrologická návaznost: viz Protokol o přípravě vzorků Označení vzorkovnic: ESPT, SZÚ, PT#V--2, název ukazatele Předání vzorků: vzorky si laboratoře převzaly osobně v místě konání Přílohy: pokyny pro zpracování vzorků; formulář pro zápis výsledků včetně kódu metod byl zaslán v elektronické podobě em Podmínky distribuce a uchovávání vzorků: přeprava a krátkodobé uchovávání v chladu a temnu Předání výsledků: písemně poštou do na předepsaných formulářích Způsob vyhodnocení výsledků: za vyhovující jsou považovány hodnoty z-score ležící v intervalu 2 z 2 pro každý z analytů Určení maximální směrodatné odchylky: hodnoty definované dohodou ASLAB, CSLAB a ESPT pro jednotlivé ukazatele Určení vztažné hodnoty: jako množství přidaných standardů vyjádřených hmotnostní koncentrací nebo jako robustní průměr po vyloučení odlehlých hodnot Termín vydání zprávy:.7.2 Vyhláška MZ č. 252/2 Sb., kterou se stanoví hygienické požadavky na pitnou a teplou vodu a četnost a rozsah kontroly pitné vody 2 Vyhláška MZ č. 275/2 Sb. o požadavcích na jakost a zdravotní nezávadnost balených vod a o způsobu jejich úpravy Státní zdravotní ústav, Praha červenec 2 2 / 23

3 PT#V--2. Úvod Program zkoušení způsobilosti PT#V--2 je zaměřen na vybrané ukazatele jakosti pitné vody z oblasti základních chemických a speciálních anorganických rozborů. Návrh a realizace programu je prováděna podle standardního operačního postupu SOP V/. V tomto kole zkoušení způsobilosti byl ům PT#V--2 nabídnut navíc přírodní vzorek pro stanovení abiosestonu z programu PT#V--2 (Stanovení mikroskopického obrazu v pitné a surové (povrchové) vodě) ke stanovení barvy a zákalu. Vzorek obdrželi všichni účastníci, kteří měli přihlášenu barvu a/nebo zákal v rámci chemického programu, a účastníci mikroskopického programu s přihlášeným abiosestonem, kteří byli požádáni o stanovení také barvy a zákalu. Výsledky těchto ukazatelů jsou uvedeny v kapitolách 5. a 5.5, nejsou však součástí hodnocení. 2. Příprava vzorků Všechny vzorky byly připraveny v Laboratořích CLČ (pracoviště., 2. a.) Státního zdravotního ústavu, které je držitelem Osvědčení o akreditaci ČIA pod č. L26. Zprávy o přípravě vzorků a kontrolních stanoveních jsou uloženy v archivu organizátora. 2.. Přírodní vzorky Pro přírodní vzorek, ve kterém se stanovovaly ukazatele: KNK-,5, chloridy, draslík, dusičnany, hořčík, konduktivita, rozpuštěné látky, sodík, sírany a vápník, byla použita balená pitná voda. Homogenita vzorků byla analyticky ověřena. Laboratoře obdržely originální balení a analyzovaly vzorek bez další úpravy. Přírodní vzorek pro stanovení barvy a zákalu (vzorek 2 z programu PT#V--2) byl připraven ze sedimentu odebraného z kalníku v suterénu budovy č. 5 areálu SZÚ. Tento sediment byl v den přípravy vzorků smíchán s vodovodní vodou Umělé vzorky Vzorky pro stanovení reakce vody ph byly připraveny naředěním koncentrátů pufrů čerstvě převařenou demineralizovanou vodou a následným rozlitím do ml PE vzorkovnic. Laboratoře analyzovaly takto dodaný vzorek bez další úpravy. Vzorky pro stanovení chemické spotřeby kyslíku manganistanem (CHSK-Mn) byly připraveny smícháním demineralizované vody s kyselinou sírovou a roztokem šťavelanu sodného. Po zhomogenizování byl roztok rozdělen do 25 ml skleněných vzorkovnic se zábrusem, které byly zcela naplněny. Laboratoře analyzovaly takto dodaný vzorek bez další úpravy. Základní vzorek pro stanovení celkového organického uhlíku (TOC) byl připraven rozpuštěním vysušeného hydrogenftalanu draselného do demineralizované vody a důkladně homogenizován. Po naředění byl roztok rozdělen do 25 ml skleněných vzorkovnic se zábrusem, které byly zcela naplněny. Laboratoře analyzovaly takto dodaný vzorek bez další úpravy. Vzorky pro stanovení barvy byly připraveny naředěním základního směsného roztoku do demineralizované vody. Směsný roztok byl připraven navážkou hexachloroplatičitanu draselného a hexahydrátu chloridu kobaltnatého a okyselením kyselinou chlorovodíkovou. Laboratoře obdržely ml PE vzorkovnici s naředěným roztokem a analyzovaly jej bez další úpravy. Vzorky pro stanovení zákalu byly připraveny naředěním formazinového standardu do demineralizované vody. Po důkladném promíchání byly vzorky rozlity. Laboratoře obdržely ml PE vzorkovnici s tímto roztokem a analyzovaly jej bez další úpravy, kromě doporučeného důkladného protřepání. Jednotlivé vzorky pro stanovení amonných iontů, dusitanů, fluoridů a fosforečnanů byly připraveny jako koncentráty ředěním základních roztoků čistoty p.a. do demineralizované vody. Objemy standardů a ředící vody byly stanoveny vážením. Laboratoře obdržely 5 ml PE vzorkovnice s koncentráty vzorků, vzorky k analýze si z nich připravily 5 násobným ředěním ( + 9). Vzorky pro stanovení hliníku a vzorky pro stanovení manganu a železa byly připraveny ředěním základních roztoků kovů do demineralizované vody s přídavkem kyseliny dusičné. Laboratoře obdržely 5 ml PE vzorkovnice s těmito vzorky a analyzovaly je bez další úpravy. Vzorky pro stanovení bromičnanů, chlorečnanů a chloritanů byly připraveny naředěním základních roztoků jednotlivých anionů do demineralizované vody a následným rozlitím do ml PE vzorkovnic. Základní roztoky byly připraveny navážením jednotlivých čistých látek a rozpuštěním v demineralizované vodě. Laboratoře analyzovaly takto dodaný vzorek bez další úpravy. Státní zdravotní ústav, Praha červenec / 23

