The Globally Harmonized System of Classification and Labelling of Chemicals CLP /2008/EC - klasifikace zpracoval: Ing.

Transkript

1 The Globally Harmonized System of Classification and Labelling of Chemicals CLP /2008/EC - klasifikace zpracoval: Ing. Jan Martynek,

2 Klasifikace (text nařízení)

3 Nebezpečné látky a směsi a specifikace tříd nebezpečnosti Látka nebo směs, která splňuje kritéria týkající se fyzikální nebezpečnosti, nebezpečnosti pro zdraví nebo nebezpečnosti pro životní prostředí stanovená v částech 2 až 5 přílohy I, je nebezpečná a klasifikuje se podle příslušných tříd nebezpečnosti stanovených v uvedené příloze.

4 třída Toxicita pro specifické cílové orgányjednorázová expozice Kategorie Kriteria Látky způsobující závažnou toxicitu a lidí a ty, u nichž se to na základě testů na zvířatech předpokládá (vážné účinky) Látky, u nichž se to na základě testů na zvířatech předpokládá, že mají potenciál k poškození zdraví Přechodné účinky na lidské zdraví (narkotické účinky a podráždění dýchacích cest)

5 Klasifikují: - výrobci, dovozci a následní uživatelé látky a směsi před uvedením na trh - výrobci, výrobci předmětů a dovozci klasifikují látky, které nejsou uváděny na trh, pokud - podléhají registraci dle REACH (> 1 t/rok, předměty, meziprodukty) - podléhají oznámení podle REACH (látky identifikované dle čl. 59 v předmětech a PPORD)

6 Pokud se na určitou látku vztahuje harmonizovaná klasifikace a označení (je v části 3 přílohy VI), dodavatel látku klasifikuje podle daného záznamu a pro příslušné třídy nebezpečnosti nebo členění, na něž se daný záznam vztahuje, se neprovádí klasifikace látky podle hlavy II. Pokud však látka rovněž nebo členění, na něž se nevztahují záznamy v části 3 přílohy VI, klasifikace podle hlavy II se pro tyto třídy nebezpečnosti nebo členění provádí. (ropné látky, ale i jiné, netýká se účinných látek biocidů a přípravku na ochr. rostlin, ty by měly být v příloze VI s úplnou klasifikací)spadá do jedné nebo více tříd nebezpečnosti Výbušné předměty se klasifikují, označují a balí dle CLP (pozor - u výbušnin uváděných na trh pro dosažení výbušného nebo pyrotechnického efektu jinak, čl přílohy I!).

7 Harmonizace klasifikace a označování látek Harmonizovaná klasifikace a označení se obvykle vztahuje na látku, která splňuje kritéria pro tyto položky: a) senzibilizace při vdechování, kategorie 1; b) mutagenita v zárodečných buňkách, kategorie 1A, 1B nebo 2; c) karcinogenita, kategorie 1A, 1B nebo 2; d) toxicita pro reprodukci, kategorie 1A, 1B nebo 2 e) účinné látky přípravků na ochr. rostlin a biocidů f) pokud látka splňuje kritéria pro jiné třídy nebezpečnosti nebo členění než ty uvedené v a) až e), je na základě individuálního posouzení harmonizovaná klasifikace a označení možná. Návrh na harmonizovanou klasifikaci a označení (i revizi) podává členský stát Agentuře, schvaluje Komise; V,D a NU jen návrh, pokud již není v příloze VI. Seznam harmonizovaných klasifikací CLP tvoří tabulku 3.1 přílohy VI nařízení. Tabulku 3.2 př. VI tvoří klasifikace a označení dle 67/548/EEC.

8 *) není přesný převod klasifikace z 67/548/EEC do GHS; lze použít jen když : - V nebo D nemá přístup k jiným informacím **) Nelze vyloučit jinou cestu expozice Pokud je (*) ve sloupci limitů, pak látka jej měla v DSD.

9 ***) UN GHS nerozděluje toxicitu pro plod a toxicitu pro reprodukční schopnosti; proto byly v EU tyto věty rozděleny, aby se nepřišlo o stávající relevantní informaci

10 ****) nejsou dostatečné údaje pro uplatnění klasifikačních kritérií pro fyz-chem nebezpečnosti, záznam je nutno potvrdit zkouškami

11 kde je Skin Corr. 1C a Xi??

12 Příklady: ethanol: dle DSD jen F; R11 dossier REACH: F; R11 Xi; R36, c > 50 % hm. (specifický l.) HNO 3 : dle DSD O; R8, C; R35 dle REACH Ox. Liq. 3, Skin Corr. 1A, Met. Corr. 1, EUH071 má-li se použít standardní věta o nebezpečnosti H314 Způsobuje těžké poleptání kůže a poškození očí, není nutné uvádět na etiketě standardní větu o nebezpečnosti H318 Způsobuje vážné poškození očí.

13 další informace o látkách (kromě přílohy VI) - údaje o provedených zkouškách - epidemiologické údaje a zkušenosti z účinků na člověka (otravy, pracovní expozice) - jiné informace získané postupem dle př. XI nařízení REACH (odchylky od standardního postupu zkoušek dle př. VII - X) - nové vědecké poznatky a informace Používejte ADR klasifikaci, známé databáze (RTECS, TOXLINE, INCHEM atd., viz český návod k CLP)

14 Koncentrační limity a multiplikační faktory pro klasifikaci látek a směsí Specifické a obecné koncentrační limity jsou limity stanovené pro danou látku a označují prahovou hodnotu, při jejímž dosažení či překročení vede přítomnost této látky ve směsi ke klasifikaci této směsi jako nebezpečné. Obecné stanoveny v příloze I pro jednotlivé třídy

15 Koncentrační limity a multiplikační faktory pro klasifikaci látek a směsí Specifické stanoví výrobce, dovozce nebo následný uživatel má-li dostatečné a spolehlivé informace, že nebezpečnost látky je zjevná, je-li látka přítomna v koncentraci nižší než je uvedeno v př. I pro jednotlivé třídy. Mají přednost před obecnými. Specifické limity se nestanovují pro látky s harmonizovanou klasifikací. Podrobností postupu stanoví ECHA.

16 Koncentrační limity a multiplikační faktory pro klasifikaci látek a směsí Mezní hodnoty - určují, kdy je nutno pro účely klasifikace směsi zohlednit přítomnost složky v ní

17 Koncentrační limity a multiplikační faktory pro klasifikaci látek a směsí M-faktor pro nebezpečnost pro ŽP (akutní kat. 1 a chronická kat. 1) pro postihnutí velmi nízkých LC50 (obdoba stávající výpočtové metody pro ŽP), stanoví V, D nebo NU. Př. LC50 látky 1 = 0,13 mg/l, lehce biodegradabilní LC50 látky 2 = 0,012 mg/l, lehce biodegradabilní obě klasifikovány Aquatic Acute 1; H400, ale L2 je mnohem nebezpečnější!! abychom to zohlednili při aditivní klasifikační metodě, musíme C 2 vynásobit 10 (převést na "společný jmenovatel") a pak lze sčítat zde tedy M = 10

18 Rozhodnutí o klasifikaci látek a směsí Pokud z hodnocení informací vyplyne, že nebezpečnost spojená s danou látkou nebo směsí splňuje kritéria pro klasifikaci do jedné nebo více tříd nebezpečnosti nebo členění, klasifikují V, D a NU látku nebo směs podle příslušné třídy nebo tříd nebezpečnosti nebo podle členění tak, že přiřadí: - jednu nebo více kategorií nebezpečnosti pro každou příslušnou třídu nebezpečnosti nebo členění - jednu nebo více standardních vět o nebezpečnosti odpovídajících každé kategorii nebezpečnosti (tzv. H- věty). POZOR veškeré informace nezbytné pro účely klasifikace a označení podle tohoto nařízení uchovat po dobu nejméně 10 let poté, kdy danou látku nebo směs naposledy dodal

19 H věty Zavádí se tzv. věty s prioritou. V souladu s článkem 27 se při označování mohou uplatňovat tyto zásady priority pro standardní věty o nebezpečnosti: a) má-li se použít standardní věta o nebezpečnosti H410 Vysoce toxický pro vodní organismy, s dlouhodobými účinky, není nutné uvádět standardní větu o nebezpečnosti H400 Vysoce toxický pro vodní organismy ; b) má-li se použít standardní věta o nebezpečnosti H314 Způsobuje těžké poleptání kůže a poškození očí, není nutné uvádět standardní větu o nebezpečnosti H318 Způsobuje vážné poškození očí.

