Popis řešení projektu LC 523 Nové a perspektivní sloučeniny a materiály za rok 2010

Transkript

1 Popis řešení projektu LC 523 Nové a perspektivní sloučeniny a materiály za rok 2010 V roce 2010 byl výzkum zaměřen na důležitá témata z oblasti anorganických, organometalloidních a organometalických sloučenin a krystalických i amorfních materiálů s výraznou současnou i potenciální aplikací v řadě důležitých oblastí od medicíny, ochrany životního prostředí, po katalýzu, elektroniku, optiku a optoelektroniku, včetně záznamu informací. Při jejich studiu se využívala unikátní zařízení obou řešitelských pracovišť i řady pracovištˇ domácích i zahraničních. Celkový počet všech odborných prací pracovníků Centra, publikovaných, v tisku a presentovaných na konferencích je vyšší než v minulém roce, počet prací v mezinárodních časopisech a monografiích je poněkud nižší než v roce Je to zčásti důsledek stěhování FChT Upa. V roce 2010 došlo i k rozsáhlým rekonstrukcím budovy na n. Legií, ve které stále pracuje zhruba polovina pracovníků pardubické části Centra (pevné látky). Ti se museli v roce 2010 přestěhovat do provizorních prostor a téměř půl roku nermohli plně experimentovat. Situace se bude bohužel opakovat znovu i v roce Skupina chemie pevných látek se v roce 2010 intenzivně podílela na přípravě velkého projektu OPVVI Centrum Materiálového výzkumu v Pardubicích. Ten měl být pokračovatelem Projektu LC523 a byl zatím neúspěšný. Situace v této skupině byla v roce 2010 nepříznivě ovlivněna i dlouhodobými zahraničními pobyty 4 výkoných pracovníků Centra (Dr. Orava, Univ. Cambridge, 3 roky); Dr Kohoutek (Toyota Research Inst., Nagoya, 2 roky); Dr. Krbal (NIMS Tsukuba, 3 roky), prof. Málek (NIMS Tsukuba, 3 měsíce) a delší nemocí (Frumar). Celkový počet všech odborných prací, publikovaných, zaslaných/v tisku, nebo presentovaných na odborných konferencích pracovníky Centra v roce 2010 byl 199, tedy vyšší než v roce 2009 (186). V mezinárodních časopisech a monografiích bylo v roce 2010 publikováno 82 prací +1 kapitola v monografii, zasláno nebo v tisku je 13 prací a 2 rozsáhlé kapitoly v monografiích. Na mezinárodních konferencích bylo presentováno 59 příspěvků, z toho řada byla jako zvané přednášky. Na národních konferencích presentováno 47 příspěvků. Autory nebo spoluautory valné většiny prací jsou studenti a pracovníci mladší 35 let. Značný počet publikovaných nebo zaslaných prací a příspěvků na mezinárodních konferencích (66, tj. 42%) byl vypracována ve spolupráci se zahraničními autory. Počet pracovníků Centra byl v roce 2010 nižší (15,5) než v roce 2009 (27,4), oboje přepočteno na plný úvazek. Počet publikací v impaktovaných časopisech přepočtený na 1 pracovníka na plný úvazek byl v roce 2010 výrazně vyšší (5,67), než v roce 2009 (3,32). Na UPa to bylo 8,3; na ÚACh 4,63. Tato suma je výrazně nad českým průměrem a bylo by velice nevhodné, kdyby se takové nadšené a zanícené skupiny mladých badatelů i jejich starších kolegů měly po skončení projektu rozpouštět.. LC 523 Zpráva za rok

2 Výzkum byl zaměřen na oblast chemie boru (ÚACH), na oblast organometalických sloučenin (UPa) a na oblast chemie pevných látek (krystalické a nekrystalické látky, oxidy, amorfní polovodiče, (UPa a ÚACH). Stručný popis průběhu řešení projektu za sledované období V oblasti chemie boru (ÚACH) byla nadále intenzivně rozvíjena chemie 11-ti vrcholových karboranů, a od nich odvozených komplexů přechodných kovů a otevřena nová oblast neutrálních a kationtových směsných arenových/ dikarbollidových komplexů s Fe(II)/Fe(III) a studovány jejich strukturní, spektroskopické, elektrochemické a katalytické vlastnosti. Byla rozvíjena oblast strukturní chemie a oblast chemických výpočtů, a to jak v návaznosti na chemii karboranů, heteroboranů, málo nukleofilních iontů a biologicky aktivních látek, tak samostatně. Byla rozvíjena chemie klastrových boratových a karboratových aniontů o menší a střední velikosti klastru (sub-ikosaedrických) z hlediska jejich použití jako slabě koordinujících, málo nukleofilních iontů pro použití v biologických aplikacích. V oblasti využití málo nukleofilních aniontů pokračoval nadále vývoj 12-ti vrcholových metalla bis(dikarbollidových) strukturních bloků a studium jejich využití v návazujících oblastech biomedicíny a extrakčních činidel pro radionuklidy z vyhořelých jaderných paliv. V oblasti organokovové chemie (UPa) bylo pokračováno v komplexním výzkumu syntézy, vlastností, struktury a reaktivity chelátových C,Y- a bischelátových (pincerových) Y,C,Y- (Y= N, O nebo S) organokovových komplexů kovů hlavních skupin včetně studia možností jejich potenciálních aplikací. Vedle studia modelových organocíničitých C,N- a N,C,Nkomplexů byly studovány i komplexy organofosforité, organoarsenité, organoantimonité, organobismutité, organocínaté a organoolovnaté a jejich reakce s početnou skupinou anorganických, organických a organokovových sloučenin. V roce 2010 byla pozornost skupiny chemie pevných látek (ÚACh) zaměřena na hledání nových technologických postupů pro zpracování vybraných odpadů a také některých běžně se vyskytujících a dosud málo využívaných minerálů jako prekursorů využitelných pro syntézu technicky významných nanomateriálů. Jednalo se zejména o různé typy jílových minerálů jako vermikulit, talcit aj a také důlní odpadní vody AMD Acid Mine Drainage. Byly také syntetizovány nové typy sorbentů pro záchyt fluoru na bázi přírodních minerálů typu bentonitů nasycených sloučeninami hořčíku Vcelku pozitivní výsledky těchto prací budou v posledním roce řešení následovány stanovením jejich potenciálních vlastností jako pigmenty, magnetické materiály, katalyzátory a sorbenty. Pokračoval i výzkum různých materiálů pro aplikace v elektrochemických zdrojích elektrické energie, jako nanostrukturního oxidu manganičitého jako katalyzátoru redukce kyslíku v kyslíko-vodíkovém palivovém článku a také materiálů pro efektivnější a bezpečnější lithiové baterie. Pokračoval výzkum možností využití nových laserově iniciovaných metod pro deposicí čtyř netradičních typů nanomateriálů a to metastabilních nanoslitin, vzácných morfologií nanokovů a jejich karbidů, nanooxykarbidů titanu a nanouhlíkových Cl-substituovaných sazí. Další oblastí bylo studium vzniku nanočástic oxidů, případně slitin kovů, pomocí mechanochemických postupů. Pozornost byla zaměřena na systémy, které se jinak obtížně připravují (CaFe 2 O 4 s orthorhombickou strukturou, NiFe 2-2x Sn x Cu x O 4 ). LC 523 Zpráva za rok

3 V oblasti studia pevných látek (UPa) pokračovalo studium čistých i dotovaných chalkogenidů, jejich tenkých vrstev i jejich potenciálních aplikací v optice, optoelektronice a pro zápis informací. Pozornost byla věnována studiu přípravy objemových vzorků i jejich tenkých vrstev. Byly přípraveny vzorky skel a vrstev s vysokou luminiscencí v infračervené oblasti, a určeny jejich fyzikálně chemické vlastnosti, zejména vlastnosti optické. Bylo pokračováno ve studiu skel dotovaných stříbrem s vysokou iontovou vodivostí a s významnými fotostrukturními vlastnostmi, které lze aplikovat v optice. V rámci studia materiálu pro záznam informací bylo pokračováno ve studiu materiálů pro tzv. phase change memories, to je materiálů pro netěkavé paměti se záznamem na principu fázových změn amorfní - krystalická látka. Ty slibují možnost dalšího zmenšování rozměrů paměťových buněk i přípravy víceúrovňových záznamů a měly by lepšími parametry nahradit současné paměti. Plnění dílčích cílů a plánovaných aktivit projektu stanovených za rok 2010 Výsledky řešení projektu základního výzkumu LC523 jsou shrnuty v přiloženém seznamu publikací. Pro všechny dílčí cíle a plánované aktivity existují v roce 2010 adekvátní publikační výstupy. Většina prací byla uveřejněna v impaktovaných mezinárodních časopisech v daném oboru. Řada výsledků byla také prezentována jako přednášky či postery na zahraničních a domácích konferencích. Chemie dikarbollidů a trikarbollidů a trikarbollidů a od nich odvozených komplexů přechodných kovů (ÚACh) Pokračovalo studium degradačních, inserčních a substitučních reakcí boranů a karboranů a metallaboranů vedoucí k novým typům látek. Bylo dosaženo řady originálních výsledků v chemii dikarbollidů a trikarbollidů a od nich odvozených komplexů přechodných kovů, které jsou v mezinárodním kontextu na špičkové úrovni. Nejvýznamnějším výsledkům patří úspěšné pokračování ve vývoji systematických metod pro inkorporaci fragmentů {(η 6 - Me n C 6 H 6-n )Fe} do dikarbollidového dianiontu, jež je založena na reakcích mezi solemi [(η 6 - Me n C 6 H 6-n ) 2 Fe][PF 6 ] 2 a Tl 2 [nido-7,8-c 2 B 9 H 11 ]. Tyto reakce probíhají s eliminací jednoho z arenových (η 6 -Me n C 6 H 6-n ) ligandů za vzniku kompletní série neutrálních komplexů struktury [1-(η 6 -Me n C 6 H 6-n )-closo-1,2,3-fec 2 B 9 H 11 ] (pro n = 1-6) ve výtěžcích 15-70%, v závislosti na typu arenu. Struktury čtyř sloučenin (aren = mesitylen, duren, pentamethyl a hexamethybenzen) byly stanoveny X-ray difrakcí. Enormně důležitým aspektem této práce je poznatek, že vybrané 1 H a 11 B NMR parametry a redox potenciály Fe II/III přesně lineárně korelují s počtem methylových substituentů na arenovém kruhu (n ). Tato korelační fakta jsou přímým experimentálním důkazem pro přísně aditivní charakter elektronové donace Me substituentů do arenového kruhu a přenesení tohoto efektu na centrální Fe atom a dále na dikarbollidový ligand. Byla prostudována termolýza komplexů 1-(η 6 -aren)-closo-1,2,4-fec 2 B 9 H 11 ] (pro aren = 1,3,5-Me 3 C 6 H 3 = mes, a Me 5 C 6 H = pmb), která při 350 C vedla k isomerisaci ferradikarbollidového klastru a isolaci isomerních sloučenin [1-(η 6 -aren)-1,2,4-fec 2 B 9 H 11 ], [1-(η 6 -aren)-1,2,7 -FeC 2 B 9 H 11 ] a [1-(η 6 -Ar)-1,2,8-FeC 2 B 9 H 11 ]. Kromě toho, komplexy [1- (η 6 -aren)-1,2,4-fec 2 B 9 H 11 ] lze specificky připravit reakcemi mezi solemi (aren) 2 Fe(PF 6 ) 2 and Tl 2 [7,9-C 2 B 9 H 11 ] za varu v 1,2-dichloroethanu. Struktury [1-(η 6 -mes)-1,2,4-fec 2 B 9 H 11 ].a [1-(η 6 -pmb)-1,2,4-fec 2 B 9 H 11 ] byly stanoveny rentgenograficky. LC 523 Zpráva za rok