4 PT#V Kontrola homogenity a stability vzorků U každého ze vzorků bylo připraveno cca % vzorkovnic navíc (minimálně však sedm). V den přípravy vzorku, případně následující den bylo náhodně vybráno šest vzorkovnic pro každý z ukazatelů (resp. skupiny ukazatelů stanovovaných z jedné vzorkovnice), z nichž z každé byly odebrány dva podíly k analýze a následným testů homogenity. Pro testy stability byly analyzovány znovu tři z těchto šesti vzorkovnic. Z výsledků testů vyplynulo, že vzorek pro stanovení hliníku a vzorek pro stanovení manganu a železa nebyly dostatečně homogenní, a proto k tomu bylo přihlédnuto při hodnocení. Vztažné hodnoty a vztažné odchylky byly určeny z robustní statistiky z výsledků ů.. Hodnocení ukazatelů.. Určení vztažné hodnoty a vztažné odchylky Vztažná hodnota byla určena některým z následujících způsobů: ) Jako robustní průměr výsledků ů po vyloučení odlehlých hodnot (zejména u přírodních vzorků) vypočtený podle metodiky uváděné v ISO ; 2) jako množství přidaných standardů vyjádřených hmotnostní koncentrací. Vztažná hodnota byla u uměle připravených vzorků určována primárně jako množství přidaných standardů vyjádřených hmotnostní koncentrací. Tato hodnota byla dále ověřena srovnáním s výsledky testů homogenity a stability. Cílové směrodatné odchylky (σ) byly stanoveny na základě dohody s dalšími pořadateli programů zkoušení způsobilosti (CSLAB a ASLAB), případně upraveny koordinátorem programu..2. Z-score Úspěšnost laboratoří je vyhodnocována s použitím metodiky uváděné v harmonizovaném protokolu ISO/IUPAC/AOAC. Každému výsledku laboratoře je přiřazeno z-score vypočtené podle vztahu: z = (X x) / σ kdy X výsledek uvedený laboratoří x vztažná hodnota (přijatá referenční hodnota) σ cílová hodnota směrodatné odchylky Z-score je interpretováno následujícím způsobem: z 2 uspokojivé [X] VYHOVĚL 2 < z < 3 sporné [?] NEVYHOVĚL z 3 neuspokojivé [!] NEVYHOVĚL Z-score charakterizuje přesnost dat produkovaných laboratoří a je definováno jako systematická chyba laboratoře vztažená na cílovou hodnotu směrodatné odchylky. 3 ISO Statistical methods for use in proficiency testing by interlaboratory comparisons Státní zdravotní ústav, Praha červenec 2 / 23