20 Klasifikace (příloha I nařízení)

21 Klasifikace obecné principy Dodavatelé v průmyslovém odvětví mohou při klasifikování látek a směsí spolupracovat vytvořením sítě nebo jinými prostředky ke sdílení údajů a odborných znalostí. I pokud však dodavatelé v průmyslovém odvětví tímto způsobem spolupracují, odpovídá každý dodavatel i nadále plně za klasifikaci, označování a balení látek a směsí, které uvádí na trh. 1) Úloha expertních posudků Tam, kde není dostatek podkladů pro použití obecných principů pro klasifikaci v jednotlivých třídách. Všechny údaje se hodnotí komplexně, přihlíží se k cestě expozice (Q)SAR, epidemiologie, atd.

22 2) Mezní hodnoty pro klasifikaci Určují, kdy je potřeba pro účely klasifikace zohlednit přítomnost této nebezpečné látky (nečistota, přídatná látka nebo složka). V 350/2011 Sb. stanoveny pro všechny účinky na zdraví a ŽP, v CLP jen u nebezpečností s aditivní vlastností.

23 dvojchroman sodný c 25% T+;N; R /43-48/23-50/53 10% c < 25% T+;N; R /43-48/23-51/53 7% c < 10% T+;N; R /37/38-42/43-48/20-51/53 5% c < 7% T;N; R /37/38-42/43-48/20-51/53 T;N; /43-48/20-51/53 3% c < 5% 2,5% c < 3% T;N; R /43-48/20-51/53 1% c < 2,5% T; R /43-48/20-52/53 0,5% c < 1% T; R /43-52/53 0,25% c < T; R /43-52/53 0,5% 0,2% c < T; R /43 0,25% 0,1% c < T; R ,2%

24 Klasifikace obecné principy 3) Principy extrapolace A) Ředění Je-li látka naředěna jinou látkou o známé toxicitě, pak se použije: - má-li ředící látka podobné účinky nebo slabší a neovlivňuje směs - lze ponechat původní klasifikaci - jinak aditivní metoda B) Šaržovitá výroba Jsou-li dodrženy stejné podmínky výroby, lze jednotlivé operace klasifikovat stejně bez hodnocení.

25 Klasifikace obecné principy C) Vysoce nebezpečné směsi Jsou-li směsi klasifikovány v jednotlivých třídách v nejvyšší kategorii, pak zvýšením nebezpečné složky způsobující klasifikaci se klasifikace směsi nemění. D) Interpolace v rámci jedné kategorie toxicity Platí pro akut. toxicitu. Směsi A a B jsou složeny ze stejných komponent (v jiném poměru) a mají shodnou klasifikaci. Má-li směs C stejné komponenty a jejich koncentrace se pohybuje mezi koncentracemi komponent směsí A a B, pak má směs C stejnou klasifikaci jako A,B.

26

27 Klasifikace obecné principy E) Velmi podobné směsi Mějme směsi tohoto složení: A+B, C+B -koncentrace látky B je v obou stejná - koncentrace látek A a C je stejná -látky A a C jsou klasifikovány ve stejné třídě a kategorii rovnocenně -je-li směs A+B klasifikována na základě testů, pak směs C+B má stejnou klasifikaci

28 Klasifikace obecné principy F) Revize klasifikace při změně konc. komponent Stejné limity jako v 350/2011 Sb. (např. 25 < C < 100%, pak limit ± 5% ) G) Aerosoly Směs ve formě aerosolu má stejnou klasifikace jako "neaerosolovaná" za předpokladu, že propelent klasifikaci neovlivňuje.

29 Výbušné látky a směsi Klasifikace: Dle manuálu Testy a kriteria (UN-materiál používaný např. ADR). Kopíruje dopravní předpisy!! Vnitřní rozdělení na podtřídy Podtřída 1.1: Látky, směsi a předměty nebezpečné hromadným výbuchem (hromadný výbuch je takový výbuch, který postihne téměř celý obsah zdánlivě okamžitě). (TNT, bleskovice,trhaviny,černý prach, ) Podtřída 1.2: Látky, směsi a předměty nebezpečné rozletem, které však nejsou nebezpečné hromadným výbuchem. (granáty, pumy, ) Podtřída 1.3: Látky, směsi a předměty nebezpečné prudkým ohněm, s malým nebezpečím od tlakové vlny nebo rozletu nebo oběma těmito účinky, které ale nejsou nebezpečné hromadným výbuchem. (NG-prach,..)

30 výbušné látky a směsi Podtřída 1.4: (nábojnice se zápalkou) Látky, směsi a předměty, které v případě jejich zážehu nebo počinu vykazují pouze malé nebezpečí výbuchu. Účinky jsou převážně omezeny na balení bez rozletu úlomků větších rozměrů nebo do větší vzdálenosti. Vnější oheň nesmí vyvolat zdánlivě okamžitý výbuch téměř celého balení. Podtřída 1.5: Velmi necitlivé látky a směsi schopné hromadného výbuchu, které jsou tak necitlivé, že pravděpodobnost jejich počinu nebo přechodu z hoření v detonaci je při běžných podmínkách velmi nízká. Jako minimální požadavek pro tyto látky je stanoveno, že nesmějí detonovat při zkoušce ve vnějším ohni. (některé trhaviny) Podtřída 1.6: Velmi málo citlivé předměty, které nejsou nebezpečné hromadným výbuchem. Předměty obsahují jen velmi málo citlivé detonující látky a pravděpodobnost jejich náhodného roznětu nebo přenosu výbuchu je velmi nízká. Nestabilní výbušniny.

31 Klasifikace Nestabilní výbušniny Podtřída 1.1 Podtřída 1.2 Podtřída 1.3 Podtřída 1.4 Podtřída 1.5 Podtřída 1.6 GHS piktogram Signální slovo nebezpečí nebezpečí nebezpečí nebezpečí varování nebezpečí - - Údaj o nebezpečnosti H200: Nestabilní výbušnina H201: výbušnina; nebezpečí masivního výbuchu H202: H203: H204: H205: - - Bezpečnost - prevence P201,P202 P281 Atd. - - Bezpečnost - nakládání P372 P373 P Bezpečnost skladování P Odstraňování P

32 L nebo S nemusí být klasifikována jako výbušná, když: - neobsahuje v molekule žádné chemické skupiny spojené s výbušnými vlastnostmi (-NO 2, diazo-, azidy, ) - obsahuje chemické skupiny spojené s výbušnými vlastnostmi, které obsahují kyslík, ale kyslíková bilance je menší než exotermická dekompoziční energie je menší než 500 J/g - ve směsi anorganických oxidujících látek s organickými materiály je koncentrace anorg. oxidujících látek méně než 15% hm., je-li oxidující látka zařazena do kategorie 1 nebo 2 (30 % v kategorii 3) - výbušné látky jsou ovlhčeny vhodným ředidlem (znecitlivělé výbušné látky) - jsou vhodně naředěny.

33 Hořlavé plyny (včetně chemicky nestálých plynů (487/2013/EC) Hořlavým plynem se rozumí plyn nebo plynná směs, který má se vzduchem rozmezí hořlavosti při teplotě 20 C a standardním tlaku 101,3 kpa. Chemicky nestálým plynem se rozumí hořlavý plyn, který může reagovat výbušně i bez přítomnosti vzduchu nebo kyslíku. Klasifikace dle Manuálu testy a kritéria UN RTDG (nestálé plyny) a dle ISO případně EN 1939 (hořlavé plyny). Pokud je důkaz o nehořlavosti plynu, nemusí se testovat nestálost.

34 Hořlavé plyny Kategorie 1 2 Kriteria Plyny, které při 20 C a tlaku 101,3 kpa: - spodní limit hořlavosti ve směsi se vzduchem je 13 % obj. nebo méně - jejich rozsah hořlavosti ve směsi se vzduchem je aspoň 12 proc. bodů bez ohledu na spodní limit hořlavosti Plyny, které mají rozsah hořlavosti při smíchání se vzduchem Aerosoly se neklasifikují jako hořlavé plyny.

35 Chemicky nestálé plyny Kategorie A B Kriteria Plyny, které jsou při 20 C a tlaku 101,3 kpa chemicky nestálé Plyny, které jsou při teplotě vyšší než 20 C a/nebo tlaku vyšším než 101,3 kpa chemicky nestálé Chem. Unst. Gas A Chem. Unst. Gas B Ruší se EUH 006 (Výbušný za přístupu i bez přístupu vzduchu) a je nahrazena H230.