4 Byly isolovány prvé typy σ-o-karboranyl-substituovaných pseudoferrocenových kationtů [(η 6 -mes)fe(η 5 -mes-exo-6-(1-r-1,2-c 2 B 10 H 10 )}] + (kde mes = 1,3,5-Me 3 C 6 H 3 a R = H, Me a Ph), které vynikají při reakcích dikationtu [(mes) 2 Fe] 2+ s odpovídajícími o-karboranými anionty. V této souvislosti byl též isolován komplex [(η 6 -mes)fe(η 5 -mes-exo-6-(1,2- C 2 B 10 H 11 )}] + [closo-nido-b 10 H 11 C 2 -C 2 B 10 H 12 ] -, jehož aniontová část obsahuje nido subklastr, který je třetím, dosud nepopsaným, isomerem 12-ti vrcholového aniontu [nido-c 2 B 10 H 13 ] -. Vznik zmíněného conjucto aniontu je prvým experimentálnim důkazem radikálového mechanismu nukleofilní adice k arenovému kruhu. Struktury [(η 6 -mes)fe(η 5 -mes-exo-6-1,2- C 2 B 10 H 11 )] (PF 6 ) a [(η 6 -mes)fe(η 5 -mes-exo-6-1,2-c 2 B 10 H 11 ] + [closo-nido-b 10 H 11 C 2 - C 2 B 10 H 12 ] - byly stanoveny rentgenograficky. Tyto práce probíhaly v těsné spolupráci částí Centra na Universitě Pardubice, kde byla úspěšně vyřešena řada krystalových struktur nových látek. Dále bylo publikačně dokončeno detailní studium vlivu substituentu a rozpouštědla na ojedinělou tautomerní rovnováhu mezi zwitteriontovou a neutrální formou u série 11-ti vrcholových trikarbollidů 7-t-BuNH-8,9-R,R -C 3 H 8 H 9 (R= Me, Ph). Ve spolupráci s Př. F. UK byla studována elektrochemie u nově připravených trikarbollidů substituovaných ferrocenovým fragmentem. S použitím C-Me a C-Ph substituovaných aminoderivátů - trikarbollidového aniontu 7,8,9-C 3 B 8 H 11 byly připraveny ferratrikarbollidové sendvičové komplexy a detailně byly prostudovány jejich spektrální a elektrochemické vlastnosti. Některé členy této řady C-Ph a C-Me substituovaných rerratrikarbollidů byly strukturně charakterizovány. Ve spolupráci s pracovištěm z A. N. Nesmeyanov Institute of Organoelement Compounds, RAS, Moskva byly připraveny trikarbollidové komplexy s centrálním atomem rhodia v molekule. Dijaderné komplexy obecného vzorce [(η 5-1- t BuNH-1,7,9-C 3 B 8 H 10 )RhX 2 )] 2 mají v molekule dva η 5 - ke kovu vázané trikarbollidové ligandy a navzájem, přes dva můstkové halogeny svázané, dva rhodiové kationty. Každý atom rhodia nese po dalším halogenidovém ligandu. Dva komplexy, kde X= Br a I byly strukturně charakterizovány. Iodidový komplex lze reakcí s TlBF 4 převést na kationtový rhodatrikarbaboranový komplex [((η-1- t BuNH-1,7,9- C 3 B 8 H 10 ) 2 Rh(μ-I) 3 ] + s ternárním iodidovým můstkem mezi oběma atomy rhodia. Byly také poprvé připraveny a publikovány směsné komplexy "triple-decker" ferratrikarbollidů, které mají v molekule inkorporovaný pentafosforylový kruh jako druhý ligandem. Syntéza málo nukleofilních aniontů a strukturních karboranových metalakarboranových bloků s potenciálem využití v molekulárních drátech, biomedicíně a komplexaci kovů (ÚACh). Ve spolupráci s pracovištěm na Př. F. UK byla prostudována křížová metathese 1-allyl-okarboranu, 1-allyl-m-karboranem, 1,7- diallyl-m-karboranu, a kobalt bis(dikarbollidů) s můstkovými 8-μ-S< a 8,8 -μ-s 2 < skupinami s perfluoro-alkylpropeny za katalýzy rutheniovými kompexy. Reakce vedly slušným preparativním výtěžkům nových typů látek, které mají přes butenový řetězec připojenu perfluoralkylovou skupinou. Toto studium bylo publikováno. V oblasti málo nukleofilních aniontů bylo publikačně dokončeno studium připravy a charakterizovány B-polyiodovaných derivátů a C-substituovaných aniontů s osmivrcholovým klastrem [kloso-1-cb 7 H 5-6,7,8-I 3 ] -, [kloso-1-cb 7 H 2-2,3,4,6,7,8-I 6 ] - and [1-CH 3 -kloso-1- CB 7 H 5-6,7,8-I 3 ] -. U desetivrcholového aniontu [CB 9 H 10 ] - byla popsána cesta vedoucí k disubstituci aniontu v C-1 a B10 polohách skeletu, a to karboxy a ammoniovou skupinou. Tyto látky mají potenciál pro použití v kapalných krystalech, pro které byly vyvíjeny, ale i jako strukturní lineární bloky a pro biochemické studie. LC 523 Zpráva za rok

5 Byla nadále rozvíjena chemie 12-ti vrcholových klastrových stavebních bloků na bázi metalla bis(dikarbollidů). Těžiště tohoto výzkumu je směřováno především k syntéze větších funkčních molekul použitelných vývoji biologicky aktivních látek. S částečným financováním z Centra bylo rozpracováno studium reakcí C-lithiovaného kobalt bis(dikarbollidu) s estery kyseliny borité, epoxidy a halogen alkyl aminy s chráněnou aminoskupinou (BOC, ftalimid) a haloalkyl nitrily vedoucí k C-substituovaným kobalt bis(dikarbollidovým) strukturním blokům s reaktivní terminální skupinou. Výsledky budou dokončeny publikovány v roce Byl publikován souborný článek, který shrnuje mimo jiné asymetrii můstkových kobalt bis(dikarbollidů) a možnosti dělení racemických směsí na enantiomery. Bylo publikačně dokončeno studium využití strukturních bloků pro přípravu účinných extrakční činidlel založených na kovalentní vazbě dvou kobalt bis(dikarbollidových) anintů na organickou platformu typu diglykolové kyseliny, částečně pokrýté (NMR charakterizace látek) z prostředků Centra. Do této oblasti spadá i v roce 2010 publikované experimentální a teoretické studium mechanismu thiokyanace základního ikosaedrického skeletu chemie boru, B 12 H 12 2-, které probíhalo ve spolupráci s Centrem pro biomolekuly a komplexní molekulové systémy ÚOCHB AV ČR, v.v.i.. Strukturní a teoretická chemie borových klastrových sloučenin (ÚACh) V oblasti strukturní a teoretické chemie borových klastrových molekul probíhalo studium na několika úrovních. Metodou elektronové difrakce v plynné fázi, v součinnosti s výpočty 11 B NMR spekter, byla vyřešena molekulová struktura di-sh substituovaného o-karboranu a desetivrcholového kloso-monothiaboranu. Jako pionýrské se ukázaly výpočty 11 B NMR spekter v kombinaci s experimentálními chemickými posuny, které byly použity při určování struktury paramagnetického ferra(iii) bis(dikarbolidu). Vyhodnocením experimentálních dipólových momentů založeným na jednoduchém řešení trojůhelníku v důsledku vektorové povahy této vlastnosti sloučenin byla určena elektronová distribuce v sérii 1-Ph-2-X-1,2- closo-c 2 B 10 H 10, kde X = F, Cl, Br, I. Experimentálně a teoretickými metodami byl prostudován a určen mechanismus thiokyanace B 12 H 12 (2-). Mechanismus thiokynace B 12 H 12 (2-) byl vyhodnocen jako elektrofilní substituce. Elektronová difrakce v kombinaci s vysoce kvalitními DFT a ab initio výpočty poskytla velmi přesné geometrie a ty byly použity na výpočty 11 B NMR spekter. U closo-1-sb 9 H 9 byl vysvětlen velký posun k vysoké frekvenci u antipodálního atomu B(10). V sérii 1-Ph-2-X-1,2- closo-c 2 B 10 H 10 bylo nalezeno, že kladně nabité vnitřní slupky atomů bromu a jódu interagují intramolekuárně s negativní oblastí kvadrupólu benzenu, kdežto u F a Cl k tomu nedochází. K hlavním přínosům z této oblasti patří příspěvek k pochopení mechanismu tzv. antipodálního efektu v teorii 11 B NMR spekter kloso-heteroboranů, dále pionýrská studie molekulové struktury paramagnetického metallaboranu, pochopení interního přenosu náboje v substituovaných 1-fenyl-o-karboranech s možným dopadem na molekulární elektroniku a významný příspěvek k málo na teoretické úrovni probádané oblasti reakčních mechanismů borových klastrů. V oblasti chemie organometalických a organometalloidních sloučenin (UPa) byla připravena řada pincerových komplexů P, As, Sb a Bi, stanovena jejich struktura a studovany jejich některé zajímavé reakce. Podrobně byla zejména prostudována intramolekulární cyklizace antimonitých pincerových komplexů s ligandy 2,6-(CH 2 OR) 2 C 6 H 3 - (R= metyl, mesityl nebo t-butyl) a (po prvé syntetizovaným) ligandem 2,6-(CH 2 OR)(CH 2 NMe 2 )C 6 H 3 - a [2 + 2] cycloadice CS 2 k NCN-chelatováným organoantimonitým a organobizmutitým sulfidům. LC 523 Zpráva za rok