5 PT#V--2 Vztažné hodnoty, minimální a maximální vyhovující hodnoty, a vztažné odchylky vyjádřené v procentech vztažné hodnoty, včetně způsobu určení vztažné hodnoty uvádí následující tabulka: parametr jednotka vztažná hodnota minimální vyhovující maximální vyhovující vztažná odchylka [%] pozn. KNK-,5 mmol/l 5,29,7 5,7 chloridy mg/l 7,85 5,2 2,5 5 draslík mg/l 2,986 2,5 3,3 5 dusičnany mg/l 6,, 8,8 5 hořčík mg/l,97 2,8 7,2 5 konduktivita ms/m 67,35 6,7 7, rozpuštěné látky - sušené mg/l 36,7 5 5 rozpuštěné látky - žíhané mg/l 359, sodík mg/l 6,6 5,7 7,6 5 sírany mg/l 65,89 56, 75,7 5 vápník mg/l,8 2,7 25, 2 reakce vody ph - 6,9 6,7 7, 3 2 CHSK Mn mg/l 2,33,75 2,9 25 TOC mg/l 2,92 2,3 3,5 2 2 barva mg Pt/l zákal ZF amonné ionty mg/l,388,32,6 2 2 dusitany mg/l,32,26, fluoridy mg/l,59,36, fosforečnany mg/l 5,,8 6,2 2 2 hliník mg/l,7,2,23 33 mangan mg/l,358,25,7 32 železo mg/l,63,2,2 bromičnany µg/l 2, 9,6, 2 2 chlorečnany µg/l chloritany µg/l Komentář k vybraným ukazatelům 5.. Hliník, mangan a železo U těchto ukazatelů byla testováním zjištěna nehomogenita připravených vzorků. Při vyhodnocení proto byla vztažná hodnota a vztažná odchylka určena jako robustní průměr a robustní směrodatná odchylka z hodnot ů Mangan Vztažná hodnota pro tento ukazatel byla,358 mg/l. Účastníci 367 a 372 uvedli výsledky jako <,5 mg/l. Vzhledem k tomu, že hygienický limit dle vyhlášky 252/2 Sb. je,5 mg/l a požadavek na detekční limit metody dle této vyhlášky je,5 mg/l, oba účastníci v tomto ukazateli neuspěli ph, barva, zákal V tomto kole zkoušení způsobilosti byl předepsán požadovaný formát výsledku (počet desetinných míst) pro jednotlivé ukazatele. U ukazatelů ph, barva a zákal někteří z ů uváděli výsledky na více desetinných míst než bylo předepsáno. Pro spravedlivé hodnocení byly tyto výsledky ů zaokrouhleny (číslice,2,3 a dolů; číslice 5,6,7,8 a 9 nahoru). Pouze v tabulce 28 (soupis výsledků ů) jsou uvedeny originální data, v ostatních tabulkách jsou uvedeny hodnoty po zaokrouhlení, tedy ty se kterými bylo počítáno při výpočtu vztažných hodnot a z-score. U ukazatele zákal bylo z důvodu nedostatečného počtu předepsaných desetinných míst pro výpočet vztažné hodnoty byla rozšířena vztažná odchylka z 2 % na 25 % vztažné hodnoty. Státní zdravotní ústav, Praha červenec 2 5 / 23

6 PT#V Barva v přírodním a umělém vzorku Kromě vzorku na stanovení barvy připraveného z hexachloroplatičitanu draselného a hexahydrátu chloridu kobaltnatého obdrželi účastníci také přírodní vzorek na stanovení barvy. Tento vzorek analyzovaly nejen účastníci chemického programu PT#V--2, ale také někteří z ů programu na mikroskopický rozbor PT#V--2. V následujícím grafu jsou uvedeny výsledky barvy v přírodním i umělém vzorku. Narozdíl od poměrně dobré shody výsledků u umělého vzorku, je rozptyl výsledků u přírodního vzorku značný, což je dáno zejména způsobem stanovení. Stanovení barvy by mělo dle normy ČSN EN ISO 7887 být prováděno ve filtrovaném vzorku (přes membránový filtr s velikostí pórů,5 µm), čímž se měří skutečná barva způsobená rozpuštěnými látkami, na rozdíl od měření nefiltrovaného vzorku, kde jde o zdánlivou barvu vyvolanou nejen rozpuštěnými ale i nerozpuštěnými látkami. Zejména v případě hodnocení vzorků, u kterých jsou zjištěny vyšší hodnoty zákalu i barvy, je nutné provést stanovení barvy ve filtrovaném vzorku. V laboratořích SZÚ byly provedeny analýzy ve třech vzorkovnicích před filtrací a po filtraci. Vzorky byly měřeny na spektrofotometru Helios α při vlnové délce 36 nm v 5 cm kyvetách. Dále bylo provedeno také měření neakreditovanou metodou na spektrofotometru s definovanými metodami pro jednotlivé ukazatele (vložené kalibrační křivky). Helios α Spektroquant SQ 8 Vzorek č. před filtrací po filtraci před filtrací po filtraci Zákal mg Pt/l < 2 mg Pt/l 27 mg Pt/l 2 mg Pt/l 2, ZF 3 37 mg Pt/l < 2 mg Pt/l 29 mg Pt/l 2 mg Pt/l,8 ZF 26,8 mg Pt/l < 2 mg Pt/l 3 mg Pt/l 3 mg Pt/l 2, ZF Účastníci, kteří vzorek filtrovali (filtr 5 µm), uváděli hodnoty menší než mg Pt/l, kromě a 2. Podivné jsou však hodnoty menší než mg Pt/l u ů, kteří uvedli, že vzorek filtrovaný nebyl. Zde je možné, že vzorek nebyl před analýzou řádně protřepán, zhomogenizován. U ů 522 a 82 se domníváme, že došlo k záměně výsledků pro přírodní a umělý vzorek (zejména u zákalu) a proto nebyly jejich hodnoty zařazeny do výpočtu vztažných hodnot. Obrázek: Výsledky stanovení barvy v přírodním a umělém vzorku 8 barva [mg Pt/l] přírodní vzorek - filtrovaný (hodnota) přírodní vzorek - filtrovaný (<) přírodní vzorek - nefiltrovaný umělý vzorek (hodnota) umělý vzorek (<) kód a ČSN EN ISO 7887 Jakost vod. Stanovení barvy Státní zdravotní ústav, Praha červenec 2 6 / 23