36 Označení Klasifikace Kategorie 1 Kategorie 2 Nestálý A Nestálý B GHS piktogram Signální slovo nebezpečí varování Údaj o nebezpečnosti H220: Extrémně hořlavý plyn H221: Hořlavý plyn H230: Může reagovat výbušně i bez přítomnosti vzduchu H231: Při zvýšeném tlaku a/nebo teplotě může reagovat výbušně i bez přítomnosti vzduchu

37 Aerosoly (487/2013/EC) Aerosoly, tj. aerosolovými rozprašovači, se rozumějí nádoby, které se nedají opětovně naplnit, vyrobené z kovu, skla nebo plastu a obsahující stlačený, zkapalněný nebo rozpuštěný plyn pod tlakem, též s kapalinou, pastou nebo práškem, a vybavené uvolňovacím mechanismem, který umožňuje vystřikovat obsah nádoby jako tuhé nebo tekuté částice v suspenzi plynu, ve formě pěny, pasty nebo prášku nebo v kapalném či plynném stavu. Aerosoly dělíme na - hořlavé - nehořlavé Flam. Aerosol 1 Flam. Aerosol 2 Aerosol 1; H222, H229 Aerosol 2; H223, H229 Aerosol 3; H229

38 Aerosoly (487/2013/EC) Aerosoly se pro účely klasifikace považují za hořlavé, pokud obsahují složku, která je klasifikována jako hořlavá podle kritérií CLP - kapaliny s bodem vzplanutí 93 C - hořlavé plyny - hořlavé tuhé látky Hořlavé složky nezahrnují samozápalné nebo samozahřívající se látky či směsi ani látky nebo směsi reagující s vodou, jelikož tyto složky se nikdy nepoužívají jako obsah aerosolů. Aerosoly nepatří do působnosti oddílů hořlavé plyny, plyny pod tlakem, hořlavé kapaliny nebo hořlavé tuhé látky. V závislosti na svém obsahu však mohou aerosoly spadat do působnosti jiných tříd nebezpečnosti, a to rovněž pokud jde o prvky označení.

39 Hořlavé aerosoly Kategorie 1 2 Kriteria Obsahuje > 85 % hořlavých komponent a spalné teplo je > 30 kj/g (hořlavý aerosol); nebo - při testu zapálení je obsah zapalitelný ve vzdálenosti > 75 cm od nádržky (rozprašovaný aerosol) u aerosolů na pěnu při testu pěny - výška plamene je > 20 cm a doba hoření > 2 sec - výška plamene je > 4 cm a doba hoření > 7 sec Obsahuje > 1 % hořlavých komponent a spalné teplo je > 20 kj/g (hořlavý aerosol); nebo - při testu zapálení je obsah zapalitelný ve vzdálenosti > 15 cm od nádržky (rozprašovaný aerosol) u aerosolů na pěnu při testu pěny - výška plamene je > 4 cm a doba hoření > 2 sec

40 Označení aerosoly Klasifikace Kategorie 1 Kategorie 2 Kategorie 3 GHS piktogram Signální slovo Údaj o nebezpečnosti - - nebezpečí varování varování H222:Extrémně hořlavý aerosol H229: Nádoba je pod tlakem: při zahřívání se může roztrhnout H223: Hořlavý aerosol H229: Nádoba je pod tlakem: při zahřívání se může roztrhnout H229: Nádoba je pod tlakem: při zahřívání se může roztrhnout

41 Oxidující plyny Kategorie 1 Kriteria Všechny plyny které mohou, zpravidla poskytováním kyslíku, způsobit zapálení nebo podporovat hoření lépe než vzduch. Směsi s obsahem kyslíku až do 23,5 % obj. nejsou považovány za oxidující plyny, pokud není přítomna další oxidující látka. Pro klasifikaci nutné testy nebo výpočty popsané v ISO

42 Oxidující plyny Klasifikace Kategorie 1 GHS piktogram Signální slovo nebezpečí Údaj o nebezpečnosti H270:může způsobit nebo zesílit požár; oxidant

43 Plyny pod tlakem Údaje lze nalézt v literatuře, vypočítat nebo zjistit pomocí zkoušek. Většina čistých plynů je již klasifikována v Doporučení OSN pro přepravu nebezpečných věcí, Vzorové předpisy. Kritická teplota - teplota, nad níž se nemůže látka vyskytovat v kapalném stavu. Plyn pod tlakem - plyn v nádobě při tlaku nejméně 200 kpa, nebo zkapalněné plyny nebo zkapalněné zchlazené plyny či rozpuštěný plyn. Aerosoly se neklasifikují jako plyny pod tlakem!!

44 Plyny pod tlakem Kategorie Stlačené plyny Zkapalněné plyny Hluboce zchlazený, zkapalněný plyn Kriteria Plyn, který, je-li naplněn pod tlakem, je zcela plynný při teplotě 50 C; včetně všech plynů s kritickou teplotou menší než 50 C Plyn, který je v obale pod tlakem částečně kapalný při teplotách nad 50 C. Je rozdíl mezi: Vysokotlaký zkapalněný plyn: plyn s kritickou teplotou nad 50 C a nejvýše + 65 C Nízkotlaký zkapalněný plyn: plyn s kritickou teplotou nad + 65 C Plyn, který je v důsledku své nízké teploty v nádobě částečně zkapalněn. Rozpuštěný plyn Plyn, který je pod tlakem rozpuštěn v kapalném rozpouštědle

45 Plyny pod tlakem Klasifikace Stlačené plyny Zkapalněné plyny Hluboce zchlazený, zkapalněný plyn Rozpuštěný plyn GHS piktogram Signální slovo varování varování varování varování Údaj o nebezpečnosti H280: obsahuje plyn pod tlakem; při zahřívání může vybuchnout H280: H281: obsahuje zchlazený plyn; může způsobit omrzliny nebo poškození chladem H280:

46 Hořlavé kapaliny Pro klasifikaci hořlavých kapalin jsou potřebné údaje o bodu vzplanutí a počátečním bodu varu. Tyto údaje lze zjistit pomocí zkoušek, nalézt v literatuře či vypočítat. Nejsou-li údaje k dispozici, bod vzplanutí a počáteční bod varu se stanoví pomocí zkoušky. Pro stanovení bodu vzplanutí se použije metoda uzavřeného kalíšku. Hořlavá kapalina - kapalina s bodem vzplanutí max. 60 C. (POZOR - v modelu OSN 93 C)

47 Hořlavé kapaliny Kategorie Bod vzplanutí Kriteria < 23 C a začátek bodu varu 35 C (nyní f.p. < 0 C, b.v. < 35 C) Bod vzplanutí < 23 C a začátek bodu varu > 35 C (nyní < 21 C, nejsou extr. hořl.) Bod vzplanutí 23 C a 60 C (nyní 21 C a 55 C)

48 Hořlavé kapaliny Klasifikace Kategorie 1 Kategorie 2 Kategorie 3 GHS piktogram - - Signální slovo nebezpečí nebezpečí varování Údaj o nebezpečnosti H224: extrémně hořlavá kapalina a páry H225: vysoce hořlavá kapalina a páry H226: hořlavá kapalina a páry

49

50 Podobně: CAS , 4-hydroxy-4-methylpentan-2-on dle ADR tř. 3, tedy hořlavá kapalina, ale dle CLP jen neboť f.p. je rovněž 58 C!!

51 Výpočet bodu vzplanutí A) Pro uhlovodíky T f = 0,683.T b 71,7 (T b teplota bodu varu) - chyba ± 1 % (!) B) Silikony T f = -51, ,4994.T b + 0,0004.T b 2 C) Organika T f = -54, ,5883.T b + 0,00022.T b 2 Ad B,C je chyba ale ± 11 C

52 Hořlavé tuhé látky Hořlavou tuhou látkou se rozumí tuhá látka, která se snadno zapaluje nebo může způsobit požár či k němu přispět třením. Snadno zápalnou tuhou látkou se rozumí látka nebo směs ve formě prášku, granulí nebo pasty, která je nebezpečná, jestliže se může snadno vznítit při krátkém styku se zdrojem zapálení, například hořící zápalkou, a pokud se plamen šíří rychle.

