Chem. Listy 102, (2008) 1P-01 SYNTHESIS AND PROPERTIES OF [Zn(2-BrC 6 H 4 COO) 2.mpc 2 ]

Transkript

1 1P-01 SYNTHESIS AND PRPERTIES F [Zn(2-BrC 6 H 4 C) 2.mpc 2 ] ANNAMÁRIA ERDÉLYIVÁ *, KATARÍNA GYŐRYVÁ, RÓBERT GYEPES b, JANA KVÁŘVÁ c, nd LADISLAV HALÁS University of P. J. Šfárik, Moyzesov 11, Košice, Slovk Republic, b Chrles University, Albertov 8, Prgue 2, Czech Republic, c Institute of Mcromoleculr Chemistry, AV ČR, Heyrovského nám. 2, Prgue 6, Czech Republic nnmri.erdelyiov@student.upjs.sk Zinc is one of the most importnt trce elements in the orgnism. It hs considerble effect on mny biologicl processes. Some of romtic crboxylic cids hve ntimicrobil properties nd their crboxylic group is vilble to interct with zinc. For the preprtion of effective ntimicrobil species it is importnt to gin informtion bout the structure of the compound. It is of our interest to study the compounds of hlogenobenzoic cids with zinc nd bioctive lignds. New zinc(ii) 2-bromobenzote complex compound with methyl-3-pyridylcrbmte (mpc) ws prepred by the rection of zinc 2-bromobenzote nd methyl-3-pyridylcrbmte (C 28 H 24 8 N 4 Br 2 Zn (Mh: ): Clc.: C, 43.61; H, 3.14; N, 7.27; Zn, Exp.: C, 43.93; H, 3.13; N, 7.25; Zn, 8.46 %). The obtined compound [Zn(2-BrC 6 H 4 C) 2.mpc 2 ] ws chrcterized by elementl nlysis, therml nd spectrl methods of nlysis. It ws found tht the studied complex compound is stble up to 165 C. Above this temperture the therml decomposition is ccompnied with the loss of methyl-3-pyridylcrbmte, which is followed by the decomposition of crboxylte nion. Mss spectrometer ws used for the determintion of intermedite products of therml decomposition. X-ry diffrction experiment ws crried out to chrcterize the structurl properties of [Zn(2-BrC 6 H 4 C) 2.mpc 2 ]. We found out tht two 2-bromobenzotes re chelted to the zinc tom nd two methyl-3-pyridylcrbmte lignds re coordinted to zinc by the nitrogen tom of the pyridine ring. Finncil support of the Slovk Ministry of Eduction (VEGA project 1/0122/08) is grtefully cknowledged. REFERENCES 1. Győryová K., Chomič J., Szunyogová E., Piknová L., Zeleňák V., Vrgová Z.: J. Therm. Anl. Cl. 84, 727 (2006). 2. Szunyogová E., Mudroňová D., Győryová K., Nemcová R., Kovářová J., Piknová-Findoráková L.: J. Therm. Anl. Cl. 88, 355 (2007). 3. Zeleňák V., Sbo M., Mss W., Llewellyn P.: Inorg. Chim. Act 357, 2049 (2004). 1P-02 TXICITA SYNTETICKÝCH Ni(II), Cu(II) Zn(II) DITHIKARBAMÁTŮ V NÁDRVÉ LINII HELA BRIS CVEK*, JAN TARABA b, ZDENĚK DVŘÁK JITKA ULRICHVÁ Ústv lékřské chemie biochemie, Univerzit Plckého, lomouc, b Ktedr norgnické chemie, Msrykov Univerzit, Brno cvekb@seznm.cz V nedávné studii se ukázlo, že lék disulfirm (ntbus), užívný desítky let klinicky při léčbě lkoholismu, dokáže, jeli podáván se zinkem, in vivo potlčit růst melnomu 1. Autoři tuto terpii úspěšně použili u pcientky s metstází v játrech. Disulfirm tvoří s kovy dithiokrbmátové komplexy, které jsou schopny vstoupit do buňky selektivně in vitro potlčit melnom bez poškození zdrvých melnocytů 2. Podsttou efektu je in vivo prokázná inhibice protezomu 3. Cílem nší studie bylo u syntetických, dobře chrkterizovných komplexů určit jejich cytotoxicitu. Komerčně dostupné ligndy diethyldithiokrbmát (DDTC) dibenzyldithiokrbmát (BZDTC) byly ve vodném prostředí smíchány s Cu(II), Zn(II) dosud netestovným Ni (II) v poměru 2:1. Ihned vzniklé srženiny byly rekrystlizovány z orgnických rozpouštědel. Výsledky rtg. difrkce jsou v souldu s publikovnými údji: čtvercově plnární či tetredrická koordinční sfér s možnou tvorbou dimerů (cit. 4 6 ). Toxicit n modelové nádorové linii HeL byl stnoven pomocí MTT testu. b zinečnté komplexy byly srovntelně toxické (Zn(DDTC) 2 IC 50 = 3,5 µm, Zn(BZDTC) 2 IC 50 = 7 µm), nopk ob nikelnté komplexy nevykzovly cytotoxicitu ni při mximální dostupné koncentrci (20 µm). Mezi toxicitou měďntých komplexů byl zásdní rozdíl: ztímco sloučenin Cu(DDTC) 2 byl 10 toxičtější než Zn(DDTC) 2, sloučenin Cu(BZDTC) 2 nedosáhl hodnoty IC 50 ni při nejvyšší dosžitelné koncentrci (20 µm). Toxické komplexy jsou inhibitory protezomu 7,8. Tto práce je součástí projektu podporovného grnty MSM GA ČR 303/08/P Brr S. S., Grigg C., Wilson K. S., Holder W. D., Dreu D., Austin C.: Mol. Cncer Ther. 3, 1049 (2004). 2. Cen D., Bryton D., Shhndeh B., Meyskens F. L.: J. Med. Chem. 47, 6914 (2004). 3. Chen D., Cui Q. C., Yng H., Dou Q. P.: Cncer Res. 66, (2006). 4. Hogrth G.: Prog. Inorg. Chem. 53, 71 (2005). 5. Decken A., Gossge R. A., Chn M. Y..: Appl. rgnomet. Chem. 18, 101 (2004). 6. Cvek B., Husárek J., Pstorek R., Šindelář Z.: Act Univ. Plcki. lom., Chemic 43, 68 (2004). 7. Cvek B., Dvořák Z.: Curr. Phrm. Des. 13, 3155 (2007). 8. Dou Q. P.: nepublikovné výsledky. 667