7 PT#V Zákal v přírodním a umělém vzorku Podobně jako u ukazatele barva měli účastníci možnost stanovovat zákal nejen v uměle připraveném vzorku ale také ve vzorku přírodním. V grafu jsou uspořádány výsledky podle velikosti hodnot zákalu umělého vzorku, účastníci 35 a 562 umělý vzorek neanalyzovali. Nižší hodnoty zákalu přírodního vzorku než 9 ZF svědčí o nějakém metodickém problému (např. nedokonalém promíchání vzorku před analýzou). U uměle připraveného vzorku neuspěli účastníci 522 a 82, u nichž se ale domníváme, že došlo k záměně výsledků přírodního a umělého vzorku. Obrázek: Výsledky stanovení zákalu v přírodním a umělém vzorku 8 5 zákal - umělý vzorek zákal - přírodní vzorek výsledek uveden jako < 2 zákal [ZF] kód a Státní zdravotní ústav, Praha červenec 2 7 / 23

8 PT#V--2 Tabulka Hodnocení a - VZOR Tabulka - Hodnocení a # 559 P/U ukazatel jednotka X x s z-score V P KNK-,5 mmol/l 5,8 5,29 ± % -,5 X P chloridy mg/l 8,2 7,85 ± 5 %,26 X P draslík mg/l 2,9 2,986 ± 5 % -,2 X P dusičnany mg/l 5,8 6, ± 5 % -,9 X P hořčík mg/l,,97 ± 5 % -,77 X P konduktivita ms/m 66,5 67,35 ± % -,25 X P rozpuštěné látky - sušené mg/l 5 36,2 ± 5 %,5 X P rozpuštěné látky - žíhané mg/l ,8 ± 5 %,27 X P sodík mg/l 6,2 6,6 ± 5 % -,83 X P sírany mg/l 68,9 65,89 ± 5 %,6 X P vápník mg/l 3,8 ± % -,9 X U reakce vody ph - 6,8 6,9 ± 3 % -,97 X U CHSK-Mn mg/l 2,63 2,33 ± 25 %,3 X U TOC mg/l 2,7 2,92 ± 2 % -,72 X U barva mg Pt/l 5 5 ± 3 %, X U zákal ZF 5 ± 25 % 2, X U amonné ionty mg/l,39,388 ± 2 %,5 X U dusitany mg/l,3,32 ± 2 %,9 X U fluoridy mg/l,95,59 ± 5 % 3,2! U fosforečnany mg/l 5,65 5, ± 2 %,8 X U hliník mg/l,5,7 ± 33 % -,8 X U mangan mg/l,3,358 ± 32 % -,3 X U železo mg/l,5,63 ± 32 % -,5 X U bromičnany µg/l,5 2 ± 2 % -,2 X U chloritany µg/l 3 5 ± 2 % -, X Legenda: P - přírodní vzorek, U - umělý vzorek X - výsledek a, x - vztažná hodnota, s - vztažná odchylka V - výsledk hodnocení, X - vyhovuje,? - sporné,! - nevyhovuje Státní zdravotní ústav, Praha červenec 2 8 / 23

9 PT#V--2 Tabulky 2 až 26 Z-score pro jednotlivé ukazatele Tabulka 2 Z-score pro KNK-,5 V lab výsledek (mmol/l) z-score X 82,95 -,3 X 39 5,5 -,65 X 372 5,8 -,53 X 559 5,8 -,5 X 283 5,9 -, X 957 5,23, X 9 5,23, X 367 5,2,8 X 2 5,32,39 X 2 5,5,2 X 77 5,65,65 počet laboratoří: z toho vyhovuje: z toho nevyhovuje: vztažná hodnota: 5,29 mmol/l vztažná odchylka: ± % interval správných hodnot:,7-5,7 mmol/l Tabulka 3 Z-score pro chloridy? 77, -2,88? 69,9-2,2 X 8 6,2 -,23 X 283 7,2 -,9 X 39 7,6 -,9 X 957 7,8 -, X 2 7,8 -, X 82 8,, X 372 8,2,26 X 559 8,2,26 X 395 8,3,3 X 9 8,6,56 X 367 9,,86 X 2 2,,68 počet laboratoří: z toho vyhovuje: 2 z toho nevyhovuje: 2 vztažná hodnota: 7,85 mg/l vztažná odchylka: ±5 % interval správných hodnot: 5,2-2,5 mg/l Tabulka Z-score pro draslík X 8 2,73 -, X 283 2,92 -,29 X 559 2,9 -,2 X 9 2,96 -,2 X 39 2,97 -,7 X 396 3,,6 X 8,6,33 X 2 3,,5 X,2, počet laboratoří: 9 z toho vyhovuje: 9 z toho nevyhovuje: vztažná hodnota: 2,986 mg/l vztažná odchylka: ±5 % interval správných hodnot: 2,5-3,3 mg/l X vyhovuje,? sporné,! nevyhovuje Státní zdravotní ústav, Praha červenec 2 9 / 23