6 Dále byly studovány komplexy trojmocného fosforu typu LPCl 2 a LPPh 2, kde L jsou O,C.O- nebo N,C,N- pincerové ligaqndy 2,6-(CH 2 OR) 2 C 6 H 3 - (R= metyl, mesityl nebo t-butyl) resp. 2.6-(CH 2 NMe 2 ) 2 C 6 H 3 -. Nevazebný elektronový pár na atomu fosforu má relativně silné donorové vlastnosti, takže komplexy typu LPPh 2 se mohou chovat jako nové typy ligandů v komplexech přechodných kovů, např. (LPPh 2 ) 2 PdCl 2 Bylo rovněž pokračováno v rozsáhlém komplexním výzkumu stannylenů a plumbylenů (komplexy s přechodnými kovy, příprava redukcí organocíničitých komplexů, stabilita komplexů aj.) Byla studována příprava, struktura a reaktivita početné skupiny C,N-chelatových sloučenin tri- and diorganocíničitých (halogenidy, amidy, karboxyláty, sole dalších organických i anorganických kyselin. Sloučeniny s C,N-organocíničitými kationty a pod). Zajímavé jsou zejména reakce těchto sloučenin s kyselinami - donorový atom N je protonizován, anion kyseliny je současně addován na atom cínu. C,N-cheláty byly úspšěně vyzkoušeny jako ůčinné deprotonizátory biologicky významných systémů. Byla připravena řada tri- a diorganocíničitých sloučenin s chelatujícím S,N-ligandem (6-phenyl-3-pyridazinylthiolylovým ligandem a studována jejich struktura jak v pevném stavu (rtg-difrakce), tak i v roztocích různých typů rozpouštědel ( multinukleární NMR spektroskopie). Sloučeniny velmi účinně inhibují růst plísní, kvasinek a bakterií Gˇ+. V literatuře popsanými, modifikovanými nebo i zcela nově vypracovanými metodami bylo připraveno a identifikováno okolo šedesáti nových sloučenin. Sloučeniny a produkty jejich dalších reakcí byly pečlivě identifikovány pomocí chemické analýzy a fyzikálněchemických metod (infračervená, hmotová a 1 H, 13 C, 31 P a 119 Sn NMR spektra. Krystalické sloučeniny byly podrobeny studiu molekulové a krystalové struktury pomocí difrakční analýzy. Velmi perspektivním tematem výzkumu, které vzniklo synergicky ve spolupráci se skupinou pevných látek (UPa), je syntéza těkavých oganokovových prekururzorů, tzv. single source precursor, obsahujících kombinaci dvou či více deponovaných prvků. Hlavní předností depozice z těchto oganokovových prekururzorů je jasně definovaný materiál a předem daný, dobře definovaný stechiometrický poměr deponovaných prvků v molekule. Touto metodou již byly připraveny tenké vrstvy PbS, SnSe. Ve skupině chemie pevných látek (ÚACh) byl studován proces žíhání materiálu, získaného loužením a sonifikací jemně mletého minerálu vermikulitu v 1 M HCl, tento materiál sestával z amorfního SiO 2 a krystalické fáze β-feooh; ostatní složky vermikulitu byly loužením odstraněny. Ukázalo se, že v rozmezí teplot do 300 C obsahuje žíhaný krystalickou železitou složku, která se nad touto teplotou rozkládá na amorfní Fe 2 O 3, produkt je pak amorfní až do teploty ~800 C. Nad touto teplotou produkt pomalu krystalizuje, při teplotě okolo 1050 C se skládá ze separovaných fází SiO 2 křemene a kristobalitu, železitá složka je přítomna ve formě nanočástyic α-fe 2 O 3 and ε-fe 2 O 3, které jsou uzavřeny v SiO 2 matrici. V této souvislosti je zajímavá přítomnost právě částic ε-fe 2 O 3, které jsou typické velmi vysokým magnetickým momentem a naznačují tak možnost aplikací materiálu v oblasti magnetik. Byl navržen nový postup čištění kyselých odpadních vod z důlní činnosti (AMD Acid Mine Drainage) jejich srážením močovinou. AMD představují závažné ohrožení životního prostředí v okolí důlní činnosti a jejich zpracování je považováno za významný úkol. Navržený postup čištění kyselých odpadních vod umožňuje dobré oddělení Al 3+ a Fe 3+ od ostatních složek produkty, vykazují velmi vysokou plochu povrchu, což je předurčuje pro případné další využití jako sorbenty. Produkty srážení jsou velmi dobře filtrovatelné a přes vysokou plochu povrchu, vyplývající z malých rozměrů primárních nanokrystalků (jednotky nm), mají minimální tendenci zachycovat ostatní složky AMD, jako je např. arsen a těžké kovy. LC 523 Zpráva za rok

7 Byly syntetizovány nové typy sorbentů pro záchyt fluoru na bázi přírodních minerálů typu bentonitů nasycených sloučeninami hořčíku. Získané produkty mají vesměs významně lepší vlastnosti, než analogické materiály připravené klasickými keramickými postupy. Sorbenty fluoru jsou vysoce účinné a při jejich přípravě se vychází z levných přírodních surovin. Byly syntetizovány nanostrukturní pevné látky na bázi oxidů kovů (CaFe 2 O 4 s orthorhombickou strukturou, NiFe 2-2x Sn x Cu x O 4 ) netradičními syntetickými metodami, jako jsou mechanochemické postupy, jejich vlastnosti byly srovnány s produkty připravenými klasickými keramickými postupy, které vedou většinou k materiálům s výrazně většími rozměry částic. Nutnost jejich další úpravy nanočástice pak vyvolává vznik strukturních defektů, které mají vesměs negativní vliv na jejich magnetické vlastnosti. Výchozí prekursory byly připraveny srážením. Jsou diskutovány jejich vlastnosti a možnosti aplikace jako magnetické materiály. Byly popsány procesy transportu látek v prostředí lyotropních kapalných krystalů, které se využívají při templátové syntéze nanomateriálů. Současně pokračoval výzkum nanostrukturního oxidu manganičitého pro kyslíkovou elektrodu palivových článků. Byl připraven nový elektrolyt na bázi iontových kapalin, který je kompatibilní s grafitovými a uhlíkovými materiály, které se používají v Li-ion bateriích s vyšší kapacitou i operačním napětím. V roce 2010 bylo pokračováno ve výzkumu využití nových laserově iniciovaných metod pro deposicí čtyř netradičních typů nanomateriálů a to (1) metastabilních nanoslitin, (2) vzácných morfologií nanokovů a jejich karbidů, (3) nanooxykarbidů titanu a (4) nanouhlíkových Cl-substituovaných sazí. IČ laserově iniciovaná ko-pyrolýza dvou různých prekursorů kovu (Ge, Si a/nebo Sn) vede k deposici metastabilních nanoslitin Sn/Ge/C, Ge- Sn/C a Si/Ge laserová ablace jednoho kovu (Ag, Au) v dielektrickém průrazu organokovového prekursoru (tetramethylstananu) umožňuje deposici nanoslitin Sn/Ag/C a Sn/Au/C. IČ laserová ablace kovů (Co, Ag, Ga) v dielektrickém průrazu karbonizujícího uhlovodíku (benzen, acetylen, hexan) dovoluje deposici nanorozměrných metastabilních karbidů kobaltu a vzácných modifikací nanokovů - hcp-ag a forem Ga stabilních jen při vysokých tlacích - stabilizovaných v uhlíkovém obalu. Laserová metoda syntézy Ga morfologií je tak slibnou alternativou pro přípravu krystalických forem stabilních jen při vysokých tlacích.ič laserově iniciovaná ablace oxidu titanatého v dieleltrickém průrazu benzenu umožňuje karbotermální redukci TiO a deposici nanorozměrných TiOx částic stabilizovaných uhlíkovým obalem vůči oxidaci na vzduchu. Tato metoda je použitelná pro syntézu reaktivních nanočástic v plynné fázi a jejich stabilizaci vůči oxidaci. MW UV laserová pyrolýza plynných chloethylenů dovoluje syntézu nových typů chlorsubstituovaných nanosazí, které mají velký specifický povrch. Tyto nanosaze lze následně substituovat nukleofilními činidly (např. substituce na C-NH 2 vazby) a tak tyto nanosaze mohou sloužit pro přípravu nanouhlíkových útvarů s různými funkčními skupinami. V rámci studia termických vlastností chalkogenidových skel (UPa) byla v roce 2010 studována dvě vědecká témata. První studovanou oblastí byla kinetika strukturní relaxace chalkogenidových skel. Strukturní relaxace byla studována pomocí poměrně širokého spektra přístrojových technik objemová relaxační odezva vybraných materiálů byla měřena technikou rtuťové dilatometrie, entalpické relaxační chování bylo studováno pomocí diferenční skenovací kalorimetrie, v neposlední řadě začala být ke studiu strukturní relaxace chalkogenidových skel využívána i metoda měření d.c. vodivostí. Mezi studované materiály patřila skla ze systémů: Ge-Se, As- Se a Se-Te. V těchto systémech je základní skelná matrice amorfního selenu dotována minoritním podílem druhého prvku, uvedené systémy pak zastupují jednotlivé strukturně LC 523 Zpráva za rok