2 1P-03 TARTARÁTKMPLEXY VANÁDU(V) JANA GÁLIKVÁ, PETER SCHWENDT ZDIRAD ŽÁK b Ktedr norgnickej chémie, Prírodovedecká fkult, Univerzit Komenského, Mlynská dolin, Brtislv, Slovenská republik, b Ktedr norgnickej chémie, Prírodovedecká fkult, Msrykov Univerzit, Kotlářská, Brno, Česká republik glikov@fns.unib.sk V V V V V V V V Schém 1. Dekvndičnnový nión c V V b Tmvočervené trtrátokomplexy vnádu(v) zloženi M 4 [V 4 8 (rc-c 4 H 2 6 ) 2 ] q (M = K +, N + ) lebo M 4 [V 4 8 (R,R-C 4 H 2 6 ) 2 ] q (M = N(CH 3 ) + 4, N(C 2 H 5 ) + 4, NH + 4, K +, N + ) boli izolovné z mierne kyslého prostredi (ph~6). Štvorjdrové oxokomplexy vnádu(v) s kyselinou 2R,3Rvínnou obshujú štvorjdrový nión, ktorý s skldá z cyklického skeletu V z dvoch ligndov (R,R-C 4 H 2 6 ) 4. V prípde oxokomplexu s rcemickou kyselinou vínnou zákldná bunk obshuje štvorjdrové nióny s rozdielnymi enntiomérmi kyseliny vínnej [V 4 8 ((R,R)-C 4 H 2 6 ) 2 ] [V 4 8 ((S,S)-C 4 H 2 6 ) 2 ] 1. Z kyslého prostredi (ph ~ 2) s podrilo izolovť červené komplexy typu (N(CH 3 ) 4 ) 2 [V 2 2 (rc-c 4 H 2 6 ) 2 ] I, (N(C 2 H 5 ) 4 ) 2 [V 2 2 (rc-c 4 H 2 6 ) 2 ] II žltý komplex (N(CH 3 ) 4 ) 2 [V 2 4 (R,R-C 4 H 4 6 ) 2 ] 6 H 2 III. Komplexy I, II III boli chrkterizovné pomocou spektrálnych metód (IČ Rmnovou spektroskopiou, 51 V NMR spektroskopiou) pomocou rtg. štruktúrnej nlýzy. Komplexy s rcemickou kyselinou vínnou obshujú dvojjdrový nión, kde dve V 3+ skupiny sú spojené mostíkovými bis-didentátnymi trtrátoligndmi, jedným R,R jedným S,S-trtrátoligndom. V látke III s dvojjdrový + nión skldá z dvoch V 2 skupín spojených bisdidentátnymi R,R-trtrátoligndmi. Tvorb dvojjdrových niónových trtrátokomplexov vnádu(v) je ted stereošpecifická. Táto prác vznikl s podporou Univerzity Komenského MŠ SR (Grnt VEGA 1/4462/07). 1. Schwendt P., Trcey A. S., Ttiersky J., Gáliková J., Žák Z.: Inorg. Chem. 46, 3971 (2007). 1P-04 DEKAVANADIČNAN AK MSTÍKVÝ LIGAND -hydroxyetylpyridinium) 2 [{Cu (H 2 ) 2 (,N-2-hydroxyetylpyridin)} 2 (V )]. x H 2 (II) (2-hydroxyetylpyridinium) 2 [{Mn(H 2 ) 5 } 2 (V )] 2 H 2 (III). Štruktúr I pozostáv z 1D polymérnych reťzcov, ktoré tvori prvidelne s opkujúce dvojjdrové jednotky Cu 2 (NH 3 CH 2 CH 2 C) 4 4+ premosťovné dekvndičnnovým niónom. Štruktúr II je tvorená komplexnými ktiónmi {Cu(H 2 ) 2 (,N-hydroxyetylpyridin)} 4+ mostíkujúcimi {V } 6 niónmi, ktoré spájjú vždy dv tómy medi. Štruktúr obshuje voľné ktióny orgnického ligndu molekuly kryštálovej vody. Štruktúr III obshuje jednotky, v ktorých dekvndičnnový nión spáj dv tómy mngánu. Atómy mngánu mjú oktedrickú koordinčnú sféru doplnenú molekulmi vody. Štruktúr obshuje voľné ktióny orgnického ligndu molekuly kryštálovej vody. Porovnnie štruktúr týchto zlúčenín je veľmi zujímvé. V štruktúre I s dekvndičnnový nión koordinuje cez terminálne tómy kyslík V= ležice v hlvnej rovine niónu (schém 1, poloh ), v štruktúre II s viže cez mostíkové tómy kyslík V V (schém 1, poloh b) v štruktúre III dochádz ku koordinácii cez terminálne tómy kyslík, ktoré neleži v hlvnej rovine niónu (schém 1, poloh c). Dosiľ bol publikovná len jedn štruktúr zlúčeniny, kde s dekvndičnnový nión viže ko lignd kovlnentnou väzbou V M n centrálny tóm prechodného kovu [Cu(2,2 -bpy) 2 ] 2 (H 2 V ) 2,2 -bpy H 2 (IV) (bpy = 2,2-bipyridín) 1. V tomto prípde sú donorovými tómmi mostíkové tómy kyslík (schém 1, poloh b). Táto prác vznikl s podporou Univerzity Komenského MŠ SR (Grnt Veg 1/4462/07). 1. Li T. H., Lü J., Go S., Li F., Co R., Chem. Lett. 36, 356 (2007). LENKA KLIŠTINCVÁ, ERIK RAKVSKÝ PETER SCHWENDT Ktedr norgnickej chémie, Prírodovedecká fkult, Univerzit Komenského, Mlynská dolin, Brtislv, SR klistincov@fns.unib.sk Boli priprvené tri nové zlúčeniny, v ktorých dekvndičnnový nión figuruje ko mostíkový lignd (NH 4 ) 2 [Cu 2 ((NH 3 CH 2 CH 2 C) 4 (V )] 10 H 2 (I), (2-668

3 1P-05 MNPERXKMPLEXY VANÁDU(V) S RGANICKÝMI LIGANDAMI S N A N DNRVÝM SETM SILVIA PACIGVÁ, MICHAL SIVÁK RBERT GYEPES b Ktedr norgnickej chémie, Prirodovedecká fkult, Univerzit Komenského, Mlynská dolin, Brtislv, SR, b Ktedr norgnickej chémie, Krlov Univerzit, Prirodovedecká fkult, Albertov, Prh, ČR pcigov@fns.unib.sk Z rekčného systému V 2 5 H 2 2 L H 2 S (L kyselin chinolínová (H 2 quin), pikolínová (Hpic) lebo 2,6- -pyridíndikrboxylová (H 2 dipic), pikolínmid (p); S-isopropnol pri (1-2), cetonitril pri (3)) boli priprvené nové jednojdrové monoperoxokomplexy vnádu(v) zloženi: [V( 2 )(pic)(p)] H 2 (1), [V( 2 )(Hquin)(p)] 2 H 2 (2) [Hp][V( 2 )(dipic)(h 2 )] H 2 (3). Ich RTG štruktúrn nlýz ukázl, že koordinčným polyédrom vnádu v uvedených komplexoch je pentgonáln bipyrmíd. V štruktúre 1 2 (obr. 1), sú štyri voľné polohy polyédr (3 ekvtoriálne 1 xiáln) obsdené dvomi bidentátnymi orgnickými ligndmi s N donorovým setom (Hquin(1-), pic(1-) resp. p). bsdenie týchto polôh v polyédri vnádu donorovými tómmi je v súlde s empiricky odvodenými stereochemickými prvidlmi 1 : dv tómy dusík sú v ekvtoriálnych polohách dv tómy kyslík v ekvtoriálnej xiálnej polohe. V štruktúre 3 tridentátny dipic(2-)-n,, lignd obsdzuje tri ekvtoriálne polohy kv ligndom xiálnu polohu. Štruktúr komplexu 3 je tvorená j ktiónmi Hp(1+) s protonizovným dusíkom romtického kruhu. Suprmolekulovú rchitektúru komplexov 1-3 tvori popri klsických vodíkových väzbách j C H väzby. Ku stbilizácii štruktúry komplexov prispievjú π π interkcie medzi pyridínovými kruhmi pic(1-), dipic(2-) p ligndov. br. 1. Molekulová štruktúr [V( 2 )(Hquin)(p)] 2 H 2 (2) Táto prác vznikl s podporou Univerzity Komenského MŠ SR (Grnt VEGA 1/4462/07). 