10 PT#V--2 Tabulka 5 Z-score pro dusičnany X 2,9 -,22 X 8 5,2 -,98 X 559 5,8 -,9 X 69 5,9 -, X 372 6,2 -,6 X 77 6,2 -,6 X 957 6,3 -,8 X 367 6,5,8 X 2 6,5,8 X 283 6,8,33 X 82 6,8,33 X 395 7,,9 X 9 7,5,89? 39 2, 2,93 počet laboratoří: z toho vyhovuje: 3 z toho nevyhovuje: vztažná hodnota: 6, mg/l vztažná odchylka: ±5 % interval správných hodnot: - 8,8 mg/l Tabulka 6 Z-score pro hořčík X,8 -, X 39 3,9 -,95 X 2, -,86 X 23, -,86 X 559, -,77 X 82,3 -,6 X 283, -,5 X 372,9 -,6 X 8 5,,2 X 2 6,5,36 X 9 6,7,5? 69 7,6 2,3? 367 8, 2,79! 77 8,6 3,23 počet laboratoří: z toho vyhovuje: z toho nevyhovuje: 3 vztažná hodnota:,97 mg/l vztažná odchylka: ±5 % interval správných hodnot: 2,8-7,2 mg/l X vyhovuje,? sporné,! nevyhovuje Státní zdravotní ústav, Praha červenec 2 / 23

11 PT#V--2 Tabulka 7 Z-score pro konduktivitu V lab výsledek (ms/m) z-score? 367 6, -2,6 X ,3 -,3 X ,5 -,25 X 8 66,8 -,6 X ,8 -,6 X , -, X 2 67, -, X 9 67,5, X 77 67,6,7 X 39 67,6,7 X 69 67,8,3 X 82 67,8,3 X 23 67,9,6 X ,,22 X ,,22 X 2 68,6,37 počet laboratoří: 6 z toho vyhovuje: 5 z toho nevyhovuje: vztažná hodnota: 67,35 ms/m vztažná odchylka: ± % interval správných hodnot: 6,7-7 ms/m Tabulka 8 Z-score pro rozpuštěné látky - sušené X ,22 X 9 3 -,6 X ,7 X , X ,2 X 82 37,2 X 39 37,2 X 2,2 X 559 5,5 počet laboratoří: 9 z toho vyhovuje: 9 z toho nevyhovuje: vztažná hodnota: 36,2 mg/l vztažná odchylka: ±5% interval správných hodnot: 37-5 mg/l Tabulka 9 Z-score pro rozpuštěné látky - žíhané X ,66 X 56 -, X 39 36, X 865,9 X ,27 počet laboratoří: 5 z toho vyhovuje: 5 z toho nevyhovuje: vztažná hodnota: 359,8 mg/l vztažná odchylka: ±5% interval správných hodnot: 36-3 mg/l X vyhovuje,? sporné,! nevyhovuje Státní zdravotní ústav, Praha červenec 2 / 23

12 PT#V--2 Tabulka Z-score pro sodík X 8 5,8 -,63 X 559 6,2 -,83 X 283 6, -,2 X 82 6,5 -,22 X 2 6,6 -,2 X 23 6,7,8 X 39 6,7,8 X 396 6,8,38 X 2 6,9,58? 9 7,7 2,2 počet laboratoří: z toho vyhovuje: 9 z toho nevyhovuje: vztažná hodnota: 6,6 mg/l vztažná odchylka: ±5 % interval správných hodnot: 5,7-7,6 mg/l Tabulka Z-score pro sírany? 9 55,2-2,6 X 82 6, -,97 X 283 6,6 -,26 X 372 6,8 -,22 X 367 6,9 -,2 X 8 65,3 -,2 X 2 65,6 -,6 X 39 67,,2 X ,7,37 X ,9,6 X 395 7,6,95 X 2 7,8,99 počet laboratoří: 2 z toho vyhovuje: z toho nevyhovuje: vztažná hodnota: 65,89 mg/l vztažná odchylka: ±5 % interval správných hodnot: 56, - 75,7 mg/l Tabulka 2 Z-score pro vápník X 2, -,77 X 69 6,6 -,3 X 367, -,5 X 9,5 -,5 X 2 2,8 -,22 X 559 3, -,9 X 77, -, X 23,3, X 283,5,7 X 8 5,,23 X 372 5,,23 X 2 9,5,95 X 82 23,8,7? 39 27,7 2,39 počet laboratoří: z toho vyhovuje: 3 z toho nevyhovuje: vztažná hodnota:,8 mg/l vztažná odchylka: ± % interval správných hodnot: 2,7-25, mg/l X vyhovuje,? sporné,! nevyhovuje Státní zdravotní ústav, Praha červenec 2 2 / 23