53 Hořlavé tuhé látky Kategorie 1 2 Kriteria Látky jiné než práškovité kovy: - zvlhčená zóna nezastaví hoření a - doba hoření je < 45 s nebo rychlost > 2,2 mm/s Práškovité kovy: - doba hoření je 5 min Látky jiné než práškovité kovy: - zvlhčená zóna zastaví hoření aspoň na 4 min. a - doba hoření je < 45 s nebo rychlost > 2,2 mm/s Práškovité kovy: - doba hoření je > 5 min a 10 min

54 Hořlavé tuhé látky Klasifikace Kategorie 1 Kategorie 2 GHS piktogram Signální slovo nebezpečí varování Údaj o nebezpečnosti H228: hořlavá tuhá látka H228: hořlavá tuhá látka

55 Samovolně reagující látky Jsou to tepelně nestálé látky, které se mohou i bez přítomnosti kyslíku (vzduchu) silně exotermicky rozkládat. Látky se nepovažují za samovolně reagující látky, jestliže: a. jsou výbušnými látkami dle kritérií pro třídu 1 b.jsou tuhými nebo kapalnými oxidujícími látkami (s výjimkou směsí oxidujících látek, které obsahují nejméně 5 % hořlavých organických látek) c. jsou organickými peroxidy d.jejich rozkladné teplo je menší než 300 J/g; nebo e. jejich teplota samourychlujícího se rozkladu (SADT) je vyšší než 75 C pro balení o hmotnosti 50 kg. (SADT) je nejnižší teplota, při které může dojít k samovolnému rozkladu látky v obalu. Vlastnosti samovolně reagujících látek a směsí, které jsou rozhodující pro jejich klasifikaci, se stanoví experimentálně dle Doporučení OSN pro přepravu nebezpečných věcí, Příručka pro zkoušky a kritéria.

56 Typ A Jakákoliv L,S, která může v obalu vybuchnout nebo prudce shořet. Typ B Jakákoliv LaS, mající výbušné vlastnosti, která ale v obalu ani nevybuchne ani neshoří, ale je náchylná k exotermnímu rozkladu. Typ C Jakákoliv LaS, mající výbušné vlastnosti, která ale v obalu ani nevybuchne, ani neshoří, ani se exotermně nerozkládá. Typ D Jakákoliv LaS, která při laboratorním testování: - částečně detonuje, nedeflagruje a při zahřívání nemá prudké efekty - nedetonuje, hoří pomalu a při zahřívání nemá prudké efekty - nedetonuje ani nehoří, ale má střední efekty při zahřívání Typ E Jakákoliv LaS, která při laboratorním testování nedetonuje ani nehoří, ale má slabé nebo žádné efekty při zahřívání Typ F Jakákoliv LaS, která při laboratorním testování nedetonuje ani nehoří, ale má slabé nebo žádné efekty při zahřívání a slabou nebo žádnou výbušnou sílu Typ G Jakákoliv LaS, která má SADT > 60 C a < 75 C

57 Klasifikace Typ A Typ B Typ C+D Typ E+F Typ G GHS piktogram - - Signální slovo nebezpečí nebezpečí nebezpečí varování - - Údaj o nebezpečnosti H240: Zahřívání může způsobit výbuch H241: Zahřívání může způsobit požár nebo výbuch H242: Zahřívání může způsobit požár H242: Zahřívání může způsobit požár - -

58 V současnosti jsou tyto látky většinou klasifikovány jako výbušné nebo hořlavé. Převod bez testů je obtížný Stávající klasifikace: E;R2, Xn;R48/22, Xi;R41; R43

59 Samozápalné kapaliny Samozápalnou kapalinou se rozumí kapalná látka nebo směs, která se při styku se vzduchem i v malých množstvích zapálí do pěti minut. Kategorie 1 Kriteria Kapalina se na inertním nosiči na vzduchu do 5 min. vznítí (nebo zapálí či zuhelní filtrační papír na vzduchu) Testy jsou zbytečné, víme-li ze zkušeností, že látka (směs) je stálá.

60 Samozápalné kapaliny Klasifikace Kategorie 1 GHS piktogram Signální slovo nebezpečí Údaj o nebezpečnosti H250:při styku se vzduchem se samovolně vznítí

61 Samozápalné tuhé látky Kategorie 1 Kriteria Tuhá látka se vznítí po 5- minutách kontaktu se vzduchem "Samozápalnou tuhou látkou" se rozumí tuhá látka nebo směs, která se při styku se vzduchem i v malých množstvích zapálí do pěti minut.

62 Samozápalné tuhé látky Klasifikace Kategorie 1 GHS piktogram Signální slovo nebezpečí Údaj o nebezpečnosti H250: při styku se vzduchem se samovolně vznítí

63 Samozahřívající se L a S Samozahřívající se látky nebo směsi jsou kapaliny nebo pevné látky nebo směsi, jiné než samozápalné, které, reakcí se vzduchem bez dodání energie, jsou schopny samoohřevu; od samozápalných LaS se liší tím, že se mohou zapálit jen ve velkých množstvích (kg) a po dlouhém čase (hodiny, dny). Samovolné zahřívání se látek nebo směsí vedoucí k samovolnému vznícení je způsobeno reakcí látky nebo směsi s kyslíkem (ve vzduchu) a vyvíjeným teplem, které není dostatečně rychle odváděno do okolního prostředí. K samovolnému vznícení dochází, jestliže je rychlost uvolňování tepla vyšší než rychlost tepelné ztráty a je dosaženo teploty samovznícení.

64 Samozahřívající se L a S Kategorie Kriteria 1 Pozitivní efekt na krychli o hraně 25 mm. 2 Pozitivní efekt na krychli o hraně 100 mm.

65 Samozahřívající se L a S Klasifikace Kategorie 1 Kategorie 2 GHS piktogram Signální slovo nebezpečí varování Údaj o nebezpečnosti H251: samovolně se zahřívá; může se vznítit H252: ve velkém množství se samovolně zahřívá; může se vznítit

66 Látky, které při kontaktu s vodou uvolňují hořlavé plyny Látky nebo směsi, které po kontaktu s vodou se buď stávají samozápalnými, nebo začnou uvolňovat hořlavé plyny. Postup klasifikace pro tuto třídu není nutno použít, jestliže a) chemická struktura látky nebo směsi neobsahuje kovy nebo metaloidy; b) zkušenosti při výrobě nebo manipulaci prokazují, že látka nebo směs nereaguje s vodou, například látka se vyrábí pomocí vody nebo se omývá vodou; c) o látce nebo směsi je známo, že je rozpustná ve vodě a vytváří s ní stabilní směs.

67 Látky, které při kontaktu s vodou uvolňují hořlavé plyny Kategorie Kriteria Reagují prudce s vodou za vzniku plynů a tendence samovznícení, nebo tvorba hořlavých plynů je větší než 10 l/kg.min. Reagují snadno s vodou za tvorby hořlavých plynů, je větší než 20 l/kg.hod. Reagují pomalu s vodou za tvorby hořlavých plynů, je větší než 1 l/kg.hod.

68 Látky, které při kontaktu s vodou uvolňují hořlavé plyny Klasifikace Kategorie 1 Kategorie 2 Kategorie 3 GHS piktogram Signální slovo nebezpečí nebezpečí varování Údaj o nebezpečnosti H260: Při styku s vodou uvolňuje hořlavé plyny, které se mohou samovolně vznítit H261: Při styku s vodou uvolňuje hořlavé plyny H261: Při styku s vodou uvolňuje hořlavé plyny

69 Oxidující kapaliny Kapaliny, které samy nejsou nezbytně hořlavé, ale mohou, zpravidla uvolňováním kyslíku, zapálit jiné látky nebo zvýšit jejich hořlavost. U organických látek nebo směsí se postup klasifikace pro tuto třídu nepoužije, jestliže a) látka nebo směs neobsahuje kyslík, fluor ani chlór; nebo b) látka nebo směs obsahuje kyslík, fluor nebo chlór a tyto prvky jsou chemicky vázány pouze na uhlík nebo vodík. U anorganických látek nebo směsí se postup klasifikace pro tuto třídu nepoužije, jestliže neobsahují atomy kyslíku nebo halogenu.

70 Oxidující kapaliny Kategorie Kriteria Srovnávací test (1:1 s celulózou) s 50%-ní kyselinou chloristou. Srovnávací test (1:1 s celulózou) s 40%-ním chlorečnanem sodným. Srovnávací test (1:1 s celulózou) s 65%-ní kyselinou dusičnou.

71 Oxidující kapaliny Klasifikace Kategorie 1 Kategorie 2 Kategorie 3 GHS piktogram Signální slovo nebezpečí nebezpečí varování Údaj o nebezpečnosti H271: Může způsobit požár nebo výbuch; silný oxidant H272: Může zesílit požár; oxidant H272: Může zesílit požár; oxidant

72 Oxidující tuhé látky Oxidující tuhou látkou se rozumí tuhá látka nebo směs, která ačkoli sama není nutně vznětlivá, může obecně poskytováním kyslíku způsobit nebo podpořit hoření jiných látek. Některé oxidující tuhé látky za určitých podmínek (při skladování ve velkém množství) rovněž představují nebezpečí výbuchu. Některé druhy dusičnanu amonného mohou v extrémních podmínkách způsobit výbuch. Příslušné informace se uvedou v bezpečnostním listu. U organických látek nebo směsí se postup klasifikace pro tuto třídu nepoužije, jestliže a) látka nebo směs neobsahuje kyslík, fluor ani chlór; nebo b) látka nebo směs obsahuje kyslík, fluor nebo chlór a tyto prvky jsou chemicky vázány pouze na uhlík nebo vodík. U anorganických látek nebo směsí se postup klasifikace pro tuto třídu nepoužije, jestliže neobsahují atomy kyslíku nebo halogenu.