1P-06 HETERTRIJADERNÉ (Fe(III)) 2 - M(II) SALENVÉ KMPLEXY S XALÁTVÝMI MŮSTKY A JEJICH MAGNETICKÉ A SPEKTRÁLNÍ VLASTNSTI ZDENĚK ŠINDELÁŘ, RADVAN HERCHEL, ZDENĚK TRÁVNÍČEK RADEK ZBŘIL b Ktedr norgnické chemie, Přírodovědecká fkult Univerzit Plckého lomouc, Křížkovského 10, lomouc, b Ktedr fyzikální chemie, Přírodovědecká fkult, Univerzit Plckého lomouc, Tříd svobody 26, lomouc zdenek.sindelr@upol.cz Bylo připrveno celkem šest komplexů o složení, které nejlépe vyjádřuje obecný vzorec [{Fe III (slen)} 2 {µ-(m II (ox) 2 }] 3 H 2. Kde M II = Mn II, Fe II, Co II, Ni II, Cu II, Zn II. H 2 slen je Schiffov báze vzniklá kondenzcí slicylldehydu eyhylendiminu, ox = oxlátový nion C Komplexy byly připrveny rekcemi [Fe(slen)Cl] s oxlátem monným, kdy tyto rekce vedly ke vzniku komplexu [{Fe(slen)} 2 (µ-ox)]. Ten následně regovl s dihydráty oxlátů příslušných kovů M II (C 2 4 ).2H 2 z vzniku komplexů výše uvedeného složení. Rekce probíhly v prostředí vod-etnol. Předpokládná struktur připrvených sloučenin je zřejmá z obrázku: N N Fe (III) Fe (II) N Fe (III) N Připrvené komplexy byly chrkterizovány chemickou nlýzou prvků, UV-VIS, FT-IR Moessbuerovou spektroskopií, metodmi termické nlýzy (TG/DTA), vodivostními měřeními studiem teplotní závislosti mgnetické susceptibility (300 2 K). V součsnosti probíhjí pokusy o příprvu monokrystlů vhodných pro monokrystlovou rentgenovou strukturní nlýzu. Geometrie komplexů je tké optimlizován z využití DFT výpočtů. Popsné sloučeniny mjí při nízkých teplotách, 2 ž 5 K, mgnetické vlsnosti molekulárních mgnetů s reltivně vysokými hodnotmi koercitivity, řádově ž 100 G. Při vyšších teplotách vykzují tyto komplexy složité výměnné interkce, pro jejichž popis hledáme vhodné modely. Připrvené heteronukleární komplexy mohou tké sloužit jko prekurzory pro příprvu dobře definovných směsných oxidů spinelového typu, které jsou rovněž mgneticky zjímvými mteriály. Tto práce vznikl z podpory grntu Ministerstv školství mládeže tělovýchovy České republiky, Výzkumný záměr MSM Ttiersky J., Schwendt P., Sivák M., Mrek J.: Dlton Trns. 13, 2305 (2005). 669

4 1P-07 TETRAKYANPLATNATANY MEDI: ŠTYRI ν(c N) PÁSY PREDPKLAD ZLŽITEJ ŠTRUKTÚRY MARTIN VAVRA, IVAN PTČŇÁK, MICHAL DUŠEK b KARLA FEJFARVÁ b Ktedr Anorgnickej chémie, Prírodovedecká fkult UPJŠ, Moyzesov 11, Košice, Slovensko, b Fyzikální ústv AV ČR, v. v. i., N Slovnce 2, Prh 8, Česká republik mrtin.vvr@upjs.sk Dôležitým údjom pre chrkterizáciu tetrkynopltntnových komplexov je poloh počet bsorpčných pásov ν (C N) v IČ spektrách. Tieto pásy sú zvyčjne pozorovné v intervle cm 1 keďže s v tejto oblsti spektr nevyskytujú tkmer židne iné bsorpčné pásy, ľhko s identifikuje ich poloh i počet, ktorý súvisí s počtom rôznych typov kynidových skupín v štruktúre dnej látky. Jedným z cieľov nášho výskumu je príprv nízkorozmerných (iónových, jedno- dvojrozmerných) meďntých zlúčenín s niónom [Pt(CN) 4 ] 2, pričom k nčrtnutiu možnej štruktúry dnej látky využívme j výsledky IČ spektroskopie. Väčšin nmi priprvených tetrkynopltntnových komplexov medi obshuje vo svojich spektrách jeden lebo dv ν(c N) bsorpčné pásy čo znmená, že dná zlúčenin obshuje nízky počet rozdielnych kynidových skupín jej štruktúr je jednoduchá. Toto sme potvrdili vyriešením ich štruktúr, ktoré ukázli že ide o jednorozmerné zlúčeniny obshujúce jeden typ mostíkovej jeden typ koncovo viznej kynidovej skupiny 1. Ale v prípde niekoľkých zlúčenín sme pozorovli ž štyri ν(c N) bsorpčné pásy, čo znmená väčší počet rôznych kynidových skupín ted zložitejší štruktúrny typ. N overenie tohto predpokldu sme vyriešili kryštálové štruktúry týchto látok. Tieto ukázli, že zlúčeniny obshujú lebo vicjdrové komplexné ktióny nekoordinovné nióny [Pt(CN) 4 ] 2, lebo sú tvorené nekonečnými neutrálnymi dvojrozmernými sieťmi, pričom v súlde so štyrmi nmernými ν(c N) bsorpčnými pásmi obshujú tieto zlúčeniny štyri rôzne typy kynidových skupín. V zlúčeninách s vicjdrovými ktiónmi sú dv typy koncovo viznej dv typy mostíkovej kynidovej skupiny, ztiľ čo v prípde dvojrozmerných zlúčenín má nión [Pt(CN) 4 ] 2 tri rôzne mostíkové kynidové skupiny štvrtá je vizná koncovo. V tomto príspevku uvedieme príprvu, fyzikálnochemickú chrkterizáciu kryštálové štruktúry týchto zlúčenín, ko j príslušné spektrálno-štruktúrne korelácie. Táto prác vznikl z podpory grntov APVV , VVGS 45/07-08, VEGA 1/0079/08, VVGS PF 18/2008/CH z podpory Grntovej gentúry ČR 202/06/ Vvr M., Potočňák I., Dušek M., Wgner C., Steinborn D., v zborníku: Chemistry, environment & humn ctivity in civiliztion development, poster S2-PS2-47, s. 114, Toruń, Poľsko P-08 ZMĚNA PVRCHVÝCH VLASTNSTÍ U MDIFIKVANÉH PLYSTYRENU KATEŘINA KLÁŘVÁ, ANNA MACKVÁ b, PETR SLEPIČKA VÁCLAV ŠVRČÍK VŠCHT Prh,Technická 5, Prh 6, b ÚJF AV ČR, Řež u Prhy Kolrov@vscht.cz Díky vribilitě dobré dostupnosti jsou v medicínské prxi stále více využívány polymerní mteriály. Jejich nejširší použití je pro zdrvotnický pomocný mteriál, nosný mteriál pro růst přenos buněk resp. pro implntáty. U mteriálů používných pro tyto účely má zásdní význm vzájemná interkce mezi povrchem mteriálu buňkmi, které n něm rostou. Mteriál poskytuje mechnickou stbilitu buněčná složk vytváří novou tkáň díky extrcelulární