13 PT#V--2 Tabulka 3 Z-score pro reakci vody ph V lab výsledek z-score! 77 6,6-3, X 69 6,7-2, X 32 6,7-2, X 559 6,8 -, X 396 6,8 -, X 397 6,8 -, X 8 6,9, X 283 6,9, X 367 6,9, X 372 6,9, X 2 6,9, X 957 6,9, X 9 6,9, X 2 6,9, X 23 6,9, X 82 6,9, X 39 6,9, počet laboratoří: 7 z toho vyhovuje: 6 z toho nevyhovuje: vztažná hodnota: 6,9 vztažná odchylka:, interval správných hodnot: 6,7-7, Tabulka Z-score pro chemickou spotřebu kyslíku manganistanem (CHSK- Mn) X 2,98 -,2 X 283 2, -,66 X 8 2,6 -,59 X 77 2,8 -,52 X 69 2,2 -,5 X 367 2,3 -,7 X 9 2,,2 X 2 2,,27 X 372 2,7,8 X 957 2,52,65 X 82 2,56,79 X 559 2,63,3 počet laboratoří: 2 z toho vyhovuje: 2 z toho nevyhovuje: vztažná hodnota: 2,33 mg/l vztažná odchylka: ± 25% interval správných hodnot:,75-2,9 mg/l Tabulka 5 Z-score pro celkový organický uhlík (TOC) X 559 2,7 -,72 X 957 2,88 -, X 2 2,89 -, X 8,5,5 X 395 3,3,72? 8 3,6 2,33 počet laboratoří: 6 z toho vyhovuje: 5 z toho nevyhovuje: vztažná hodnota: 2,92 mg/l vztažná odchylka: ±2 % interval správných hodnot: 2,3-3,5 mg/l X vyhovuje,? sporné,! nevyhovuje Státní zdravotní ústav, Praha červenec / 23

14 PT#V--2 Tabulka 6 Z-score pro barvu V lab výsledek (mg Pt/l) z-score! 39 < 5-5,56? 8-2,22 X ,89 X ,89 X ,89 X 957 -, X 2 -, X 5, X 3 5, X 367 5, X 372 5, X 2 5, X 559 5, X 75 5, X 9 5, X 82 5, X 323 7,89! ,56 počet laboratoří: 7 z toho vyhovuje: z toho nevyhovuje: 3 vztažná hodnota: 5 mg Pt/l vztažná odchylka: ±3 % interval správných hodnot: - 9 mg Pt/l Tabulka 7 Z-score pro zákal V lab výsledek (ZF) z-score X -2, X 75, X, X 3, X 39, X 396, X 8, X 283, X 323, X 367, X 372, X 957, X 9, X 2, X 69, X 77, X , X ,! 82 6,! 52 8, počet laboratoří: 2 z toho vyhovuje: 8 z toho nevyhovuje: 2 vztažná hodnota: ZF vztažná odchylka: ±25 % interval správných hodnot: 3-5 ZF X vyhovuje,? sporné,! nevyhovuje Státní zdravotní ústav, Praha červenec 2 / 23

15 PT#V--2 Tabulka 8 Z-score pro amonné ionty? 2,3-2, X 957,35 -,98 X 9,36 -,72 X 39,36 -,72 X 8,37 -,6 X 367,37 -,6 X 372,37 -,6 X 69,38 -,2 X 283,38 -,2 X 77,38 -,2 X 559,39,5 X 82,39,5 X 2,,57 počet laboratoří: 3 z toho vyhovuje: 2 z toho nevyhovuje: vztažná hodnota:,388 mg/l vztažná odchylka: ±2 % interval správných hodnot:,32 -,6 mg/l Tabulka 9 Z-score pro dusitany X 957,27 -,67 X 69,28 -,36 X 77,3 -,7 X 372,3 -,3 X 9,3 -,3 X 283,32 -,2 X 367,32 -,2 X 2,32 -,2 X 39,32 -,2 X 82,33,9 X 2,3,9 X 559,3,9 X 8,36, X 395,36, počet laboratoří: z toho vyhovuje: z toho nevyhovuje: vztažná hodnota:,32 mg/l vztažná odchylka: ±2 % interval správných hodnot:,26 -,38 mg/l Tabulka 2 Z-score pro fluoridy! 2,78-6,79 X 2,58 -,8 X 82,59, X 395,6,8 X 372,63,3 X 283,65,5 X 957,69,8 X 8,72,9 X 367,73,7 X 39,8,76! 559,95 3,2 počet laboratoří: z toho vyhovuje: 9 z toho nevyhovuje: 2 vztažná hodnota:,59 mg/l vztažná odchylka: ±5 % interval správných hodnot:,36 -,82 mg/l X vyhovuje,? sporné,! nevyhovuje Státní zdravotní ústav, Praha červenec 2 5 / 23