73 Oxidující tuhé látky Kategorie Kriteria Vzorek s celulózou (1:1) shoří rychleji než bromičnan draselný s celulózou (3:2). Vzorek s celulózou (1:1) shoří rychleji než bromičnan draselný s celulózou (2:3). Vzorek s celulózou (1:1) shoří rychleji než bromičnan draselný s celulózou (3:7).

74 Oxidující tuhé látky Klasifikace Kategorie 1 Kategorie 2 Kategorie 3 GHS piktogram Signální slovo nebezpečí nebezpečí varování Údaj o nebezpečnosti H271: Může způsobit požár nebo výbuch; silný oxidant H272: Může zesílit požár; oxidant H272: Může zesílit požár; oxidant

75 Organické peroxidy Jsou charakteristické vazbou - O - O -. Termicky nestabilní, mají tendenci k exotermické, samourychlující se dekompozici. Navíc mohou mít některou z těchto vlastností: - sklon k výbušné dekompozici - prudké hoření - citlivé na náraz nebo tření - nebezpečná reakce s jinými látkami. Rozdělení do typů A - G je stejné jako u samovolně reagujících látek. Piktogramy a označení rovněž stejné.

76 Korozívní pro kovy Kategorie 1 Kriteria Překročí -li povrchová koroze na hliníku nebo oceli 6,25 mm/rok, při teplotě 55 C, pak se jedná o korozivní látku. Látka, která může chemickým působením poškodit či dokonce zničit kovy. Pokud první zkouška provedená buď na oceli, nebo hliníku ukáže, že zkoušená látka nebo směs je korozivní, nemusí být následná zkouška na druhém kovu provedena.

77 Korozívní pro kovy Klasifikace Kategorie 1 GHS piktogram Signální slovo nebezpečí Údaj o nebezpečnosti H290:může být korozivní pro kovy

78 Akutní toxicita orální dermální inhalační ATE (acute toxicity estimate) odhad akutní toxicity je: -LD 50 u látek -odhad akutní toxicity ATE (pro výpočet u směsí) získaný: Cesta expozice orální Klasifikační kategorie nebo odhad LD 50 z testů 0 < Category < Category < Category < Category ATE

79

80 Akutní toxicita Aditivní metoda u směsí známe koncentrace složek a LD 50 složek, nebo kategorii -zjistíme ATE složek - ATE směsi se spočítá dle vzorce: 100 ATE mix n Ci ATE i nejsou-li známy účinky všech komponent (> 10 % neznámo), pak vzorec je: 100 ( C unknown if 10% ATE mix n C i ATE i v BL a na etiketě: % směsi se skládá z látky (látek) neznámé toxicity

81 Jak zjistíme ATE: Akutní toxicita 1) Validní hodnota LD(LC) 50 2) Z rozmezí LD mg/kg ATE = mg/kg ATE = 458 3) Z kategorie - Acute Tox. 2 ATE = 5

82 Akutní toxicita Klasifikace Kategorie 1 Kategorie 2 Kategorie 3 Kategorie 4 GHS piktogram Signální slovo nebezpečí nebezpečí nebezpečí varování Údaj o nebezpečno sti H300: při požití může způsobit smrt H300: při požití může způsobit smrt H301: toxický při požití H302: zdraví škodlivý při požití

83 Žíravost/dráždivost pro kůži Žíravostí pro kůži se rozumí vyvolání nevratného poškození kůže, totiž viditelné nekrózy pokožky zasahující do škáry, po působení zkoušené látky po dobu až 4 hodin. Pro žíravost jsou typické vředy, krvácení, krvavé strupy a na konci 14denního pozorování změna zabarvení v důsledku zblednutí kůže. Dráždivostí pro kůži se rozumí vyvolání vratného poškození kůže po působení zkoušené látky po dobu až 4 hodin.

84 Žíravost/dráždivost pro kůži Extrémní hodnoty ph jako 2 a 11,5 mohou naznačovat schopnost vyvolávat účinky na kůži, ačkoliv korelace není úplná, zejména je-li známa pufrovací kapacita. Obecně se předpokládá, že tyto látky vyvolávají závažné účinky na kůži. Pokud je látka vysoce toxická dermální cestou, není studie žíravosti/dráždivosti pro kůži použitelná, jelikož množství zkoušené látky, které by se mělo použít, značně překračuje toxickou dávku, a proto vede ke smrti zvířat. V rámci kategorie pro žíravost existují tři podkategorie: podkategorie 1A odezvy jsou zaznamenány po expozici v délce do 3 minut a při pozorování do 1 hodiny; podkategorie 1B odezvy jsou zaznamenány po expozici v délce 3 minut až 1 hodiny a při pozorování do 14 dnů; podkategorie 1C k odezvě dojde po expozici v délce 1 až 4 hodin a při pozorování do 14 dnů.

85 Žíravost/dráždivost pro kůži Součet složek klasifikovaných jako Koncentrace vedoucí ke klasifikaci směsi jako Žíravé pro kůži Dráždivé pro kůži Kategorie 1 Kategorie 2 žíravé pro kůži kategorie 1A, 1B, 1C 5 1 % ale < 5 % dráždivé pro kůži kategorie 2 10 % (10 žíravé pro kůži kategorie 1A, 1B, 1C) + dráždivé pro kůži kat % Součet všech složek směsí zařazených jako žíravých pro kůži do jednotlivých kategorií 1A, 1B nebo 1C musí být 5 %, aby směs byla zařazena jako žíravá pro kůži do odpovídající kategorie 1A, 1B nebo 1C. Je-li součet složek v kategorii žíravosti 1A < 5 %, avšak součet složek kategorie 1A+1B je 5 %, směs se klasifikuje jako žíravá pro kůži kategorie 1B. Obdobně, je-li součet složek žíravých pro kůži kategorie 1A+1B < 5 %, avšak součet složek kategorie 1A+1B+1C je 5 %, směs se klasifikuje jako žíravá pro kůži kategorie 1C.

86 Žíravost/dráždivost pro kůži Obecné koncentrační limity složek směsí, u nichž se nepoužije koncepce aditivity, které vedou ke klasifikaci směsi jako žíravé/ dráždivé pro kůži -SCL < 1 % -Silné kyseliny, fenoly, anorg. soli, aldehydy, povrch. aktivní látky, Součet složek klasifikovaných jako Koncentrace vedoucí ke klasifikaci směsi jako Koncentrace: Směs zařazena do: Kůže Kyselina s ph 2 1 Kategorie 1 Zásada s ph 11,5 1 Kategorie 1 Jiné žíravé (kategorie 1A, 1B, 1C) složky, u nichž se nepoužije aditivita 1 Kategorie 1 Jiné dráždivé (kategorie 2) složky, u nichž se nepoužije aditivita, včetně kyselin a zásad 3 Kategorie 2

87 Žíravost/dráždivost pro kůži ph Směs se klasifikuje jako žíravá nebo dráždivá, pokud je součet koncentrací těchto složek vyšší než koncentrační limit (aditivita). Směs se považuje za žíravou pro kůži (kategorie 1), pokud má hodnotu ph 2 nebo nižší nebo hodnotu ph 11,5 nebo vyšší. Pokud zohlednění kyselé nebo alkalické kapacity naznačuje, že látka nebo směs nemusí být žíravé navzdory vysoké nebo nízké hodnotě ph, potvrdí se to dalšími zkouškami, pokud možno za použití vhodné validované zkoušky in vitro. U směsí, které obsahují silné kyseliny nebo zásady, se jako kritérium klasifikace použije hodnota ph se zohledněním alkalické nebo kyselé rezervy. Young et al, 1988, and Young and How, 1994.

88 Žíravost/dráždivost pro kůži ph Kyselá/alkalická rezerva -pro silně kyselé směsi je to množství NaOH v g/100 g směsi potřebné k úpravě ph směsi na hodnotu 4 -Pro silně alkalické směsi je to množství NaOH v g/100 g směsi ekvivalentní množství kyseliny sírové, potřebné k úpravě ph na 10 Spotřeba NaOH/H2SO4 se stanoví titrací 2N NaOH/ 2N H2SO4 1 ml 2N NaOH / H2SO4 pak odpovídá 0,08 g NaOH -ph tuhých a práškových látek se měří u 10 % roztoku ve vodě -Kapalné směsi ph kapaliny

89 Žíravost/dráždivost pro kůži ph Žíravé směsi: ph(směsi) + 1/12 alkalické rezervy 14,5 ph(směsi) - 1/12 kyselé rezervy -0,5 Dráždivé směsi: ph(směsi) + 1/6 alkalické rezervy 13 ph(směsi) - 1/6 kyselé rezervy 1 V CLP se vyžaduje provést in vitro test k potvrzení, že se jedná jen o dráždivé účinky.