mtrix. Pro podpoření či nopk potlčení buněčné dheze růstu se povrch mteriálu různým způsobem modifikuje. Jedním ze způsobů modifikce je expozice polymeru v plsmě následné roubování chemických sloučenin. V závislosti n složení plynu přispívá plsm k úprvě polymeru, k jeho blci, ktivci nebo zesíťování. Díky tomu je možné kontinuálně měnit chemické fyzikální vlstnosti jko npříkld: smáčivost, přilnvost, index lomu, tvrdost, chemickou odolnost, lubricitu či biokomptibilitu. Dochází ke změně povrchové morfologie. Je to způsobeno tím, že v plsmě jsou přednostně degrdovány morfní oblsti polymeru. Fyzikálně chemické změny n povrchu modifikovného polymeru byly studovány pomocí goniometrie, mikroskopie tomárních sil (AFM), Rutherfordov zpětného rozptylu (RBS) infrčervené spektroskopie (FTIR). Po modifikci PS v plsmě dochází k oxidci povrchu polymeru tím i ke změně jeho polrity. Nejvyšší koncentrce kyslíku n povrchu byl stnoven u vzorků roubovných polyethylenglykolem (PEG). Při máčení vzorku ve vodě dochází k poklesu oxidovných struktur n povrchu mteriálu, Concentrtion of oxygen (tomic %) 3,0 2,5 2,0 1,5 1,0 0,5 PS/400s PS/400/GLY PS/400/H 2 PS/400 PS/400/PEG 0, Depth (nm) br. 1. Koncentrční profil kyslíku u modifikovného PS 670

5 což potvrzuje i měření obshu profilu kyslíku pomocí RBS, neboť došlo k odleptání povrchové modifikovné vrstvy PS. bdobné výsledky byly nměřeny po roubování glycinem (GLY). Tto práce vznikl z podpory grntu GA ČR č. 204/06/0225, MŠMT MSM č LC 06041, GA AV ČR č. KAN P-09 STRUKTURA KMPLEXU [Ni(Pe 2 dtc)(phen) 2 ]Cl 4 JIŘÍ KAMENÍČEK *, RICHARD PASTREK VÁCLAV PETŘÍČEK b Ktedr norgnické chemie PřF UP, Křížkovského 10, lomouc, b Fyzikální ústv Akdemie věd, N Slovnce 10, Prh jiri.kmenicek@upol.cz Komplex [Ni(Pe 2 dtc)(phen) 2 ]Cl 4 byl připrven rekcí jemně rozpráškovných výchozích komponent [Ni(Pe 2 dtc) 2 ] (Pe 2 dtc = dipentyldithiokrbmát) 1, o-fennthrolinu (phen) LiCl 4. 3 H 2 v methnolu (molární poměr 1:2:1). Přesný prcovní postup syntézy dlší výsledky fyzikálně chemického studi lze nlézt v práci 2. dtud vyplynulo, že se jedná o prmgnetický komplex (µ eff /µ B = 3,21), elektrolyt typu 1:1 (v cetonu). Nyní bylo nově rentgenostrukturní nlýzou (obr. 1) potvrzeno deformovné oktedrické uspořádání chromoforu NiN 4 S 2, přičemž skupin Cl 4 není koordinován n centrální tom. Struktur vykzuje znčný disorder jk u chloristnu, tk u jednoho z fennthrolinových ligndů (obszovcí poměr b/c =0,41/0,59). Veškeré dlší podrobnosti o struktuře lze nlézt v dtbázi CCDC Trávníček Z., Pstorek R., Slovák V.: Polyhedron 27, 411 (2008). 3. Cmbridge Crystllogrphic Dt Centre, 12 Union Rod, CB2 1EZ, UK; deposit No. CCDC P-10 JEDNJADERNÉ Cu(II) KMPLEXY S KMBINACÍ DVU RŮZNÝCH DUSÍKATÝCH ARMATICKÝCH HETERCYKLŮ V KRDINAČNÍ SFÉŘE ALENA KLANICVÁ, JSEPH D. HUCK b, PETER BARAN b ZDENĚK TRÁVNÍČEK Ktedr norgnické chemie, Přírodovědecká fkult Univerzity Plckého, Křížkovského 10, lomouc, ČR, b Junit College, von Liebig Science Center 2035, 1700 Moore Street, Huntingdon PA, USA len.klnicov@upol.cz Výzkum derivátů deninu probíhá již desítky let kvůli jejich různorodé biologické ktivitě, npř. stimulce růstu dělení buněk nebo nopk inhibice cyclin-dependentních kins, enzymů klíčových pro zdárný průběh buněčného cyklu. Jejich biologický účinek může být výrzně ovlivněn, resp. rozšířen, koordincí těchto orgnických molekul n vhodný přechodný kov. Byl připrven série jednojderných oktedrických Cu(II) komplexů s heterogenní koordinční sférou obshující kombinci derivátů 6-(benzylmino)purinu (L) 1,10-fennthrolinu (phen). Připrvené látky byly chrkterizovány chemickou nlýzou prvků, FTIR, UV/VIS MS spektroskopií, měřením mgnetické susceptibility, vodivostním měřením, termickou nlýzou (TG/DTA) některé z nich monokrystlovou rentgenovou strukturní nlýzou (brázek 1). Z výsledků uvedených technik vyplývá, že připrvené látky mjí složení [Cu(L) 2 (H 2 ) 2 (phen)] n (MeH), kde n = 1 nebo 2. Studium biologické ktivity (cytotoxicity, ntirdikálové ktivity) je předmětem dlšího studi, stejně jko rozšíření řdy těchto látek o dlší sloučeniny. br. 1. Molekulová struktur komplexu [Ni(Pe 2 dtc)(phen) 2 ]Cl 4 ; Cl 4 - není zkreslen z důvodu přehlednosti br. 1. Molekulová struktur komplexu [Cu(L) 2 (H 2 ) 2 (phen)] MeH; L = 6-(4-fluorbenzylmino)purin 1. Pstorek R., Kmeníček J., Cvek B., Pvlíček M., Šindelář Z., Žák Z.: J. Coord. Chem. 56, 1123 (2003). Tto práce vznikl z podpory grntu MSM