8 odlišené skupiny selenidových skel zatímco v systému Ge-Se je vznikající struktura reprezentována sítí selenových řetězců provázaných GeSe 4 tetraedry a v systému As-Se jsou propojujícím prvkem AsSe 3 pyramidy, sklovitá struktura systému Se-Te se výrazně podobá původní selenové matrici, neboť v tomto případě se atomy telluru víceméně náhodně začleňují do selenových řetězců a helikálně polymerní jednorozměrná struktura zůstává zachována. Získaná relaxační data byla popsána na základě fenomenologického modelu Tool- Narayanaswamy-Moynihan (TNM). Byly získány zajímavé poznatky ukazující na vztah mezi entalpickou a objemovou strukturní relaxací. Za velmi významnou lze považovat interpretaci relaxačních mechanismů v systému Se-Te na základě korelace relaxačních TNM parametrů a strukturní změny v důsledku měnícího se kompozičního složení studovaných skel. Uvedené závěry byly publikovány v zahraničních časopisech. Druhou oblastí výzkumu bylo studium viskozitního chování chalkogenidových sklotvorných tavenin. V této oblasti se zájem zaměřil jednak na komplexní rešeršní souhrn viskozitních dat pro amorfní selen a jejich interpretaci pomocí současných modelů Adam- Gibbs-Scherer a Vogel-Fulcher-Tammann. V této souvislosti byly také rozvíjeny již zavedené experimentální techniky měření viskózního toku, tedy metody penetrační a rotační viskozimetrie a metoda transverzálního toku, práce byla publikována v impaktovaném časopise. Výzkum byl dále zaměřen na možnost propojení viskozitních dat s výsledky a popisem dvou úzce souvisejících procesů strukturní relaxace a tzv. studené krystalizace. Závěry pocházející z tohoto výzkumu byly zveřejněny v příspěvku prezentovaném v průběhu národní konference 62. sjezd AČSChS, zároveň byly publikovány jako kapitola v knize Glassy, Amorphous and Nano-Crystalline Materials. V oblasti studia chalkogenidových skel (UPa) byl studován mechanismus vzniku a růstu tenkých vrstev. Byla využita technika time-of-flight mass spectrometry (TOF MS). V plazmatu generovaném pulzním laserem z povrchu skel As-Se, jejichž tenké vrstvy již byly v rámci projektu detailně studovány, s molárním poměrem As:Se 1:2 7:3 byla detekována řada klastrů (As 3 Se q + (q = 1-5), AsSe q - (q = 1-3), As 2 Se q - (q = 2-4), and As 3 Se q - (q = 2-5)), což poukazuje na bohatou chemii částic či klastrů generovaných pulzními lasery. S cílem nalézt fotostabilní složení vrstev nutné pro jejich aplikace byly studovány tenké vrstvy systému Ge-As-Se. Nejlepší výsledky byly dosaženy u relaxovaných vrstev Ge 20 As 20 Se 60, které mají při působení světla s energií blízkou zakázanému pásu v lineárním režimu konstantní hodnotu optické šířky zakázaného pásu energií i konstantní hodnoty indexu lomu. V nelineárním režimu mají tyto tenké vrstvy nejvyšší limit optického poškození dosahující ~35 GW/cm 2. Struktura vrstev Ge-As-Se je tvořena (analogicky s objemovými skly) tetraedry GeSe 4, pyramidami AsSe 3 a entitami As 4 Se 3(4) obsahujícími vazby As-As, přičemž mohou být přítomné též vazby Ge-Ge ve strukturních motivech Ge-Ge m Se 4-m, m = 1,2,3,4. Pulzním laserem deponované vrstvy systému Ge-Sb-Te byly detailně studovány spektrální elipsometrií a Ramanovou spektroskopií nejen v amorfním stavu, ale i v metastabilním krystalickém stavu (face cubic centered, fcc). Bylo ukázáno, že spektrální elipsometrie je vynikajícím nástrojem umožňujícím detailně popsat optické funkce obou stavů preparátů, které se významným způsobem liší. Hodnoty parametrů modelů (Tauc-Lorentz, Cody-Lorentz) použitých k analýze elipsometrických dat byly detailně diskutovány v kontextu fázové změny materiálu z amorfního do krystalického stavu a s ohledem na chemické složení vrstev (GeTe, Ge 2 Sb 2 Te 5, Ge 1 Sb 2 Te 4, Ge 1 Sb 4 Te 7, Sb 2 Te 3 ). V oblasti studia nanomultivrstvých struktur amorfních chalkogenidů bylo dokončeno přímé profilování povrchu nanostruktur laserem či elektronovým svazkem. Bylo ukázáno, že přímé profilování nanomultistruktur může být využito pro tvorbu reliéfů, a tedy pro přímou přípravu mikrooptických prvků. LC 523 Zpráva za rok

9 Pulzní laserovou depozicí byly připraveny tenké vrstvy systému Ga-Ge-Sb-(S)-Se čisté i dotované ionty Er 3+. Bylo studováno jejich chemické složení, morfologie, struktura a optické vlastnosti. Byla popsána fotoluminiscence iontů Er 3+ a její kinetika v blízké infračervené oblasti spektra (~1,54 µm) ve vztahu k tloušťce vrstev, koncentraci iontů Er 3+ a vlivu krycích nedotovaných chalkogenidových vrstev. Detailně byly studovány tenké vrstvy Ga-Ge-Sb-S dotované ionty Tm 3+ připravené naprašováním, zejména s ohledem na depoziční podmínky. Důležitým výsledkem je stanovení tepelné vodivosti jak u objemových skel, tak i u tenkých vrstev. Byla pozorována fotoluminiscence iontů Tm 3+ v těchto vrstvách v oblasti 1,47 µm a určena doba jejího života dosahující ~50 µs, což je solidním výsledkem v porovnání s objemovými skly s dobou života ~120 µs. Byla studována luminiscence skel systému Ge-Ga-(Sb)-S dopovaných prvky vzácných zemin (Dy3+) a skel spoludopovaných atomem Ni v infračervené oblasti spektra. Bylo zjištěno, že přítomnost Ni má malý vliv na luminiscenci těchto vzorků, ale výrazně zvyšuje optickou nelinearitu indexu lomu studovaných skel. Dále bylo zjištěno, že další kodotace stříbrem, kdy stříbro bylo do objemových vzorků dotováno metodou difúze ve stejnosměrném elektrickém poli, zvyšuje intenzitu luminiscence. Měření optické nelinearity a luminiscenčních vlastností takto přípravených vzorků bude pokračovat i v roce Bylo pokračováno ve studiu struktury a optických vlastností objemových skel a tenkých amorfních vrstev připravených metodou pulzní laserové depozice amorfního selenu a dalších chalkogenidových systemů. Byly studovány vzorky tenkých vrstev selenu a vzorků sytému TeGeX (s X = Ga, I nebo Se) a Ag-As-S ve spolupráci s pracovišti ve Finsku, Německu, Rakousku, Řecku a Francii. Využívané experimentální techniky, např. X-ray difrakce, neutronová difrakci a EXAFS nedávají úplnou informaci o struktuře, proto bylo třeba pro popis struktury kombinace s vhodným teoretickým modelem. Zatímco objemové vzorky a jejich struktura a vlastnosti jsou u a-se dobře popsány, tak struktura povrchu a odpovídající vibrační vlastnosti amorfních látek nejsou zatím uspokojivě vysvětleny. Kombinací experimentálních výsledků metody maloúhlového neelastického rozptylu rentgenova záření (GIIXS -grazing incidence inelastic x-ray scattering a ab-initio a semiemprických výpočtových metod bylo možné určit vibrační dynamiku a atomární strukturu a porovnat tyto vlastnosti v objemu a povrchu (do hloubky 5 nm) amorfního selenu. Popis těchto vlastností je významný pro určení pásové struktury a vlastností nanočástic, kdy poměr mezi povrchem a objemem významně ovlivňuje chování a jejich vlastnosti. Dále byl zatím výpočetními metodami modelován systém TeGeX (s X = Ga, I nebo Se). Byla používána především molekulová dynamika (klasická i ab initio) a reverse Monte Carlo. Pro simulaci struktury materiálu byl použit program CPMD (Car-Parrinello Molecular Dynamics), kód pro ab-initio molekulovou dynamiku (periodické DFT výpočty). Model každého materiálu obsahoval 216 atomů v poměru Te: Ge: X = 78: 11: 11, resp.te168ge24x24, s rozměrem cely charakteristickým pro každý materiál. Při výpočtu byl použit PBEsol výměnně-korelační funkcionál, pseudofunkcionál Troullier-Martins, periodické podmínky s Γ bodem v Brillouinově zóně, plane-wave basis set s Ecutoff = 20 Ry, Born-Oppenheimerova molekulová dynamika s Nosé-Hooverovým termostatem (s frekvencí 800 cm-1). Struktura při teplotě 300 K byla připravena postupným ochlazováním z 600 až 700 K po teplotních skocích o velikosti -50 K (20 ps). Výsledná struktura při 300 K byla získána optimalizací geometrie. Bylo pokračováno ve studiu řady nových chalkogenidových skel systému Ag-As- (S,Se,Te) i chalkogenidových skel systému Ge-Ga-S-AgI. Byly připraveny jejich tenké vrstvy a studováno jejich složení, struktura, fyzikálně-chemické vlastnosti. Pozornost byla věnována i jejich potenciálním aplikacím pro iontové paměti a optické prvky. LC 523 Zpráva za rok