90 Žíravost/dráždivost pro kůži Klasifikace Kategorie 1A, 1B, 1C žíravý Kategorie 2 dráždivý GHS piktogram Signální slovo nebezpečí varování Údaj o nebezpečnosti H314:způsobuje těžké poleptání kůže a poškození očí H315: dráždí kůži

91 Vážné poškození očí/oční dráždivost Vážným poškozením očí se rozumí vyvolání poškození oční tkáně nebo zhoršení vidění po aplikaci zkoušené látky na povrch oka, které není plně vratné do 21 dnů po aplikaci. Podrážděním očí se rozumí vyvolání změn v oku po aplikaci zkoušené látky na povrch oka, které jsou plně vratné do 21 dnů po aplikaci.

92 Vážné poškození očí/oční dráždivost Součet složek klasifikovaných jako Koncentrace vedoucí ke klasifikaci směsi jako Nevratné účinky na oči Vratné účinky na oči Kategorie 1 Kategorie 2 Účinky na oči kategorie 1 nebo žíravost pro kůži kategorie 1A, 1B, 1C 3 1 % ale < 3 % Účinky na oči kategorie 2 10 % (10 Účinky na oči kategorie 1) + Účinky na oči kategorie 2 10 % 10 (žíravost pro kůži kategorie 1A, 1B, 1C + Účinky na oči kategorie 1) + Účinky na oči kategorie 2 10 %

93 Vážné poškození očí/oční dráždivost Klasifikace Kategorie 1 Kategorie 2 GHS piktogram Signální slovo nebezpečí varování Údaj o nebezpečnosti H318:způsobuje vážné poškození očí H319: způsobuje vážné podráždění očí

94 Senzibilizace dýchacích cest/kůže Látkou senzibilizující dýchací cesty se rozumí látka, která po vdechování vyvolává přecitlivělost dýchacích cest. Látky se klasifikují jako senzibilizující dýchací cesty podle těchto kritérií: a) jsou-li k dispozici důkazy, že látka nebo směs může u lidí vyvolat specifickou respirační přecitlivělost, nebo b) jsou-li k dispozici pozitivní výsledky z vhodných zkoušek na zvířatech. Látkou senzibilizující kůži se rozumí látka, která po styku s kůží vyvolává alergickou odpověď. Látky se klasifikují jako senzibilizující kůži podle těchto kritérií: i) existují-li důkazy u člověka, že látka je schopna při styku s kůží vyvolat senzibilizaci u podstatného počtu osob; nebo ii) jsou-li k dispozici pozitivní výsledky ze vhodných zkoušek na zvířatech

95 Senzibilizace dýchacích cest/kůže Látky senzibilizující se klasifikují do kategorie 1, pokud neexistují dostatečné údaje na vytvoření podkategorií. Pokud existují dostatečné údaje, přesnější hodnocení umožní zařadit látky senzibilizující do - podkategorie 1A silně senzibilující látky podkategorie 1B - určené pro jiné látky senzibilizující.

96 senzibilizace dýchací cesty u zvířat pouze IgE

97 senzibilizace kůže u zvířat popsány přesné testy u lidí mezní hranice do 500 μg/cm2 pro kat. 1A

98

99

100 POZOR!! Štítek na obalu směsí, které nejsou klasifikovány jako senzibilizující, ale obsahují nejméně jednu látku klasifikovanou jako senzibilizující, jež je přítomna v koncentraci rovné nebo vyšší, než je koncentrace uvedená v tabulce, musí obsahovat tuto standardní větu: EUH208 Obsahuje (název senzibilizující látky). Může vyvolat alergickou reakci. Směsi klasifikované jako senzibilizující, které obsahují jinou látku (jiné látky) klasifikované jako senzibilizující (kromě té látky, která vedla ke klasifikaci směsi) přítomnou (přítomné) v koncentraci rovné nebo vyšší než je uvedená v tabulce, musí na štítku uvádět název (názvy) uvedené látky (uvedených látek).

101 Senzibilizace dýchacích cest/kůže Klasifikace Dýchací cesty kategorie 1, 1A i 1B Kůže kategorie 1, 1A i 1B GHS piktogram Signální slovo nebezpečí varování Údaj o nebezpečnosti H334: Při vdechování může vyvolat příznaky alergie nebo astmatu nebo dýchací potíže H317: může vyvolat alergickou kožní reakci

102 Mutagenita Mutací se rozumí trvalá změna množství nebo struktury genetického materiálu v buňce. Pojem mutagenní a mutagen se bude používat pro látky vyvolávající zvýšený výskyt mutací v populacích buněk nebo organismů. Obecnější pojmy genotoxický a genotoxicita se vztahují na látky nebo procesy, které mění strukturu, obsah genetické informace nebo štěpení DNA, včetně těch, které způsobují poškození DNA zásahem do normálních procesů replikace nebo které nefyziologicky (dočasně) mění její replikaci. Výsledky zkoušek na genotoxicitu se obyčejně považují za ukazatele mutagenních účinků.

103 Mutagenita Kategorie 1A 1B 2 Kriteria 1A látka způsobuje dědičné poškození zárodečných buněk (epidemiologie) 1B látka je považována za látku, která. (in vivo test na zárodečných buňkách savců, ) Látky, které způsobují u lidí znepokojení, že mohou způsobovat dědičné poškození zárodečných buněk (kombinace testů na buňkách savců a in vitro testů) Směs se klasifikuje jako mutagen, pokud byla nejméně jedna složka klasifikována jako mutagen kategorie 1A, kategorie 1B nebo kategorie 2 a je přítomna v koncentraci nejméně rovné příslušnému obecnému koncentračnímu limitu, pro kategorie 1A a kategorie 1B 0,1 % a pro kategorie 2 to je 1 %.

104 Mutagenita Klasifikace Kategorie 1A, 1B Kategorie 2 GHS piktogram Signální slovo nebezpečí varování Údaj o nebezpečnosti H340: může vyvolat genetické poškození při H341: podezření na genetické poškození při

105 Karcinogenita Karcinogenem se rozumí látka nebo směs látek, které vyvolávají rakovinu nebo její větší výskyt. Látky, které vyvolaly benigní a maligní nádory v dobře provedených experimentálních studiích na zvířatech, se rovněž pokládají za látky, o nichž se předpokládá nebo u nichž existuje podezření, že jsou lidským karcinogenem, pokud neexistují přesvědčivé důkazy, že mechanismus tvorby nádoru není pro člověka relevantní.

106 Karcinogenita Kategorie 1A 1B Kriteria 1A známý karcinogenní potenciál pro lidi; většinou na základě důkazů u lidí 1B předpokládaný karcinogenní potenciál pro lidi; většinou na základě důkazů u zvířat 2 Podezřelý z karcinogenních účinků Směs se klasifikuje jako karcinogen, pokud byla nejméně jedna složka klasifikována jako karcinogen kategorie 1A, kategorie 1B nebo kategorie 2 a je přítomna v koncentraci nejméně rovné příslušnému obecnému koncentračnímu limitu, pro kategorie 1A a kategorie 1B 0,1 % a pro kategorie 2 to je 1 %. Je-li ve směsi přítomen karcinogen kategorie 2 jako složka v koncentraci 0,1 %, musí být pro tuto směs na vyžádání k dispozici bezpečnostní list.

107 Karcinogenita Klasifikace Kategorie 1A, 1B Kategorie 2 GHS piktogram Signální slovo nebezpečí varování Údaj o nebezpečnosti H350: může vyvolat rakovinu při H351: podezření na vyvolání rakoviny při

108 Reprodukční toxicita Pro účely klasifikace se třída nebezpečnosti toxicita pro reprodukci člení na nepříznivé účinky i) na sexuální funkci a plodnost nebo ii) na vývoj plodu; iii) účinky na laktaci nebo prostřednictvím laktace. Některé toxické účinky pro reprodukci nelze jednoznačně přiřadit buď k poškození sexuální funkce a plodnosti, nebo k vývojové toxicitě. Nicméně látky s těmito účinky nebo směsi, které takové látky obsahují, se klasifikují jako látky toxické pro reprodukci.