6 1P-11 CNTRIBUTIN T FERRCENYL SUBSTITUTED CARBRANES AND METALLACARBRANES JSEF HLUB *, BHUMIL ŠTÍBR, nd PETR ŠTĚPNIČKA b Institute of Inorgnic Chemistry of the ASCR, v.v.i., Řež ner Prgue, b Deprtment of Inorgnic Chemistry, Fculty of Nturl Sciences, Chrles University, Hlvov 2030, Prgue 2 holub@iic.cs.cz The rection between 4-Me 2 S-rchno-B 9 H 13 nd lkynes is known to generte the derivtives of nido-5,6- -C 2 B 8 H 12 (ref. 1 ). Herein we report tht nlogous tretment of 4-Me 2 S-rchno-B 9 H 13 with ethynylferrocene, FcC CH (Fc = ferrocenyl) in boiling benzene fforded n unseprble 2:1 mixture of 6-Fc-nido-5,6-C 2 B 8 H 11 nd 5-Fc-nido-5,6-C 2 B 8 H 11. This ws converted to pure 6-Fc-nido-5,6-C 2 B 8 H 11 by the ction of Proton sponge (PS), followed by cidifiction. Dehydrogention by heting of 6-Fc-nido-5,6-C 2 B 8 H 11 t 400 C led to the isoltion of 1-Fc-closo-1,10-C 2 B 8 H 9, while tretment of 6-Fc-nido-5,6-C 2 B 8 H 11 with t-bunc nd PS generted pure tutomers 7-t-BuNH 2-8-Fc-nido-7,8,9-C 3 B 8 H 9 nd 7-t-BuNH-8-Fc-nido-7,8,9-C 3 B 8 H 10 vi dissolution in MeCN nd CH 2 Cl 2, respectively. Both tutomers shrply differ in NMR properties nd gve rise to pir of cge isomeric closo ferrtricrbollides, 1-η 5 -C 5 H 5-2-Fc-12-t-BuNH-closo- -1,2,4,12-FeC 3 B 8 H 9 nd 1-η 5 -C 5 H 5-2-Fc-10-t-BuNH-closo- -1,2,4,10-FeC 3 B 8 H 9, upon heting with [(η 5 -C 5 H 5 )Fe(C) 2 ] 2 in mesitylene t reflux. Supported by the Ministry of Eduction of the Czech Republic (project no. LC 523). REFERENCE 1. Štíbr B., Teixidor F., Viñs C., Fusek J.: J. rgnomet. Chem. 690, 125 (1998). 1P-12 THE SAME CMPUND CAN BE ISLATED IN TW DIFFERENT STRUCTURES ABSLUTE TAUTMERISM IN THE ELEVEN- VERTEX NID-TRICARBABRANE SERIES demonstrte tht the 7-t-BuNH 2-8,9-R 2 -nido-7,8,9-c 3 B 8 H 8 zwitterions (where R = combintions of H, Me nd/or Ph) undergo quntittive conversion into structurlly different neutrl tutomers 7-t-BuNH-8,9-R 2 -nido-7,8,9-c 3 B 8 H 9 in proton non trnsferring solvents (PNTS), e.g. CH 2 Cl 2, CHCl 3, nd hexne. Proton trnsferring solvents (PTS), e.g. CH 3 CN, EtH, nd cetone, convert, lso quntittively, compounds 7-t-BuNH-8,9-R 2 -nido-7,8,9-c 3 B 8 H 9 into zwitterions 7-t-BuNH 2-8,9-R 2 -nido-7,8,9-c 3 B 8 H 8 nd the conversion proceeds vi common nions [7-t-BuNH-8,9-R 2 -nido-7,8,9- -C 3 B 8 H 8 ]. The tutomeric pirs of ech compound shrply differ in NMR prmeters nd melting points. The conversions described bove represent the first cse of bsolute tutomerism 2 in the whole re chemistry. Supported by the Ministry of Eduction of the Czech Republic (project no. LC 523). REFERENCES 1. Štíbr B.: J. rgnomet. Chem. 690, 2694 (2005). 2. Bkrdjiev M., Holub J., Hnyk D., Císřová I., Londesborough M. G. S., Pereklin D. S., Štíbr B.: Angew. Chem. Int. Edit. 44, 6222 (2005). 1P-13 PRÍSPEVK K ŠTÚDIU KRYŠTÁLVÝCH ŠTRUKTÚR TARTARÁT KMPLEXV IVANA SABVÁ, JURAJ ČERNÁK *, JURAJ KUCHÁR ZDIRAD ŽÁK b Ktedr norgnickej chémie, Ústv chemických vied, Univerzit P. J. Šfárik,, Moyzesov 11, Košice, SR, b Ústv chemie, Přírodovědecká fkult, Msrykov univerzit Kotlářsk 2, Brno, ČR ivn.sbov@upjs.sk Štúdium mgnetických vlstností koordinčných zlúčenín predstvuje v súčsnosti jeden z hlvných smerov výskumu v koordinčnej chémii. Význmnú skupinu molekulových mgnetov tvori komplexy n báze krboxyláto ligndov, npr. 1,2. V rámci tejto práce s zo sústvy vod-etnol (2:1) obshujúcej Cu(II)-bpy-tr (bpy = 2,2 -bipyridín, tr = trtráto = C 4 H ) izolovl nová zlúčenin [Cu(bpy)(tr)] 5 H 2 (obr. 1), ktorá s chrkterizovl chemickou prvko- MARI BAKARDJIEV, JSEF HLUB *, BHUMIL ŠTÍBR, DRAHMÍR HNYK, nd IVANA CÍSAŘVÁ b Institute of Inorgnic Chemistry of the ASCR, v.v.i., Řež ner Prgue, b Deprtment of Inorgnic Chemistry, Fculty of Nturl Sciences, Chrles University, Hlvov 2030, Prgue 2 mrio@iic.cs.cz We reported previously on the synthesis, polyhedrl rerrngement nd metl-insertion rections involving the zwitterionic eleven-vertex nido-tricrbbornes of the 7-L- -nido-7,8,9-c 3 B 8 H 10 type (where L = mines) 1. Herein, we br. 1. Frgment štruktúry [Cu(bpy)(tr)] 5 H 2 672

7 vou nlýzou, infrčervenou spektroskopiou termickou nlýzou. Z výsledkov monokryštálovej štruktúrnej nlýzy s zistilo, že štruktúr je tvorená reťzcmi zloženi [ Cu (bpy) (µ 4 -tr) ] n molekulmi kryštálovej vody. Atóm Cu (II) je v oktedrickom obklopení tvorenom dvom tómmi dusík pochádzjúcich z chelátovo viznej molekuly bpy štyroch tómov kyslík pochádzjúcich z dvoch chelátovo vizných molekúl trtráto ligndov. Výsledky s diskutujú. Táto prác vznikl z podpory grntov VEGA (1/3550/06) APVV ( ). 1. Srkr S., Mondl A., Chopr D., Ribs J., Rjk K. K.: Eur. J. Inorg. Chem. 17, 3510 (2006). 2. Chiluech C., Youngme S., Pkwtchi C., Chichit N., vn Albd G. A., Reedijk J.: Inorg. Chim. Act 359, 4168 (2006). 1P-14 KMPLEXY ŽELEZA S DVJFUNKČNÝMI N-DNRVÝMI LIGANDAMI A PSEUDHALGENIDVÝMI ANIÓNMI IVAN PTČŇÁK, LUCIA VÁHVSKÁ PETER HERICH b Ktedr norgnickej chémie, Prírodovedecká fkult, Univerzit P. J. Šfárik v Košicich, Moyzesov 11, Košice, Slovensko, b Ktedr norgnickej chémie, Prírodovedecká fkult, Univerzit Plckého v lomouci, Křížkovského 10, lomouc, Česká republik ivn.potocnk@upjs.sk Spin crossover (SC, spinový prechod) je jv, pozorovný hlvne pre Fe(II) komplexy s donorovými tómmi dusík, ktorý reprezentuje prechod z vysoko-spinového stvu 5 T 2 (S = 2) do nízko-spinového stvu 1 A 1 (S = 0) je sprevádzný mgnetickými štruktúrnymi zmenmi. Tento prechod môže byť indukovný mlými zmenmi vonkjších podmienok, ko je zmen teploty, tlku lebo svetelného žireni, vďk čomu s tkéto systémy využívjú ko funkčné mteriály v rôznych oblstich, ko npríkld zobrzovcie zrideni lebo nárzové indikátory pod. 1. Prvý spinový prechod pre Fe(II) zlúčeniny bol zznmenný v roku 1964 v komplexoch [Fe(phen) 2 X 2 ] (X = NCS, NCSe phen = 1,10-fenntrolín) 2. Keďže v nšej predchádzjúcej práci sme používli podobné pseudohlogenidové nióny X, konkrétne N(CN) 2, NC(CN) 