10 Metodou impedanční spektroskopie byly studovány elektrické vlastnosti stříbrem dotovaných chalkogenidových a chalkohalogenidových skel (Ag-As 33 X67, X = S, Se, Te; AgI-Ge20Ga20S60) a určována jejich iontová vodivost, pohyblivost a elektrická permitivita objemových vzorků. Bylo zjištěno, že v objemových sklech systému Agx(As0,33S0,67)100- x, Agx(As0,33S0,335Se0,335)100-x a pravděpodobně i v systému Agx(As0,33Se0,67)100-x nastává s přídavkem stříbra fázová separace na stříbrem bohatší fázi a stříbrem chudší fázi. Tento jev způsobuje perkolační průběh vodivosti s rostoucím obsahem stříbra, který je způsoben náhlým propojením stříbrem bohatší, více vodivé fáze. Tato objemová perkolace nastává v rozmezí 6 9 at.% Ag v závislosti na systému. U systémů s jasně pozorovatelnými fázemi (Agx(As0,33S0,67)100-x a Agx(As0,33S0,335Se0,335)100-x) roste v oblasti fázové separace vodivost přibližně lineárně, což naznačuje spolu s blízkými hodnotami aktivačních energií pro separované vzorky nad perkolačním prahem, že složení stříbrem bohatší fáze zůstává přibližně konstantní. Vodivost vzorků před objemovým perkolačním prahem nebylo možno z důvodu vysokého odporu změřit, což naznačuje velmi malou koncentraci stříbra ve stříbrem chudé fázi. V oblasti homogenních skel vodivost rostla exponenciálně s rostoucí koncentrací stříbra. Skla v systému Agx(As0,33Se0,335Te0,335)100-x byla mikroskopicky homogenní a jejich vodivost s rostoucí koncentrací stříbra rostla přibližně exponenciálně. Spolu s celkovými vodivostmi zjištěnými impedanční spektroskopií byla určována i zbytková elektronová (děrová) vodivost potenciostatickou chronoamperometrií. Při této metodě bylo na vzorek opatřený iontově-blokujícími elektrodami přivedeno stejnosměrné napětí a z hodnoty ustáleného proudu po čase t byla vypočtena zbytková elektronová (děrová) vodivost. Bylo zjištěno, že skla v systémech Agx(As0,33S0,67)100-x a Agx(As0,33S0,335Se0,335)100-x jsou téměř výhradně iontovými vodiči, přechod od amorfního polovodiče k smíšenému iontově elektronovému (děrovému) vodiči byl pozorován u systému Agx(As0,33Se0,67)100-x a u systému Agx(As0,33Se0,335Te0,335)100-x byla vodivost již výhradně elektronová (děrová). Přímou syntézou z prvků a AgX byly v evakuovaných křemenných ampulích připraveny tyto vzorky: (100-2x)GeS2-xGa2S3-xAgI (x = 15, 20, 25, 30 at.% Ag), 60GeS2-20Ga2S3-20AgX (X = Cl, Br a I). Byly tedy sledovány dvě řady: v první rostl obsah jodidu stříbrného spolu se sulfidem gallitým, v druhé řadě byly testovány vzorky s konstantní koncentrací halogenidu stříbrného, ale měnila se jeho kvalita od chloridu, přes bromid po jodid. Vodivost skel tohoto typu rostla s rostoucím obsahem AgI přibližně exponenciálně a pomocí potenciostatické chronoamperometrie bylo potvrzeno, že připravená skla jsou téměř výhradně iontovými vodiči se zanedbatelnou elektronovou (děrovou) vodivostí. U těchto vzorků byla dále měřena ve spolupráci s čínskými pracovišti v Šanghaji a řeckými pracovišti měřena a interpetována optická nelinearita. Tyto práce budou pokračovat i v roce2011. V rámci studia elektrické iontové vodivosti a dalších fyzikálně-chemických vlastností byla připravena řada dalších chalkogenidových a chalkohalogenidových skel dotovaných lithiem, stříbrem i příměsí uhlíkových nanotrubiček. Bylo prokázáno, že iontová vodivost skel Ge-Ga-S obsahujících Li je o několik řádů vyšší než iontová vodivost skel obsahujících Ag o stejné koncentraci. Iontová vodivost skel systému Ag-As-S se dále zvyšuje přídavky uhlíkových nanotrubiček, které usnadňují přenos elektronů uvnitř skel a snižují Coulombovský potenciál vyvolaný difuzí rychlých Ag+iontů, což bylo potvrzeno o jeden řád vyšší vodivostí a její nižší aktivační energií. Ve spolupráci s Ústavem vysoce čistých látek ruské akademie věd (N. Novgorod) bylo zkonstruováno zařízení pro difuzi kovů (Ag, Cu) do objemových vzorků chalkogenidových skel ve stejnosměrném elektrickém poli za zvýšených teplot a v inertní atmosféře. Touto metodou byly úspěšně dopovány vzorky skel chalkogenidových i teluričitanových, studován koncentrační profil kovu a popsán pomocí vhodných difuzních modelů. V těchto vrstvách byl LC 523 Zpráva za rok

11 studován proces rozpouštění a difuze stříbra a určeny difuzní hloubky, difuzní koeficient a aktivační energie difuze. Tato metoda je významná pro základní výzkum difúzních dějů a jejich urychlení v elektrickém poli a praktické aplikace pro přípravu optických vlnovodů nebo tzv. metalizačních cel a nových typů elektrických superpamětí založených na principu iontově vodivých nanovrstev. Studium elektrických vlastností tenkých vrstev AsS2 v průběhu opticky indukovaného rozpouštění a difúze stříbra bylo zahájeno ve spolupráci s Hokkaido University, Sapporo (prof. Tanaka). Bylo prokázano, že lze určit změnu kapacity a odporu v průběhu procesu. Ze znalosti změny kapacity a odporu v čase pak byla odhadnuta tloušťka fotodopované vrstvy. Znalost průběhu impedance v čase tak dovolila sledovat průběh procesu. Výsledky jsou slibné i ve vazbě na tzv. chemické fotovoltaické články. Byla studována příprava a optické vlastnosti multivrstev deponovaných z amorfních chalkogenidových materiálů s velkým rozdílem indexu lomu (Ge-Se/polystyrén) metodami termického a mžikového napařování a spin-coatingu. Takové vrstvy se dají použít na vysoce efektivní dielektrické reflektory a filtry pro blízkou a střední infračervenou oblast optického spektra. Reflektivita připravených multivrstev je ve středech reflexních pásů vyšší než 99%. Filtry propouštějí až 60-97% světla v závislosti na úhlu dopadajících svazku a jeho polarizaci. Ve spolupráci s University of Nottingham bylo pokračováno v připravě planárních jedno-vidových vlnovodů v termicky napařených amorfních vrstvách As2Se3. Vrstvy byly deponovány na speciálních opticky leštěných chalkogenidových substrátech na bázi As-Ge- Se-Te skel s vysokým indexem lomu, a to pomocí metody hot-embossing, (horké vytlačování, lisování za tepla). Tato metoda umožňuje ražení motivů vyleptaných na křemíkové raznici do tenkých vrstev amorfních chalkogenidů. Lisování probíhá při teplotách blízkých teplotám skelné transformace amorfních vrstev. Metoda hot-embossing, představuje progresivní metodu přípravy nízkoztrátových optických prvků. Tenké vrstvy amorfních chalkogenidů byly charakterizovány pomocí spektrální elipsometrie byl důraz kladen na implementaci pokročilých modelů (pseudo)dielektrických funkcí (Tauc-Lorentz, Cody-Lorentz) pro popis optických funkcí tenkých vrstev (index lomu, extinkční koeficient, optická šířka zakázaného pásu energií) a zejména popis jejich změn vyvolaných expozicí či temperací. Byl studován mechanismus vzniku a růstu tenkých vrstev. Byla využita technika timeof-flight mass spectrometry (TOF MS). V plazmatu generovaném pulzním laserem z povrchu skel As-Se, jejichž tenké vrstvy již byly v rámci projektu detailně studovány, s molárním poměrem As:Se 1:2 7:3 byla detekována řada klastrů (As 3 Se q + (q = 1-5), AsSe q - (q = 1-3), As 2 Se q - (q = 2-4), and As 3 Se q - (q = 2-5)), což poukazuje na bohatou chemii částic či klastrů generovaných pulzními lasery. Fragmenty obsažené v depozičním plazmatu při pulsní laserové depozici byly studovány i v systému As-S-Se. Byl studován i proces pulzní laserové depozice tenkých vrstev i objemových vzorků řady složení systému As-S-Se. Pomocí laserové desorpce spojené s hmotnostní spektrometrií byla v depozičním plazmatu identifikována řada binárních iontů typu As p S q, As p Se r i ternáních As p S q Se r negativně i pozitivně nabitých klastrů. Byla identifikována řada klastrů v poměru As:chalkogen = 3:3 (As3S3+, As3Se2S+, As3SeS2+), 3:4 (As3S4+, As3S3Se+, As3S2Se2+, As3S1Se3+, As3Se4+), 3:1 (As3S+, As3Se+), a 3:2 (As3S2+, As3SSe+, As3Se2+). Byla studována možnost zvýšení teplotní stability vrstev PCM připravených magnetonovým naprašováním, volbou vhodných depozičních podmínek (tlak pracovního plynu a plasmu budícího výkonu) změnou jejich složení, a to náhradou části Te atomy Se (Ge2Sb2,3Te4Se1). Chemické složení a homogenita připravených vrstev byly určeny metodou EDX a metodou mikrorentgenové fluorescence. Byly studovány i teplotní závislosti elektrického odporu vrstev (van der Pauw). Objemová skla a tenké amorfní vrstvy GeSe 2 - LC 523 Zpráva za rok