109 Reprodukční toxicita Kategorie 1A 1B Kriteria 1A známá humánní toxicita 1B předpokládaná humánní toxicita 2 Podezřelý z reprodukčně-toxických účinků Směs se klasifikuje jako toxická pro reprodukci, pokud byla nejméně jedna složka klasifikována jako toxická pro reprodukci kategorie 1A, kategorie 1B nebo kategorie 2 a je přítomna v koncentraci nejméně rovné příslušnému obecnému koncentračnímu limitu, pro kategorie 1A a kategorie 1B 0,3 % a pro kategorie 2 to je 3 %. Směs se klasifikuje pro účinky na laktaci nebo prostřednictvím laktace, pokud alespoň jedna složka byla klasifikována s ohledem na účinky na laktaci nebo prostřednictvím laktace a je přítomna v koncentraci větší nebo rovné 0,3 %. Pokud je složka klasifikovaná jako toxická pro reprodukci kategorie 1 nebo kategorie 2 nebo látka klasifikovaná pro účinky na laktaci nebo prostřednictvím laktace přítomna ve směsi v koncentraci vyšší než 0,1 %, musí být pro tuto směs na vyžádání k dispozici bezpečnostní list.

110 Reprodukční toxicita Klasifikace Kategorie 1A, 1B Kategorie 2 Účinky na laktaci GHS piktogram není Signální slovo nebezpečí varování není Údaj o nebezpečnosti H360: může poškodit reprodukční schopnost nebo plod v těle matky při H361: podezření na poškození reprodukční schopnosti nebo plodu v těle matky při H362: Může poškodit kojence prostřednictvím mateřského mléka

111 Toxicita pro specifické cílové orgányjednorázová expozici Neletální cílené poškození orgánů v lidském těle po jedné expozici Kategorie Kriteria Látky způsobující závažnou toxicitu a lidí a ty, u nichž se to na základě testů na zvířatech předpokládá (vážné účinky) Látky, u nichž se to na základě testů na zvířatech předpokládá, že mají potenciál k poškození zdraví Přechodné účinky na lidské zdraví (narkotické účinky a podráždění dýchacích cest)

112 Toxicita pro specifické cílové orgányjednorázová expozice Složka klasifikovaná jako Koncentrace vedoucí ke klasifikaci směsi jako Kategorie 1 Kategorie 2 Kategorie 1 Toxická pro specifické cílové orgány Kategorie 2 Toxická pro specifické cílové orgány Koncentrace 10 % 1,0 % koncentrace < 10 % Koncentrace 10 % (pozn. 1) Poznámka 1 Je-li složka klasifikovaná jako toxická pro specifické cílové orgány kategorie 2 přítomna ve směsi v koncentraci 1,0 %, musí být pro tuto směs na vyžádání k dispozici bezpečnostní list. Při extrapolaci toxicity směsi, která obsahuje složku či složky kategorie 3, je třeba opatrnosti. Vhodný je obecný koncentrační limit ve výši 20 %, je však třeba uznat, že tento koncentrační limit může být vyšší nebo nižší v závislosti na složce či složkách kategorie 3 a že některé účinky, například podráždění dýchacích cest, nemusí nastat pod určitou koncentrací, zatímco jiné účinky, například narkotické, se mohou objevit pod touto 20 % hodnotou. Provede se odborný posudek.

113 H335, H336 Podráždění dýchacích cest a narkotické účinky se mají hodnotit odděleně podle kritérií uvedených v bodě Při klasifikaci těchto nebezpečností by se měl příspěvek každé složky považovat za přídavný, pokud neexistují důkazy o tom, že její účinky nejsou přídavné. sčítat koncentrace složek

114 Toxicita pro specifické cílové orgányjednorázová expozice Klasifikace Kategorie 1 Kategorie 2 Kategorie 3 GHS piktogram Signální slovo nebezpečí varování varování Údaj o nebezpečnosti H370: způsobuje poškození (orgán, jak, cesta) H371: může způsobit poškození (orgán, jak, cesta) H335, 336: Může způsobit podráždění dýchacích cest; může způsobit ospalost nebo závratě

115 Toxicita pro specifické cílové orgányopakovaná expozice Neletální cílené poškození orgánů v lidském těle po opakované expozici. Tyto nepříznivé účinky na zdraví zahrnují u lidí konzistentní a identifikovatelné toxické účinky nebo u pokusných zvířat toxikologicky významné změny, které postihly funkci nebo morfologii tkáně/orgánu nebo vyvolaly závažné změny biochemie nebo hematologie organismu a které jsou relevantní pro lidské zdraví. Kategorie 1 2 Kriteria Látky způsobující závažnou toxicitu u lidí a ty, u nichž se na základě testů na zvířatech předpokládá, že mají tyto účinky. Látky, u nichž se to na základě testů na zvířatech předpokládá, že mají potenciál k poškození zdraví

116 Toxicita pro specifické cílové orgányopakovaná expozice Složka klasifikovaná jako Koncentrace vedoucí ke klasifikaci směsi jako Kategorie 1 Kategorie 2 Kategorie 1 Toxická pro specifické cílové orgány Kategorie 2 Toxická pro specifické cílové orgány Koncentrace 10 % 1,0 % koncentrace < 10 % Koncentrace 10 % (pozn. 1) Poznámka 1 Je-li složka klasifikovaná jako toxická pro specifické cílové orgány kategorie 2 přítomna ve směsi v koncentraci 1,0 %, musí být pro tuto směs na vyžádání k dispozici bezpečnostní list. Jsou-li kombinovány toxické látky postihující více než jeden orgánový systém, je třeba opatrnosti, aby se uvážilo zesílení nebo vzájemné synergické působení, jelikož některé látky mohou vyvolat toxicitu pro cílový orgán při koncentraci < 1 %, pokud je o jiných složkách ve směsi známo, že zesilují její toxický účinek. Provede se odborný posudek.

117 Specifická toxicita pro cílové orgánypo opakované expozici Klasifikace Kategorie 1 Kategorie 2 GHS piktogram Signální slovo nebezpečí varování Údaj o nebezpečnosti H372: způsobuje poškození (orgán, jak, cesta) prodlouženou nebo opakovanou expozicí H373: může způsobit poškození (orgán, jak, cesta) prodlouženou nebo opakovanou expozicí

118 Nebezpečí při vdechnutí Vdechnutím se rozumí vniknutí kapaliny nebo tuhé látky či směsi do průdušnice a dolních cest dýchacích přímo ústní nebo nosní dutinou nebo nepřímo při dávení. Toxicita při vdechnutí zahrnuje vážné akutní účinky, například chemickou pneumonii, různé stupně poškození plic nebo smrt po vdechnutí. Kategorie 1 - dostatečné důkazy u lidí Kriteria - uhlovodík o kinematické viskozitě 20,5 (nyní 7) mm 2 /s nebo méně, měřeno při 40 C Limit pro směsi - obsah látky nebezpečné při vdechnutí 10 % a viskozita nižší než 20,5 mm 2 /s

119 Asp. Tox. 1 H a I když definice vdechnutí v bodě zahrnuje i vstup pevných látek do dýchacího ústrojí, klasifikace kategorie 1 (H304) se vztahuje jen na tekuté látky a směsi.

120 Aspirační nebezpečí Klasifikace Kategorie 1 GHS piktogram Signální slovo nebezpečí Údaj o nebezpečnosti H304: při požití a vniknutí do dýchacích cest může způsobit smrt

121 Nebezpečnost pro vodní prostředí Akutní účinky - krátkodobé působení na organismy Chronické účinky - působí po celý životní cyklus organismů Základ systému klasifikace látek sestává z jedné kategorie pro akutní toxicitu a tří kategorií pro chronickou toxicitu. Kategorie pro akutní a chronickou toxicitu jsou používány samostatně. Kritéria pro zařazení látky do kategorie 1 pro akutní toxicitu jsou definována pouze na základě údajů o akutní toxicitě pro vodní prostředí (EC50 nebo LC50). Kritéria pro zařazení látky do kategorií chronické toxicity spojují údaje o akutní toxicitě pro vodní prostředí a údaje o osudu látky v prostředí (údaje o rozložitelnosti a bioakumulaci) a chronickou toxicitu. Systém rovněž zavádí klasifikaci bezpečnostní síť (na niž se odkazuje jako na kategorii 4 chronické toxicity), která se použije, jestliže dostupné údaje neumožňují klasifikaci podle formálních kritérií, nicméně existují určité důvody k obavám.

122 Nebezpečnost pro vodní prostředí Základními prvky použitými pro klasifikaci v případě nebezpečnosti pro vodní prostředí jsou akutní toxicita pro vodní prostředí, chronická toxicita pro vodní prostředí. možná nebo skutečná bioakumulace a rozložitelnost (biotická nebo abiotická) organických chemických látek.