2 C(CN) 3, rozhodli sme s preštudovť možnosti príprvy molekulových zlúčenín všeobecného vzorc [Fe(L) 2 X 2 ], kde L = phen, 2,2 -bipyridín (bpy) 4,4 -di-terc-butyl-2,2 -bipyridín (tbbpy), X = N(CN) 2, NC(CN) 2 C(CN) 3, ktoré by mohli vykzovť SC. V tomto príspevku uvádzme fyzikálnochemickú chrkterizáciu kryštálovú štruktúru vicerých kryštlických zlúčenín Fe(II) s menovnými ligndmi L niónmi X, pri príprve ktorých s postupovlo podľ nsledovnej rekčnej schémy: 1. FeY L [Fe(L) 2 Y 2 ] 2. [Fe(L) 2 Y 2 ] + 2 NX [Fe(L) 2 X 2 ] + 2 NY (Y = Cl, Cl 4, ½ S 4 ; X = N(CN) 2, NC(CN) 2, C(CN) 3 ; L = phen, bpy, tbbpy). Zo získných výsledkov je zrejmé, že väčšin nmi priprvených zlúčenín nemá poždovné zloženie, le ide o iónové látky so zložením [Fe(L) 3 ]X 2 n H 2, ktoré sú pri izbovej teplote dimgnetické nevykzujú SC. Táto prác vznikl z podpory grntu VEGA č. 1/0079/08. Ďkujeme prof. W. Mssovi (PU Mrburg) Dr. M. Mtikovej-Mľrovej (UP lomouc) z mernie štruktúrnych dát. 1. Gütlich P., Grci Y., Goodwin H. A.: Chem. Soc. Rev. 29, 419 (2000). 2. Bker W.A. Jr., Bobonich H. M.: Inorg. Chem. 3, 1184 (1964). 1P-15 SYNTÉZA A STUDIUM KMPLEXNÍCH SLUČENIN STŘÍBRA S DERIVÁTY ARMATICKÝCH CYTKININŮ TMÁŠ ŠILHA, JIŘÍ MIKULÍK ZDENĚK TRÁVNÍČEK Ktedr norgnické chemie, PřF UP, Křížkovského 10, lomouc tomssilh@centrum.cz Nše práce zhrnuje syntézu chrkterizci dvou typů komplexů Ag I (obr. 1) se substitučními deriváty 6-benzylminopurinu. Komplexy byly připrveny rekcemi AgN 3 s orgnickým ligndem v methnolu z přídvku NH br. 1. Schém předpokládné struktury dvou typů připrvených Ag-komplexů 673

8 v poměru 1:2:2, následně studovány řdou fyzikálních technik, jmenovitě chemickou nlýzou prvků (C, H, N, Ag), UV- VIS FT-IR Rmnovou spektroskopií, termickou (TGA / DTA / DSC) nlýzou. N zákldě výsledků výše uvedených metod bylo zjištěno, že se jedná sloučeniny obecného složení [Ag(L)] n (kde HL je derivát 6-benzylminopurinu), v nichž orgnická molekul vystupuje jko můstkující lignd koordinující se prvděpodobně přes donorové tomy N7 N9 imidzolového cyklu. Rekce výše uvedených Ag komplexů s PPh 3 pk následně vede ke vzniku komplexů o složení [Ag(L)(PPh 3 ) 2 ] n. Vzhledem k možnosti výskytu ntibkteriální ktivity u připrvených sloučenin bude dlší studium zhrnovt i provedení relevntních biologických testů. Tto práce vznikl z podpory grntu MSM P-16 CMPUTED STRUCTURES F KNWN AND NEW MACRPLYHEDRAL CLUSTERS DRAHMÍR HNYK, JAN MACHÁČEK, nd MICHAEL G.S. LNDESBRUGH Institute of Inorgnic Chemistry of the ASCR, v.v. i., No. 1001, Husinec-Řež hnyk@iic.cs.cz Despite considerble progress tht hs been chieved in the re of structurl chemistry of free bornes nd heterobornes by mens of the b initio/gia/nmr method 1,2, such n pproch hs been sprsely pplied in the re of mcropolyhedrl boron clusters. Some mcropolyhedrl clusters hve been known for decdes [e.g. B 20 H 16 consisting of two fused closo B 12 icoshedr with 4-vertex of two fused closo B 12 icoshedr with 4-vertex shring 3, nti-b 18 H 22, syn- B 18 H 22 with joint edge through which two nido-b 10 rrngements re fused 4 ] but their computtionl studies using the bove pproch re entirely missing. n the recent experimentl front, two nions, [B 19 H 22 ] nd [B 19 H 21 ] 2, hve been prepred in the Institute of Inorgnic Chemistry of the Acdemy of the ASCR, v.v.i.. Mcropolyhedrl cluster in which there re two fce-shred closo B 12 icoshedr, i.e. [B 18 H 21 ], referred to s twinned icoshedr (fig. 1), hs lso been recently prepred but elsewhere nd hs been 11 B NMRchrcterized experimentlly 5. In order to get deeper insight into structurl prmeters tht cn be referred to the corresponding solutions, we report here the computed geometries (MP2/6-31G * ) of the bove compounds checked using GIAcomputed 11 B NMR shifts clcultions, in which Huzingtype II bsis set ws employed. Supported by Grnt Agency of the Acdemy of Sciences of the Czech Republic (project no. IAA ) nd by the Ministry of Eduction of the Czech Republic (project LC523). REFERENCES 1. Hnyk D., Holub J.: Dlton Trns. 22, 2620 (2006). 2. Bühl M., Holub J., Hnyk D., Mcháček J.: rgnometllics 25, 2173 (2006). 3. Miller N. E., Forstner J. A., Muetterties E. L.: Inorg. Chem. 3, 1690 (1964). 4. Pitochelli A. R., Hwthorne M. F.: J. Am. Chem. Soc (1962). 5. Bernhrdt E., Buer D. J., Finze M., Willner H: Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 46, 2927 (2007). 1P-17 ŠTRUKTÚRA A PR/ANTI-XIDAČNÁ AKTIVITA MLEKULVÝCH Cu(II) KMPLEXV DVDE- NÝCH D N-SALICYLIDÉN-β-ALANÍNU JÁN VANČ,b, JARMÍR MAREK,c ZDENĚK TRÁVNÍČEK Ktedr norgnické chemie, Přírodovědecká fkult, Univerzit Plckého v lomouci, Křížkovského 10, lomouc, b Ústv chemických léčiv, Frmceutická fkult, Veterinární frmceutická univerzit Brno, Plckého 1/3, Brno, c Ústv experimentální biologie, Přírodovědecká fkult, Msrykov Univerzit, Kmenice 5/A2, Brno vncoj@vfu.cz V rámci skríningu význmných biologických ktivít u komplexných zlúčenín s trojdonorovými Schiffovými zásdmi bol testovná skupin látok všeobecného vzorc Cu(sl-β- -l)(l) xh 2, kde sl-β-l je N-slicylidén-β-lnín(2-), L sú ligndy vod, 8-hydroxychinolín (quin) 1,10-fenntrolín (phen). Cieľom výskumu týchto látok bol snh o potenciáciu Fig. 1 [B 21 H 18 ] - br. 1. Molekulová štruktúr komplexu Cu(sl-b-l)(phen) 3 H 2 674