12 Sb 2 Se 3 -Sb 2 Te 3 jsou vhodné pro dotaci prvky vzácných zemin díky své dobré termické stabilitě, byla připravena skla tohoto systému dotovaná praseodymem. Obsah telluru posunuje krátkovlnnou i dlouhovlnou absorpční hranu k delším vlnovým délkám, snižuje energii fononů a podporuje luminiscenční přechody v MID IR oblasti. V současné době probíhá intenzivní studium struktury a optických vlastností tejména indexu lomu a luminiscence v blízké infračervené oblasti. Pokračovalo studium materiálů ze systému Sb-Te a Sb-Te dopované In v oblasti velmi bohaté na antimon tzv. Sb-rich materiály. Tyto materiály jsou perspektivní pro aplikace v optických a elektrických pamětech tzv. phase change memories. Všechny objemové vzorky připravené přímou syntézou z prvků polovodičové čistoty byly polykrystalické. Tenké vrstvy byly připraveny mžikovým napařováním (flash evaporation) a/nebo pulsní laserovou depozicí byly amorfní. Elektrický odpor vrstev se při krystalizaci snižoval o 3-4 řády. Tenké vrstvy systému Sb-Te krystalizují v rozsahu C, s rostoucím obsahem antimonu roste teplota krystalizace. Tenké vrstvy ze systému Sb-In-Te krystalizují v rozmezí C, rychlost zahřívání 2 C/min. Teplota krystalizace roste s rostoucím obsahem india. Vrstvy s obsahem In jsou potenciálně využitelné v netěkavých pamětech. Podrobně byly studovány čisté i dotované nestechiometrické vrstvy systému Ge-Sb-Te i mechanismus jejich krystalizace. Výsledky se v současné době zpracovávají. Výsledky badatelské činnosti pracovníků Centra jsou předmětem následujících sdělení. Autoři pracující v Centru jsou označeni tučným písmem. a) Publikace vyšlé v roce 2010: 1) Holub J., Štíbr B., Štěpnička P. Císařová I.: Synthesis and electrochemistry of some ferrocenyl substituted dicarba- and tricarbaborane compounds. Dalton Trans. 2010, 39(8), ) Bakardjiev M., Holub J., Štíbr B., Císařová I.: Synthesis of C-substituted t-bunh- 8,9-R,R'-nido-7,8,9-C 3 B 8 H 9 (R,R' = H,H; Me,H; Me,Me; Ph,H and Ph,Ph) tricarbollide compounds and their tautomeric conversions. Effect of substituents on tautomeric equilibria between neutral and zwitterionic forms. Dalton Trans. 2010, 39(17), ) Londesborough M. G. S.. Bould, J., Baše T., Hnyk D., Bakardjiev M., Holub J., Císařová, I. - Kennedy, J. D.: An experimental solution to the missing hydrogens question surrounding the macropolyhedral 19-vertex boron hydride monoanion [B 19 H 22 ] -, a simplification of its synthesis, and its use as an intermediate in the first example of syn-b 18 H 22 to anti-b 18 H 22 isomer conversion. Inorg. Chem. 2010, 49(9), ) Holub J., Bakardjiev M., Štíbr B., Štěpnička P., Císařová, I.: Synthesis and electrochemistry of cyclopentadienyl ferratricarbollides substituted by Me and Ph groups on the cage carbon atoms. Eur. J. Inorg. Chem. 2010(26), ) Loginov D. A., Vinogradov M. M., Starikova Z. A., Petrovskii P. V., Holub, J., Kudinov A. R.: The first metallacarborane triple-decker complexes with a bridging pentaphospholyl ligand. Collect. Czech. Chem. Commun. 2010, 75(9), LC 523 Zpráva za rok

13 6) Grüner B., Kvíčalová M., Selucký P., Lučaníková M.: Anionic alkyl diglycoldiamides with covalently bonded cobalt bis(dicarbollide)(1-) ions for lanthanide and actinide extractions. J. Organomet. Chem. 2010, 695(9), ) Lepšík, M., Srnec M., Plešek J., Buděšínský M., Klepetářová B., Hnyk D., Grüner B., Rulíšek L.:Thiocyanation of closo-dodecaborate B 12 H 12 (2-). A novel synthetic route and theoretical elucidation of the reaction mechanism. Inorg. Chem. 2010, 49(11), ) Uchman M., Cígler P., Grüner B., Procházka K., Matějíček, P.:Micelle-like nanoparticles of block copolymer poly(ethylene oxide)-block- poly(methacrylic acid) incorporating fluorescently substituted metallacarboranes designed as HIV protease inhibitor interaction probes. J. Colloid Interf. Sci. 210, 348(1), ) Baše, T., Bastl Z., Havránek V., Lang K., Bould, J., Londesborough M. G. S., Macháček J., Plešek, J.: Carborane-thiol-silver interactions. A comparative study of the molecular protection of silver surfaces. Surf. Coatings Technol. 2010, 204(16-17), ) Ringstrand, B. - Kaszynski, P. - Young, Jr. V. G. - Janoušek, Z.:The anionic amino acid [closo-1-cb 9 H 8-1-COO-10-NH 3 ]- and dinitrogen acid [closo-1-cb 9 H 8-1-COOH- 10-N 2 ] as key precursors to advanced materials: synthesis and reactivity. Inorg. Chem. 2010, 49(3), ) Eignerová B., Janoušek Z., Dračínský M., Kotora, M.: Synthesis of perfluoralkylated carboranes by cross-metathesis of allylcarboranes and perfluoroalkylpropenes. Synlett 2010(6), ) Perekalin D. S., Trifonova E. A., Glukhov I. V., Holub J., Kudinov, A. R.: Cyclopentadienyl ruthenium complexes with tricarbollide ligands. Collect. Czech. Chem. Commun. 2010, 75(11), ) Dostál R., Londesborough M. G. S., Kvíčalová, M., Macháček J., Císařová I., Janoušek, Z.: Incremental iodination of the eight-vertex closo-monocarborane anion [closo-1-cb 7 H 8 ] (-) : preparation and characterization of [closo-1-cb 7 H 5-6,7,8-I 3 ](-) and [closo-1-cb 7 H 2-2,3,4,6,7,8-I 6 ] (-), and the synthesis of the first eight-vertex C-methylated carborane anion [1-CH 3 -closo-1-cb 7 H 4-6,7,8-I 3 ] (-). Collect. Czech. Chem. Commun. 2010, 75(9), ) Loginov, D. A., Starikova Z. A., Petrovskii P. V., Holub J., Kudinov, A. R.:The first (tricarbollide)rhodium halide complexes. Inorg. Chem, Commun. 2011, 14, ) P. Štěpnička, I. Císařová, A. Růžička, Preparation and Structural Characterization of Simple and Donor-substituted Triorganostannyl 1 -(diphenylphosphino)-1- ferrocenecarboxylates and Their P-chalcogenide Derivatives, J. Organomet. Chem. 695 (2010) LC 523 Zpráva za rok

14 16) L. Dostál, R. Jambor, R. Jirásko, Z. Padělková, A. Růžička, J. Holeček, Structural Study on the Organoantimony(III) NCN-chelated Compounds - Influence of the Polar Group X, J. Organomet. Chem. 695 (2010) ) J. Kulhánek, F. Bureš, O. Pytela, T. Mikýsek, J. Ludvík, A. Růžička, Push-pull Molecules with a Systematically Extended π-conjugated System Featuring 4,5-dicyano Imidazole, Dyes Pigments 85 (2010) ) J. Bareš, V. Šourek, Z. Padělková, P. Meunier, N. Pirio, I. Císařová, A. Růžička, J. Holeček, Structure, Properties and Comparison of C,N-chelated and Amidostabilized Plumbylenes, Collect. Czech. Chem. Commun. 75 (2010) ) J. Vinšová, A. Imramovský, M. Krátký, J. M. Ferriz, K. Palát, A. Lyčka, A. Růžička, An Unprecedented Rearrangement of Salicylanilide Derivatives: Imidazolinone Intermediate Formation, Tetrahedron Lett. 51 (2010) ) T. Weidlich, L. Prokeš, A. Růžička, Z. Padělková, Condensation of Aromatic Aldehydes with N,N-dimethylacetamide in Presence of Dialkyl Carbonates as Dehydrating Agents, Monatsh. Chem. 141 (2010) ) P. Švec, Z. Padělková, A. Růžička, J. Holeček, Crystal Structure of Polymeric 2-[(dimethylaminomethyl)phenyl]phenyltin(IV) Difluoride, Main Group Metal Chem. 32 (2009) Pub ) R. Jambor, B. Kašná, S. G. Koller, C. Strohmann, M. Schuermann, K. Jurkschat, [{2,6-(Me 2 NCH 2 ) 2 C 6 H 3 (H 2 O)Sn}W(CO) 5 ] + CB 11 H 12 - : Aqua Complex of a Transition- Metal-Bound Organotin(II) Cation versus an Ammonium-Type Structure, Eur. J. Inorg. Chem. (2010) ) A. Klásek, A. Lyčka, I. Mikšík, A. Růžička, Reaction of 3-phenyl-3-aminoquinoline- 2,4-diones with Isothiocyanates. Facile Access to Novel Spiro-linked 2-thioxoimidazolidine-oxindoles and Imidazoline-2-thiones, Tetrahedron 66 (2010) ) L. Dostál, R. Jambor, A. Růžička, I. Císařová, J. Holeček, Synthesis and Structure of Sb <- O Intramolecularly Coordinated Ethynylstibanes, Inorg. Chim. Acta 363 (2010) ) P. Drabina, P. Funk, A. Růžička, J. Hanusek, M. Sedlák, Synthesis, Copper(II) Complexes and Catalytic Activity of Substituted 6-(1,3-oxazolin-2-yl)pyridine-2- carboxylates, Trans. Met. Chem. 35 (2010) ) T. Svoboda, R. Jambor, A. Růžička, Z. Padělková, M. Erben, R. Jirásko, L. Dostál, NCN-Chelated Organoantimony(III) and Organobismuth(III) Phosphonates: Syntheses and Structures, Eur. J. Inorg.Cem. 11 (2000) ) S. Zeman, M. Roháč, Z. Friedl, A. Růžička, A.Lyčka, Crystallography and Structure - Property Relationships of 2,2 '',4,4 ',4 '',6,6 ',6 ''-Octanitro-1,1 ':3 ',1 ''-Terphenyl (ONT), Propellants Explosives Pyrotechnics 35 (2010) LC 523 Zpráva za rok