16 PT#V--2 Tabulka 2 Z-score pro fosforečnany X 957,8 -,59 X 367,85 -,9 X 283,89 -, X 2,92 -,35 X 372,96 -,27 X 39,96 -,27 X 9 5,2 -,6 X 82 5, -,2 X 395 5,56,9 X 559 5,65,8 X 8 5,67,2 počet laboratoří: z toho vyhovuje: z toho nevyhovuje: vztažná hodnota: 5, mg/l vztažná odchylka: ±2 % interval správných hodnot:,8-6,2 mg/l Tabulka 22 Z-score pro hliník X 8, -,8 X 372,5 -,8 X 559,5 -,8 X 283,6 -,9 X 2,6 -,9 X 367,7 -, X 2,8,2 X 82,8,2 X 39,2,9 X 2,2,25 X 9,22,6 počet laboratoří: z toho vyhovuje: z toho nevyhovuje: vztažná hodnota:,7 mg/l vztažná odchylka: ±33 % interval správných hodnot:,2 -,23 mg/l Tabulka 23 Z-score pro mangan? 9,2-2,76 X 283,27 -,5 X 396,3 -, X 559,3 -,3 X 2,35 -, X 82,39,56 X 39,39,56 X 2,,73 X 8,,9 X 2,2,8? 367 <,5,? 372 <,5, počet laboratoří: z toho vyhovuje: 7 z toho nevyhovuje: 3 vztažná hodnota:,358 mg/l vztažná odchylka: ±32 % interval správných hodnot:,25 -,7 mg/l X vyhovuje,? sporné,! nevyhovuje Státní zdravotní ústav, Praha červenec 2 6 / 23

17 PT#V--2 Tabulka 2 Z-score pro železo X 8,3 -,27 X 559,5 -,5 X 2,6 -,2 X 2,6 -,2 X 82,6 -,2 X 39,6 -,2 X 396,6 -,2 X 367,7,27 X 372,7,27 X 2,7,27 X 9,7,27 X 283,8,65 počet laboratoří: 2 z toho vyhovuje: 2 z toho nevyhovuje: vztažná hodnota:,63 mg/l vztažná odchylka: ±32 % interval správných hodnot:,2 -,2 mg/l Tabulka 25 Z-score pro bromičnany X 562,5 -,25 X 559,5 -,2 X 2,5 -,2 X 395,9 -,8 X 957 2,6,5! 283 6, 3,33 počet laboratoří: 6 z toho vyhovuje: 5 z toho nevyhovuje: vztažná hodnota: 2 mg/l vztažná odchylka: ±2 % interval správných hodnot: 9,6 -, mg/l Tabulka 26 Z-score pro chlorečnany X , X 395 9,7 X 2 97, počet laboratoří: 3 z toho vyhovuje: 3 z toho nevyhovuje: vztažná hodnota: 85 mg/l vztažná odchylka: ±2 % interval správných hodnot: 68-2 mg/l Tabulka 27 Z-score pro chloritany X , X 562 -,3 X 957 -,3 X 395 2,3 X 283 2,52 X 2 2,78 počet laboratoří: 6 z toho vyhovuje: 6 z toho nevyhovuje: vztažná hodnota: 5 mg/l vztažná odchylka: ±2 % interval správných hodnot: mg/l X vyhovuje,? sporné,! nevyhovuje Státní zdravotní ústav, Praha červenec 2 7 / 23

18 PT#V--2 Tabulka 28 Soupis výsledků ů Tabulka 28 - Soupis výsledků ů ukazatel jednotka KNK-,5 mmol/l 5,9 5,2 5,8 5,5 5,65 chloridy mg/l 6,2 7,2 9 8,2 2,,9 draslík mg/l 2,73 2,9, dusičnany mg/l 5,2 6,8 6,5 6,2,9 5,9 6,2 hořčík mg/l 5,, 8,,9 6,5 7,6 8,6 konduktivita ms/m 66,8 68, 6, ,8 67,6 rozpuštěné látky - sušené mg/l rozpuštěné látky - žíhané mg/l sodík mg/l 5,8 6, 6,6 sírany mg/l 65,3 6,6 6,9 6,8 7,8 vápník mg/l 5,,5 5, 2,8 6,6 reakce vody ph 6,9 6,68 6,9 6,9 6,9 6,9 6,66 6,6 CHSK-Mn mg/l 2,6 2, 2,3 2,7,98 2,2 2, TOC - celkový organický uhlík mg/l 3,6 barva mg Pt/l, ,5 2, barva - přírodní vzorek mg Pt/l 5,5 <5 <5 < <5 6 zákal ZF 3,85, 3 3,85,2,3 3 zákal - přírodní vzorek ZF, ,5,9 2,8 amonné ionty mg/l,37,38,37,37,3,378,38 dusitany mg/l,36,32,32,3,3,28,3 fluoridy mg/l,72,65,73,63,78 fosforečnany mg/l 5,67,89,85,96 hliník mg/l,,6,7,5,6,2 mangan mg/l,,27 <,5 <,5,2, železo mg/l,3,8,7,7,7,6 bromičnany µg/l 6, chlorečnany µg/l chloritany µg/l 2 Státní zdravotní ústav, Praha červenec 2 8 / 23