9 ich finity k molekule DNA sledovnie vplyvu ligndov n štruktúru ktivitu východiskového ntioxidčne vysoko účinného kvkomplexu. Výsledky in vitro in vivo testov ntioxidčnej ktivity potvrdili, že koordináciou N-donorových ligndov nie je zásdne ovplyvnená ntisuperoxidová ktivit komplexov. Predovšetkým v prípde komplexu s 1,10-fenntrolínom s le význmne zvýšil jeho finit k DNA v modeli peroxidom vodík indukovného oxidčného stresu j schopnosť posobiť ko vysokoúčinná chemická nukleáz. Táto je spojovná s prooxidčným pôsobením indukciou Fentonovej rekcie. Komplex s 1,10-fenntrolínom tiež prejvil význmnú cytotoxicitu n pitich ľudských krcinomálnych líniách. Táto prác vznikl s podporou grntov MŠMT MSM MSM P-18 PRÍPRAVA A CHARAKTERIZÁCIA [Zn 2 (2-BrC 6 H 4 C) 4.phen 2 ] ANNAMÁRIA ERDÉLYIVÁ *, KATARÍNA GYŐRYVÁ, RÓBERT GYEPES b, JANA KVÁŘVÁ c LADISLAV HALÁS Univerzit P. J. Šfárik v Košicich, Moyzesov 11, Košice, Slovenská republik, b Univerzit Krlov v Prhe, Albertov 8, Prh 2, Česká republik, c Ústv mkromolekulárnej chémie AV ČR, Heyrovského nám. 2, Prh 6, Česká republik ktrin.gyoryov@upjs.sk Je dobre známe, že zinok je biogénny prvok s imunostimulčným účinkom. Je súčsťou vic ko 300 enzýmov, preto je nenhrditeľný pre zákldné metbolické procesy v ľudskom orgnizme. Niektoré romtické krboxylové kyseliny môžu mť ntimikrobiálne vlstnosti. Fenzón (phen) ptrí k bioktívnym ligndom s ntipyretickým nestetickým účinkom. Z účelom štúdi fyzikálnochemických vlstností biologickej ktivity sme priprvili v litertúre doterz nepopísnú zlúčeninu [Zn 2 (2-BrC 6 H 4 C) 4.phen 2 ], rekciou kyseliny 2-brómbenzoátu zinočntého s fenzónom. Priprvenú zlúčeninu sme chrkterizovli elementárnou nlýzou, termickými spektrálnymi metódmi. Prítomnosť jednotlivých funkčných skupín sme potvrdili IČ spektrmi. Študovná zlúčenin je stál do teploty 180 C potom s rozkldá z uvoľneni fenzónového ligndu následne dochádz k rozkldu krboxylátového niónu. Medziprodukty tepelného rozkldu boli dokázné hmotnostnou spektrometriou. Po vyriešení kryštálovej štruktúry sme zistili, že ide o dvojjdrový komplex, pričom dv tómy zinku sú mostíkovo vizné cez väzby --C-- dvoch krboxylátových skupín. N kždý tóm zinku s koordinuje ďlší 2-brómbenzoát cez kyslík krboxylátovej skupiny. Fenzónový lignd s n zinok viže tómom kyslík C= skupiny. 1. Szunyogová E., Mudroňová D., Győryová K., Nemcová R., Kovářová J., Piknová-Findoráková L.: J. Therm. Anl. Cl. 88, 355 (2007). 2. Zeleňák V., Sbo M., Mss W., Llewellyn P.: Inorg. Chim. Act 357, 2049 (2004). 1P-19 STRUKTURA A SPEKTRÁLNÍ VLASTNSTI KMPLEXŮ Fe(II) Fe(III) S DUSÍKATÝMI HETERCYKLY MICHAL ČAJAN ZDENĚK TRÁVNÍČEK Ktedr norgnické chemie, Přírodovědecká fkult, Plckého Univerzit v lomouci, Křížkovského 10, lomouc michl.cjn@upol.cz Heterocyklické sloučeniny jsou látky obecně vykzující rozsáhlou škálu nejrůznějších fyziologických účinků. Npříkld, některé N6-substituovné deriváty deninu mohou mimo jiné význmným způsobem ovlivňovt procesy související s regulcí buněčného cyklu, s čímž je tké dán jejich schopnost více či méně inhibovt růst rkovinných buněk. Bylo tké zjištěno, že fyziologické účinky těchto molekul mohou být výrzně zesíleny koordincí heterocyklu n vhodné ionty přechodných kovů. K pochopení mechnismu působení těchto látek je nezbytné získt přesné údje o jejich struktuře, distribuci elektronové hustoty souvisejících vlstnostech. Kombince experimentálních metod strukturní nlýzy metod teoretické chemie předstvují velmi účinný nástroj pro získání těchto informcí. Mezi význmné biogenní prvky ptří bezesporu tké železo. Kromě stndrdních fyzikálně chemických technik lze ke studiu strukturních vlstností koordinčních sloučenin želez s výhodou využít 57 Fe Mössbuerovy spektroskopie. V prezentovné práci se tedy zbýváme schopností Fe II Fe III iontů vytvářet komplexní sloučeniny s heterocyklickými sloučeninmi, především deriváty 6-(benzylmino)purinu (Bp) různě substituovného n fenylovém i purinovém jádře (npř. [Fe III (Bp)Cl 3 ], [Fe II (BpH + )Cl 3 (H 2 )], pod.). Kromě nlýzy struktury, resp. způsobu koordince purinového jádr n ion přechodného kovu, je zvláštní důrz klden n chrkterizci oxidčního spinového stvu centrálního kovu jejich souvislost se složením geometrií koordinční sféry využitím právě 57 Fe Mössbuerovy spektroskopie. Experimentálně získná spektroskopická dt, včetně Mössbuerových prmetrů, jsou v příspěvku konfrontován s údji získnými n úrovni teorie funkcionálu hustoty (DFT). Mír přesnosti výpočtu Mössbuerových prmetrů různými DFT funkcionály byl testován n řdě již známých komplexů želez s jednoduchými ligndy. Práce vznikl z podpory Ministerstv školství, mládeže tělovýchovy ČR (grnt č. MSM ). Táto prác vznikl z podpory grntu VEGA 1/0122/