15 28) L. Dostál, A. Růžička, R. Jambor, Synthesis of Me2LSn(o-CH3-C2B10H10): Crystal Structure of Sn <- O Intramolecularly Coordinated Organotin Compound Containing 1- methyl-o-carborane, Inorg. Chim. Acta 363 (2010) ) J. Turek, Z. Padělková, M. S. Nechaev, A. Růžička, Reduction of C,N-chelated Diorganotin(IV) Dichlorides, J. Organomet. Chem. 695 (2010) ) P. Šimon, F. De Proft, R. Jambor, A. Růžička, L. Dostál, Monomeric Organoantimony(I) and Organobismuth(I) Compounds Stabilized by an NCN Chelating Ligand: Syntheses and Structures, Angew. Chem. Int. Ed. 49 (2010) ) J. Vinklárek, T. Dědourková, J. Honzíček, A. Růžička, Vanadocene Complexes of Amino Acids Containing Secondary Amino Group: The First Evidence of O,O-bonded Carboxylic Group to Vanadocene(IV) Moiety, J. Inorg. Biochem. 104 (2010) ) P. Švec, E. Černošková, Z. Padělková, A. Růžička, J. Holeček, Tri- and Diorgano Stannanes Containing 2-(N,N-dimethylaminomethyl)phenyl Ligand, J. Organomet. Chem. 695 (2010) ) A. Lyčka, A. Růžička, J. Vaněček, L. Česlová, Structural Study of di- and Triorganotin(IV) Dicarboxylates Containing one Double Bond, J. Organomet. Chem. 695 (2010) ) J. Vrána, R. Jambor, A. Růžička, J. Holeček, L. Dostál, NCO-chelated Organoantimony(III) and Organobismuth Dichlorides. Synthese and structures, Collect. Czech. Chem. Commun. 75 (2010) ) S. Zeman, M. Rohač, Z. Friedl, A. Růžička, A. Lyčka, Crystallography and Structure- Property Relationships in 2, 2', 2'', 2''', 4, 4', 4'', 4''', 6, 6', 6'', 6'''-Dodecanitro-1, 1':3', 1'':3'', 1'''-Quaterphenyl (DODECA), Propelants, Explosives Pyrotechnics 35 (2010) ) Z. Padělková, A. Havlík, P. Švec, M. S. Nechaev, A. Růžička, Aminostannanes and Asminostannylenes Containing a C,N-chelated Ligand, J. Organomet. Chem. 695 (2010) ) L. Dostál, R. Jambor, A. Růžička, R. Jirásko, E. Černošková, L. Beneš, F. De Proft, [2 + 2] Cycloaddition of Carbon Disulfide to NCN-Chelated Organoantimony(III) and Organobismuth(III) Sulfides: Evidence for Terminal Sb-S and Bi-S Bonds in Solution, Organometallics 29 (2010) ) T. Řezníček, L. Dostál, A. Růžička, R. Jirásko, R. Jambor, Synthesis of Organo Phosphorus Compounds Containing Different Y,C,Y-chelating Ligands. Crystal Structure of P <- N Intramolecularly Coordinated Diselenoxophosphorane, Inorg. Chim. Acta 363 (2010) ) M. Erben, Z. Padělková, P. Štěpnička, D. Veselý, M. Dušek, Synthesis and Characterization of Transition Metal Complexes Bearing Tetrafluoro-4-pyridyl Substituent on the Cyclopentadienyl Ring, Inorg. Chim. Acta 363 (2010) LC 523 Zpráva za rok

16 40) J. Karban, J. Sýkora, J. Kroutil, I. Císařová, Z. Padělková, M. Buděšínský, Synthesis of All Configurational Isomers of 1,6-Anhydro-2,3,4-trideoxy-2,3-Elinin-4-fluoro-beta-Dhexopyranoses, J. Org. Chem. 75 (2010) ) Z. Repická, J. Moncol, M. Puchonová, V. Jorík, D. Mikloš, T. Lis, Z. Padělková, M. Mazur, D. Valigura, [Cu(X-salicylato) 2 (N,N-diethylnicotinamide) 2 (H 2 O) 2 ] Complexes: Conformational Polymorphism and its Consequence in Supramolecular Hydrogenbonding Networks Formation, Struct. Chem. 21 (2010) ) A. Růžička, Z. Padělková, Ionic Compound [Me 2 Sn{C 6 H 3 (CH 2 NMe 2 ) 2-2,6}][Me 3 SnCl 2 ] -, Main Group Metal Chem. 33 (2010) ) J. Tydlitát, F. Bureš, J. Kulhánek, A. Růžička, 1,2-Disubstituted Hexahydro-1Hbenzo[d]imidazoles: Synthesis, Characterization, and Stability, Synthesis-Stuttgart 22 (2010) ) I. Panov, P. Drabina, Z. Padělková, J. Hanusek, M. Sedlák, Oxidation of Substituted Imidazolidin-4-ones: New Alternative Method Preparation of 4,5-Dihydro-1Himidazol-5-ones, J. Heterocycl. Chem. 47 (2010) ) P. Švec, Z. Padělková, A. Růžička, T. Weidlich, L. Dušek, L. Plasseraud, C,Nchelated Organotin(IV) Trifluoroacetates. Instability of the Mono- and Diorganotin(IV) Derivatives, J. Organomet. Chem., In Press, Corrected Proof, Available online 1 October (2010). 46) J. Bareš, Z. Padělková, P. Meunier, N. Pirio, D. Poinsot, A. Růžička, C,N-chelated dicyclopentadienylzirconium complexes and their possible use as hydrogenation catalysts, Inorg. Chem. Commun. 13 (2010) ) Nádherná, M., Reiter, J.: The electrochemical redox processes in methacrylate-based polymer electrolytes II. - Study on microelectrodes, Electrochimica Acta, 2010, 55, ) Reiter, J., Nádherná, M., Dominko, R.: Iontové kapaliny - elektrolyty pro bezpečné lithno-iontové baterie, Chemické listy, 2010, 104, ) Reiter, J., Uhlířová, T., Owen, J. R.: Electrochemical behaviour of hexacyanoferrate(ii)/(iii) and ferrocene/ferricinium in lyotropic liquid crystals of polyoxyethylene (10) cetylether (Brij 56), Journal of Electroanalytical Chemistry, 2010, 646, ) Uhlířová, T., Barath, P., Reiter, J.: Nanostrukturní oxid manganičitý pro palivové články, Chemické listy, 2010, 104, ) Křenek, T., Murafa, N., Bezdička, P., Šubrt, J., Pola, J.: IR laser CVD of nanostructured Si/Ge alloy from silane-germane mixture, Journal of Analytical and Applied Pyrolysis, 2010, 89, LC 523 Zpráva za rok

17 52) Křenek, T., Murafa, N., Bezdička, P., Šubrt, J., Pola, J.: Laser-induced dielectric breakdown in tetramethylgermane/tetramethyltin mixtures: deposition of nanostructured Sn/Ge/C and Ge-Sn/C films, Applied Organometallic Chemistry, 2010, 24, ) Pokorná, D., Urbanová, M., Bakardjieva, S., Šubrt, J., Pola, J.: Laser ablation of Ga in dielectric breakdown of gaseous hydrocarbons: deposition of ambient-pressure unstable Ga nanophases in carbonaceous environment, Journal of Photochemistry and Photobiology a-chemistry, 2010, 215, ) Pola, J., Urbanová, M., Pokorná, D., Šubrt, J., Bakardjieva, S., Bezdička, P., Bastl, Z.: IR laser-induced formation of amorphous Co-C films with crystalline Co, Co 2 C and Co 3 C nanograins in a graphitic shell, Journal of Photochemistry and Photobiology a- Chemistry, 2010, 210, ) Santos, M., Diaz, L., Camacho, J. J., Urbanová, M., Pokorná, D., Šubrt, J., Bakardjieva, S., Bastl, Z., Pola, J.: IR laser-induced metal ablation and dielectric breakdown in benzene, Infrared Physics & Technology, 2010, 53, ) Urbanová, M., Pokorná, D., Bakardjieva, S., Šubrt, J., Bastl, Z., Bezdička, P., Pola, J.: IR laser-induced ablation of Ag in dielectric breakdown of gaseous hydrocarbons: Simultaneous occurrence of metastable hcp and stable fcc Ag nanostructures in C:H shell, Journal of Photochemistry and Photobiology a-chemistry, 2010, 213, ) Berchmans, L. J., Myndyk, M., Da Silva, K. L., Feldhoff, A., Šubrt, J., Heitjans, P., Becker, K. D., Šepelák, V.: A rapid one-step mechanosynthesis and characterization of nanocrystalline CaFe 2 O 4 with orthorhombic structure, Journal of Alloys and Compounds, 2010, 500, ) Gerasimchuk, A. I., Zheleznova, L. I., Mazurenko, Y. A., Murafa, N., Rogovtsov, A. A., Šubrt, J.: Formation nanostructures of nickel oxide - indium oxide by CVDmethod, Ukrainskij Chimcheskij Zhurnal, 2010, 76, ) Isfahani, M. J. N., Myndyk, M., Arani, M. E., Šubrt, J., Šepelák, V.: Structural and Magnetic Properties of NiFe 2-2x Sn x Cu x O 4, Journal of Magnetism and Magnetic Materials, 2010, 322, ) Pulišová, P., Boháček, J., Šubrt, J., Szatmáry, L., Bezdička, P., Večerníková, E., Balek, V.: Thermal behaviour of titanium dioxide nanoparticles prepared by precipitation from aqueous solutions, Journal of Thermal Analysis and Calorimetry, 2010, 101, ) Thakre, D., Rayalu, S., Kawade, R., Meshram, S., Šubrt, J., Labhsetwar, N.: Magnesium incorporated bentonite clay for defluoridation of drinking water, Journal of Hazardous Materials, 2010, 180, ) Pérez-Rodríguez, J. L., Maqueda, C., Murafa, N., Šubrt, J., Balek, V., Pulišová, P., Lančok, A.: Study of ground and unground leached vermiculite II. Thermal behaviour of ground acid-treated vermiculite, Applied Clay Science, 2010, doi: /j.clay LC 523 Zpráva za rok