123 Akutní (krátkodobá) nebezpečnost pro vodní prostředí - jen jedna kategorie - zařazení podle výsledků akutních toxicit na rybách, dafniích a řasách - stejné, jak to bylo

124 Chronická (dlouhodobá) nebezpečnost pro vodní prostředí (286/2011/EC) kategorie - zařazení podle výsledků chronických toxicit na rybách, dafniích a řasách - nejsou-li chronické toxicity, pak dle akutní toxicity a rozložitelnosti nebo bioakumulace Chronickou toxicitou pro vodní prostředí se rozumí vnitřní schopnost látky vyvolat nepříznivé účinky na vodní organismy během expozicí ve vodním prostředí, které jsou určeny životním cyklem organismu.

125 Chronická toxicita 4 (bezpečnostní síť) Systém rovněž zavádí klasifikaci bezpečnostní síť (na niž se odkazuje jako na kategorii Chronická toxicita 4), která se použije, jestliže dostupné údaje neumožňují klasifikaci do kategorie Akutní toxicita 1 nebo Chronická toxicita 1 až 3 podle formálních kritérií, nicméně existují určité důvody k obavám (BCF, log Kow).

126 Akutní (krátkodobá) nebezpečnost pro vodní prostředí Kategorie Akutní toxicita 1: 96 h LC 50 (pro ryby) 1 mg/l a/nebo 48 h EC 50 (pro korýše) 1 mg/l a/nebo 72 nebo 96 h ErC 50 1 mg/l (pro řasy nebo jiné vodní rostliny). Uvést M (je-li)

127 chronická nebezpečnost pro vodní prostředí Nesnadno rozložitelné látky, pro které jsou dostupná adekvátní data pro chronickou toxicitu ve vodním prostředí Kategorie Chronická toxicita 1: Chronická NOEC nebo ECx (pro ryby) Chronická NOEC nebo ECx (pro korýše) Chronická NOEC nebo ECx (pro řasy) (Uvést M - je-li) 0,1 mg/l a/nebo 0,1 mg/l a/nebo 0,1 mg/l. EC x se rozumí koncentrace vyvolávající účinek spojený s x %ní odezvou. Není-li rozložitelnost k dispozici, má se látka považovat za nesnadno rozložitelnou.

128 chronická nebezpečnost pro vodní prostředí Nesnadno rozložitelné látky, pro které jsou dostupná adekvátní data pro chronickou toxicitu ve vodním prostředí Kategorie Chronická toxicita 2: Chronická NOEC nebo ECx (pro ryby) > 0,1 až 1 mg/l a/nebo Chronická NOEC nebo ECx (pro korýše) > 0,1 až 1 mg/l a/nebo Chronická NOEC nebo ECx (pro řasy) > 0,1 až 1 mg/l.

129 chronická nebezpečnost pro vodní prostředí Snadno rozložitelné látky, pro které jsou dostupná adekvátní data pro chronickou toxicitu ve vodním prostředí Kategorie Chronická toxicita 1: Chronická NOEC nebo ECx (pro ryby) 0,01 mg/l a/nebo Chronická NOEC nebo ECx (pro korýše) 0,01 mg/l a/nebo Chronická NOEC nebo ECx (pro řasy) 0,01 mg/l. Uvést M (je-li)

130 chronická nebezpečnost pro vodní prostředí Snadno rozložitelné látky, pro které jsou dostupná adekvátní data pro chronickou toxicitu ve vodním prostředí Kategorie Chronická toxicita 2: Chronická NOEC nebo ECx (pro ryby) Chronická NOEC nebo ECx (pro korýše) Chronická NOEC nebo ECx (pro řasy) > 0,01 až 0,1 mg/l a/nebo > 0,01 až 0,1 mg/l a/nebo > 0,01 až 0,1 mg/l.

131 chronická nebezpečnost pro vodní prostředí Snadno rozložitelné látky, pro které jsou dostupná adekvátní data pro chronickou toxicitu ve vodním prostředí Kategorie Chronická toxicita 3: Chronická NOEC nebo ECx (pro ryby) > 0,1 až 1 mg/l a/nebo Chronická NOEC nebo ECx (pro korýše) > 0,1 až 1 mg/l a/nebo Chronická NOEC nebo ECx (pro řasy) > 0,1 až 1 mg/l.

132 chronická nebezpečnost pro vodní prostředí Látky, pro které nejsou dostupná adekvátní data pro chronickou toxicitu ve vodním prostředí Kategorie Chronická toxicita 1: 96 h LC 50 (pro ryby) 1 mg/l a/nebo 48 h EC 50 (pro korýše) 1 mg/l a/nebo 72 nebo 96 h ErC 50 (pro řasy) 1 mg/l. a látka není snadno rozložitelná a/nebo experimentálně stanovený faktor biokoncentrace (BCF) 500 (nebo, pokud neexistuje, log K ow 4). (uvést M!! je-li )

133 chronická nebezpečnost pro vodní prostředí Látky, pro které nejsou dostupná adekvátní data pro chronickou toxicitu ve vodním prostředí Kategorie Chronická toxicita 2: 96 h LC 50 (pro ryby) > 1 až 10 mg/l a/nebo 48 h EC 50 (pro korýše) > 1 až 10 mg/l a/nebo 72 nebo 96 h ErC 50 (pro řasy) > 1 až 10 mg/l. a látka není snadno rozložitelná a/nebo experimentálně stanovený faktor biokoncentrace (BCF) 500 (nebo, pokud neexistuje, log K ow 4).

134 chronická nebezpečnost pro vodní prostředí Látky, pro které nejsou dostupná adekvátní data pro chronickou toxicitu ve vodním prostředí Kategorie Chronická toxicita 3: 96 h LC 50 (pro ryby) > 10 až 100 mg/l a/nebo 48 h EC 50 (pro korýše) > 10 až 100 mg/l a/nebo 72 nebo 96 h ErC 50 (pro řasy) > 10 až 100 mg/l. a látka není snadno rozložitelná a/nebo experimentálně stanovený faktor biokoncentrace (BCF) 500 (nebo, pokud neexistuje, log Kow 4). POZOR! Dle 1999/45/EC stačí log Kow 3 (pokud BCF není 100), (limit pro BCF nezvažuje, jen rozložitelnost a log Kow)

135 chronická nebezpečnost pro vodní prostředí Látky, pro které nejsou dostupná adekvátní data pro chronickou toxicitu ve vodním prostředí Kategorie Chronická toxicita 4: Případy, kdy údaje neumožňují klasifikaci podle výše uvedených kritérií, nicméně existují určité důvody k obavám. Patří sem například špatně rozpustné látky, u nichž nebyla zaznamenána akutní toxicita na úrovních až do rozpustnosti ve vodě a které nejsou snadno rozložitelné a mají experimentálně stanovený faktor bioakumulace (BCF) 500 (nebo pokud neexistuje, log K ow 4) svědčící o potenciálu k bioakumulaci; ty se zařadí do této kategorie, pokud neexistují vědecké důkazy, které prokazují, že klasifikace není nezbytná. K takovým důkazům patří chronická toxicita NOEC > rozpustnost ve vodě nebo > 1 mg/l, nebo jiný důkaz o rychlé rozložitelnosti v prostředí.

136 chronická nebezpečnost pro vodní prostředí Mohou vznikat případy, kdy se liší klasifikace DSD x CLP Př.: undekan-4-olid (z registrace dle REACH) ryby LC50: 5,5 mg/l dafnie EC50: 5,85 řasy ErC50: 5,94, NOEC: 0,779 mg/l logkov 3,6 BCF lehce rozložitelný DSD: sice je rozložitelný, ale logk ow 3 N; R51/53 CLP: dle NOEC Aquatic Chronic 3; H412 (BCF ani log Kow nepřekročily limit pro chronickou toxicitu, ale byl stanoven dlouhodobý NOEC...)

137 chronická nebezpečnost pro vodní prostředí Mohou vznikat případy, kdy se liší klasifikace DSD x CLP Př.: 4-terc-butylcyklohexyl-acetát (z registrace dle REACH) ryby LC50: 8,6 mg/l dafnie EC50: 5,3 řasy ErC50: 22, NOEC: 6,8 mg/l logkov 4,8 BCF 335 lehce rozložitelný DSD: sice je rozložitelný, ale logkow 3 N; R51/53 CLP: dle NOEC není klasifikace (log Kow překročil limit pro chronickou toxicitu, ale byl stanoven dlouhodobý NOEC...)

138 symboly

139 Akutní toxicita sumační metoda