19 PT#V--2 Tabulka 28 (pokračování) Soupis výsledků ů Tabulka 28 (pokračování) - Soupis výsledků ů Ukazatel Jednotka KNK-,5 mmol/l 5,8 5,23 5,23 5,32,95 5,5 chloridy mg/l 8,2 7,8 8,6 7,8 8, 7,6 8,3 draslík mg/l 2,9 2,96 3,,6 2,97 3 dusičnany mg/l 5,8 6,3 7,5 6,5 6,8 2 7 hořčík mg/l, 6,7 3,8,,3 3,9 konduktivita ms/m 66,5 66,8 67,5 68,6 67,9 67,8 67,6 66,3 68, rozpuštěné látky - sušené mg/l rozpuštěné látky - žíhané mg/l sodík mg/l 6,2 7,7 6,9 6,7 6,5 6,7 6,8 6,8 sírany mg/l 68,9 67,7 55,2 65,6 6, 67, 7,6 vápník mg/l 3,5 9,5,3 23,8 27,7 reakce vody ph 6,8 6,9 6,9 6,9 6,9 6,9 6,9 CHSK-Mn mg/l 2,63 2,52 2, 2, 2,56 TOC - celkový organický uhlík mg/l 2,7 2,88 2,89 3,5 3,3 barva mg Pt/l <5 barva - přírodní vzorek mg Pt/l 5 <3 5 <5 zákal ZF 5 3,5,5 6 3,9 3,9 zákal - přírodní vzorek ZF,8,6, < 2 2 amonné ionty mg/l,39,35,36,,39,36 dusitany mg/l,3,27,3,32,33,32,36 fluoridy mg/l,95,69,58,59,8,6 fosforečnany mg/l 5,65,8 5,2,92 5,,96 5,56 hliník mg/l,5,22,8,8,2 mangan mg/l,3,2,35,39,39,3 železo mg/l,5,7,6,6,6,6 bromičnany µg/l,5,5 2,6,5,9 chlorečnany µg/l ,5 chloritany µg/l 3 2 9,8 Státní zdravotní ústav, Praha červenec 2 9 / 23

20 PT#V--2 Tabulka 29 Soupis nejistot (%) Tabulka 29 - Soupis nejistot (%) ukazatel KNK-, chloridy ,5 draslík dusičnany ,5 hořčík konduktivita rozpuštěné látky - sušené rozpuštěné látky - žíhané sodík 5 5 6,2 5 2 sírany vápník ,3 8 5 reakce vody ph 5,*,*,*,5*,*,8*,5* 3,8*,*,* CHSK-Mn TOC - celkový organický uhlík barva barva - přírodní vzorek zákal zákal - přírodní vzorek amonné ionty dusitany fluoridy fosforečnany hliník mangan ,6 železo ,2 bromičnany chlorečnany 2 5 chloritany * hodnoty uvedené ve stupnici ph Státní zdravotní ústav, Praha červenec 2 2 / 23

21 PT#V--2 Tabulka 3 Soupis metod Tabulka 3 - Soupis metod ukazatel KNK-, chloridy draslík dusičnany hořčík konduktivita rozpuštěné látky - sušené rozpuštěné látky - žíhané sodík sírany vápník reakce vody ph CHSK-Mn TOC - celkový organický uhlík barva barva - přírodní vzorek zákal zákal - přírodní vzorek amonné ionty dusitany fluoridy fosforečnany hliník mangan železo bromičnany chlorečnany chloritany Státní zdravotní ústav, Praha červenec 2 2 / 23

22 PT#V--2 Tabulka 3 Kódy metod Metoda/technika Kód AAS - Bezplamenová vč. WETA AAS - Hydridová 2 AAS - Metoda studených par 3 AAS - Plamenová C 2 H 2 /N 2 O AAS - Plamenová C 2 H 2 /vzduch 5 AMA 25 6 Fotometrie 7 Gravimetrie 8 ICP - MS 9 ICP - OES Iontová chromatografie Izotachoforéza 2 Kapilární elektroforéza 3 Konduktometrie Nefelometrie 5 Potenciometrie (např. ph) 6 Průtoková analýza (FIA, CFA) 7 Přímé stanovení DPP 8 Rozpouštěcí voltampérometrie (DPASV, DPCSV, adsorpční) 9 Spektrofotometrie (UV-VIS) 2 TOC absorpce CO2 v roztoku a měření vodivosti 2 TOC redukce CO2 na methan stanovení FID 22 TOC přímé stanovení CO2 IČ spektrometrií 23 Titrace 2 TMA Turbidimetrie 26 Vizuální 27 Výpočet 28 Jiná - vypsat 29 Státní zdravotní ústav, Praha červenec 2 22 / 23

23 PT#V--2 Tabulka 32 Soupis úspěšnosti ů Tabulka 32 - Soupis úspěšnosti ů ukazatel KNK-,5 chloridy draslík dusičnany hořčík konduktivita rozpuštěné látky - sušené rozpuštěné látky - žíhané sodík sírany vápník reakce vody ph CHSK-Mn TOC - celkový organický uhlík barva zákal amonné ionty dusitany fluoridy fosforečnany hliník mangan železo bromičnany chlorečnany chloritany uspokojivé, VYHOVĚL sporné, NEVYHOVĚL neuspokojivé, NEVYHOVĚL Státní zdravotní ústav, Praha červenec 2 23 / 23