18 63) Šubrt, J., Michalková, E., Boháček, J., Lukáč, J., Gánovská, Z., Máša, B.: Uniform particles formed by hydrolysis of acid mine drainage with urea, Hydrometallurgy, 2010, doi: /j.hydromet ) R. Svoboda, Pavla Honcová, J. Málek Apparent activation energy of structural relaxation for Se 70 Te 30 glass, Journal of Non-Crystalline Solids 356 (2010) ) R. Svoboda, P. Honcová, J. Málek, Relaxation in Ge 2 Se 98 and As 2 Se 98 glasses. Journal of Non-Crystalline Solids 356 (2010) ) P. Košťál, J. Málek Viscosity of selenium melt., Journal of Non-Crystalline Solids 356 (2010) ) V. Takats, P. Němec, A. C.Miller, H. Jain, S. Kokenyesi: Surface patterning on amorphous chalcogenide nanomultilayers. Opt. Mater. 32 (2010) ) V.Nazabal, P.Němec, A.M.Jurdyc, S.Zhang, F.Charpentier, H.Lhermite, J.Charrier, J.P.Guin, A.Moreac, M.Frumar, J.-L.Adam: Optical waveguide based on amorphous Er3+-doped Ga-Ge-Sb-S(Se) pulsed laser deposited thin films. Thin Solid Films 518 (2010) ) S.D.Pangavhane, P.Němec, T.Wágner, J.Janča, J.Havel: Laser desorption ionization time-of-flight mass spectrometric study of binary As-Se glasses. Rapid Commun. Mass Spectrom. 24 (2010) ) P.Němec, S.Zhang, V.Nazabal, K.Fedus, G.Boudebs, A.Moreac, M.Cathelinaud, X.- H.Zhang: Photo-stability of pulsed laser deposited GexAsySe100-x-y amorphous thin films. Opt. Express 18 (2010) ) D.Veselý, P.Němec, A.Kalendová: Study of catalytic properties of amorphous chalcogenides during the formation of thin organic films. J. Non-Cryst. Solids 356 (2010) ) P.Němec, V.Nazabal, J.Vávra, J.-P.Guin, D.Veselý, A.Kalendová, M.Allix, S.Zhang, Č.Drašar: Pulsed laser deposited alumino-silicate thin films and amorphous chalcogenide/alumino-silicate structures. Thin Solid Films 519 (2010) ) V.Nazabal, A.-M.Jurdyc, P.Němec, M.-L.Brandily-Anne, L.Petit, K.Richardson, P.Vinatier, C.Bousquet, T.Cardinal, S.Pechev, J.-L.Adam: Amorphous Tm3+ doped sulfide thin films fabricated by sputtering. Opt. Mater. 33 (2010) ) Sachinkumar Dagurao Pangavhane, Houška J., Wágner T., Pavlišta M., Janča J., Havel J.: Laser ablation of ternary As-S-Se glasses and time-of flight mass spectrometric study, Rapid Commun. Mass Spectrom. 23, 1-8 (2009). (pozn. nebylo uplatněno v loňském roce?) 75) Ren J., Wagner T., Oswald J., Orava J., Frumarova B., Frumar M.: Spectroscopic properties of Ni 2+ and rare-earth co-doped Ge-Ga-Sb-S glass, J. Phys. Chem. Solids 71, (2010). LC 523 Zpráva za rok

19 76) S.Stehlik, J. Orava, T. Kohoutek, T. Wagner, M. Frumar, V. Zima, T. Hara, Y. Matsui, K. Ueda, M. Pumera, Carbon nanotube-doped chalcogenide glasses, J. Sol. St. Chem. 83, (2010). 77) Sachinkumar Dagurao Pangavhane, P.Němec, T. Wagner, J. Janča, J. Havel, Laser desorption Ionization Time-of-flight mass spectrometric study of binary As-Se glasses, Rapid Commun. Mass Spectrom. 24 (2010) ) S. Stehlik, J.Kolar, M. Bartos, Mil. Vlcek, M. Frumar, V. Zima, T.Wagner, Conductivity in Ag-As-S(Se, Te) chalcogenide glasses, Solid State Ionics 181 (2010) ) T. Kohoutek, J. Orava, T. Sawada: Inverse opal photonic crystal of chalcogenide glass by solution processing, J. Colloid Interf. Sci. 353, (2011) ) T. Kohoutek, J. Orava, J. Prikryl, T. Wagner, M. Frumar, All-chalcogenide middle infrared dielectric reflector and filter, Journal of Non-Crystalline Solids 357 (2011) ) T. Kohoutek, J. Orava, M. Hrdlicka, J. Prikryl, T. Wagner, Mil. Vlcek, M. Frumar, Planar quarter wave stack reflector prepared from chalcogenide Ge-Se and polymer polystyrene thin films, Polymer Thin Films, In-tech, Vienna, 2010, pp , ISBN ) H. G. Dantanarayana, A.Vukovic, P.Sewell, Z.G.Lian, D.Furniss, A.B.Seddon, E.A.Romanova, A. Konyukhov, B. Derkowska, J.Orava, T.Wagner, T.M.Benson, The Optical Properties of Chalcogenide Glasses: From Measurement to Electromagnetic Simulation Tools, IEEE conference series - Transparent Optical Networks (ICTON), issued July (2010), pp.1 4, ISBN: b) Publikace v tisku: 83) Horáková H., Grüner B., Vespalec, R.: Emerging subject for chiral separation science: cluster boron compounds. Chirality 2010, In press. DOI: /chir ) T. Chlupatý, Z. Padělková, A. Lyčka, A. Růžička, Stucture and Properties of Lithium n-butyl Amidinates, J. Organomet. Chem. odesláno do redakce ) Enthalpic structural relaxation in Te-Se glassy system. R. Svoboda, P. Honcová, J. Málek, Journal of Non-Crystalline Solids submitted. 86) M. Pavlišta, P.Šourková, M.Frumar, P.Němec: Electronic energy levels of trivalent lanthanide ions in chalcogenide glasses: Case of Pr3+, Sm3+, and Dy3+. Int. J. Appl. Glass Sci., submitted. 87) V. Nazabal, P. Němec, F. Charpentier, H. Lhermite, J. Charrier, J.-P.Guin, M.- L.Brandily-Anne, A.Moréac, J.-L.Adam: Sputtering and pulsed laser deposition for near and mid-infrared applications: A comparative study of Ge25Sb10S65 and Ge25Sb10Se65 amorphous thin films. Int. J. Appl. Ceram. Technol., in press. LC 523 Zpráva za rok

20 88) P. Němec, J. Přikryl, V.Nazabal, M. Frumar: Optical characteristics of pulsed laser deposited Ge-Sb-Te thin films studied by spectroscopic ellipsometry. submitted 89) J. Kolář, T. Wágner, V. Zima, Š. Stehlík, B. Frumarová, L. Beneš, M. Vlček, M. Frumar, Ion conductive chalcogenide glasses in LiI-Ga2S3-GeS2, Journal of Non- Crystalline Solids, přijato. 90) B. Stepanov, J. Ren, T. Wagner, J. Lorincik, M. Frumar, M. Churbanov, Solid state field-assisted Ag diffusion in Ge-Ga-Sb-S glasses, J. Am. Ceram. Soc., přijato. 91) J. Ren, T. Wagner, M. Bartos, M. Frumar, Intense near- and mid-infrared luminescence from the Dy3+-doped GeSe2-Ga2Se3-MI (M = K, Cs, Ag) chalcohalide glasses at 1.32, 1.73 and 2.67 μm, J. Am. Ceram. Soc., přijato. 92) B. Stepanov, J. Ren, T. Wagner, J. Lorincik, M. Frumar, M. Churbanov, Y. Chigirinsky, Solid state field-assisted diffusion of silver in multi component tellurite glasses, J. Am. Ceram. Soc., přijato. 93) T. Scopigno, W. Steuerer, S. N. Yannopoulos, A. Chrissanthopoulos, M. Krisch, G. Ruocco, T. Wagner, Vibrational dynamics and surface structure of amorphous Se, Nature Communications, přijato. 94) R. Jing; B. Stepanov, T. Wagner, M.Frumar, Refractive Index Profile and Luminescence Properties of Dy3+-doped Ge20Ga5Sb10S65 Glass after Electric Field Assisted Silver Diffusion, J. Am. Ceram. Soc., odesláno. 95) B. Stepanov, J. Ren, T. Wagner, J. Lorincik, M. Frumar, M. Churbanov, Solid state field-assisted Cu diffusion in Ge-Ga-Sb-S glasses, J. Am. Ceram. Soc., odesláno. c) Kapitoly v knihách 96) Šepelák, V., Bergmann, I., Indris, S., Šubrt, J., Heitjans, P., Becker, K. D.: Nanocrystalline Complex Oxides Prepared by Mechanochemical Reactions, Mossbauer Spectroscopy in Materials Science , AIP Conference Proceedings, Eds.:J. Tucek and M. Miglierini, 2010, Vol. 1258, pp ) P. Košťál, Jana Shánělová, J. Málek,Viscosity measurements applied to chalcogenide glass-forming systems. chapter in book: Glassy, Amorphous and Nano-Crystalline Materials (Eds. J. Šesták, J. Mareš and P. Hubík) Hot Topics in Thermal Analysis and Calorimetry, Vol.8, Springer 2011, pp , (ISBN ). 98) M. Frumar, B. Frumarova, T. Wagner, Amorphous and glassy semiconducting chalcogenides, Chapter in 6-volumes Encyclopedy: Comprehensive Semiconductor Science and Technology, Elsevier, Amsterdam d) Příspěvky na mezinárodních konferencích LC 523 Zpráva za rok