10 1P-20 VÝZNAM VDÍKVÝCH VÄZIEB V ŠTRUKTÚRE NITRBENZÁTMEĎNATÝCH KMPLEXV S NIKTÍNAMIDM ZUZANA VASKVÁ, JÁN MNCĽ, MARIA KRABIK b DUŠAN VALIGURA ddelenie norgnickej chémie, Fkult chemickej potrvinárskej technológie, Slovenská technická univerzit, Rdlinského 9, Brtislv , Slovenská republik, b Fculty of Chemistry, University of Wroclw, Wroclw , Polnd zuzn.vskov@stub.sk Vodíkové väzby hrjú kľúčovú rolu vo vytvární kryštálovej štruktúry nšli široké upltnenie v kryštálovom inžinierstve pri budovní metloorgnických sietí 1, s možným upltnením v heterogénnej ktlýze, molekulovej elektronike, príp. ko mgnetické optické mteriály 2. Pri štúdiu nitrobenzoátov meďntých s nikotínmidom (ni), boli priprvené tri nové jednojdrové komplexy. Rekcie so stechiometrickým pomerom Cu : ni = 1 : 2 v sústve s niónom kyseliny 4-nitrobenzoovej (4-2 Nbz) poskytli látku zloženi [Cu(4-2 Nbz) 2 (ni) 2 (H 2 ) 2 ] I (podobne ko s niónom kyseliny 2-nitrobenzoovej 3 ). Atóm medi je v ekvtoriálnej rovine koordinovný dvojicmi tómov dusík pyridínových kruhov tómov kyslík krboxylových skupín. Axiálne polohy sú doplnené tómmi kyslík molekúl vody. Rekcimi so zmeneným pomerom Cu : ni = 1 : 1 s izolovl komplex zloženi [Cu(4-2 Nbz) 2 (ni) 2 ] 2(4-2 NbzH) II. Axiálne polohy koordinčného polyédr sú obsdené tómmi kyslík krbox. skupiny niónov. Molekuly nekoordinovnej kyseliny s krbox. skupinou vižu n krboxmidovú skupinu nikotínmidu. Rekcie s niónom kyseliny 3-nitrobenzoovej (3-2 Nbz) poskytli vždy ib produkt neobvyklého zloženi [Cu(3-2 Nbz) 2 (ni)(h 2 ) 2 ] III. Atóm medi je koordinovný v tvre tetrgonálnej pyrmídy. Ekvtoriálnu rovinu tvori tómy kyslík niónov kyselín, dusík pyridínového kruhu tóm kyslík vody. V xiálnej polohe je tóm kyslík ďlšej molekuly vody. V štruktúre komplexu III s nchádz systém medzimolekulových vodíkových väzieb, ktorý je rovnký ko v dimére [Cu(µ 2 -ni)(5-methoxyslicylto) 2 (H 2 )] 2 4. Tieto dve odlišné látky prejvili rovnké správnie v mgnetickom poli. Komplex III je dôkzom, že neobvyklé mgnetické správnie je podmienené prítomnosťou uvedených vodíkových väzieb. Táto prác vznikl s podporou grntov MŠ SR (VEGA 1/4454/07 1/0353/08). 1. Betty A. M.: Coord. Chem. Rev. 246, 131 (2003). 2. Burrows A. D.: Structure nd Bonding 108, 55 (2004). 3. Stchová P., Melník M., Korbik M., Mrozinski J., Komn M., Glowik T., Vligur D.: Inorg. Chim. Act 360, 1517 (2007). 4. Vligur D., Moncoľ J., Korbik M., Pučeková Z., Lis T., Mrozinski J., Melník M.: Eur. J. Inorg. Chem. 2006, P-21 TW NVEL CMPLEXES BASED N TETRACYANPALLADATES F Cu(II) JURAJ KUCHÁR, MIRSLAVA MARTNVÁ, nd JURAJ ČERNÁK Deprtment of Inorgnic Chemistry, Institute of Chemistry, P. J. Šfárik University, Moyzesov 11, Košice, SR jurj.kuchr@upjs.sk Studies of vrious physicl phenomen ssocited with mgnetism re of current interest of chemists nd physicists. It is well known tht besides covlent bonds lso wek interctions my ply n importnt role in mediting mgnetic exchnge interctions. As continution of our previous studies 1,2 we hve from the queous systems Cu 2+ L N [Pd(CN) 4 ] 2 (L N = 2(2-minoethyl)pyridine (2epy) nd 3(2-minoethyl)pyridine (3epy)) isoltted two novel complexes exhibiting composition Cu(2epy)Pd(CN) 4 (I) nd Cu(3epy)Pd(CN) 4 H 2 (II), respectively. The crystl structure of I is formed of complicted 3D frmework built up of [Cu(2epy)] 2+ nd [Pd(CN) 4 ] 2- building units linked vi µ 2 -bridging cyno lignds (Fig. 1). Fig. 1. Prt of the structure of I Substitution of 2epy lignd by the 3epy one leds to formtion of [Cu(µ-NC) 4 Pd] n squre net lyers in which pirs of hexcoordinted Cu(II) toms re dditionlly bridged by 3epy lignd (Fig. 2). The results re discussed. Fig. 2. View of the lyer in II Finncil support from the prt of Grnts VEGA (No. 1/3550/06) nd VVGS (45/07-08) re cknowledged. ne of the uthors (JK) thnks DAAD for scholrship. REFERENCES 1. Kuchár J., Černák J, Myerová, Z., P. Kubáček, Žák Z.: Solid Stte Phenomen 90-91, 328 (2003). 2. Čižmár E., rendáčová A., rendáč M., Kuchár J., Vvr M., Potočňák I., Černák J.,Csini E.,Feher A.: Phys. Sttus Solidi B 243, 268 (2006). 676

11 1P-22 VLIV MLEKULVÉ HMTNSTI PEG NA PVRCHVÉ VLASTNSTI MDIFIKVANÉH PE ZUZANA MAKAJVÁ, NIKLA KASÁLKVÁ, PETR SLEPIČKA, KATEŘINA KLÁŘVÁ VÁCLAV ŠVRČÍK Ústv inženýrství pevných látek, Vysoká škol chemickotechnologická v Prze, Technická 5, Prh 6 zuzn.mkjov@vscht.cz Polymerní mteriály mjí využití npř. v medicíně nebo ve tkáňovém inženýrství v dlších technických odvětvích. Pro řdu plikcí polymerů je potřeb povrch polymerů vhodně modifikovt. Pro bioplikce bývá povrch polymeru exponován v plsmtickém nebo lserovém výboji posléze roubován npř. minokyselinmi nebo jinými sloučeninmi. V této práci byly studovány fyzikálně-chemické vlstnosti polyetylenu (PE). PE folie byl modifikován po dobu 50, 150, 400s plsmtickým výbojem následně roubován z vodného roztoku poly(etylenglykolem) (PEG) o různé molekulové hmotnosti (300, 6000, ). Změny smáčivosti povrchu byly studovány goniometricky, změny v povrchové morfologii mikroskopem tomárních sil (AFM). Bylo zjištěno, že v závislosti n době expozice vzorků v plsmě dochází ke změně hodnot kontktního úhlu (smáčivosti). Roubováním vzorků PEG dochází k poklesu kontktního úhlu, který závisí n molekulové hmotnosti PEG. Povrchová modifikce vede tké k výrzným změnám povrchové morfologie. Kontktní úhel [ ] Dob expozice v plsmě [s] plsm/peg 300 plsm/peg 6000 plsm/peg plsm 1P-23 PVRCHVÁ MDIFIKACE PLYETHYLENU PR TKÁŇVÉ INŽENÝRSTVÍ NIKLA KASÁLKVÁ, MARTIN PAŘÍZEK b, LUCIE BAČÁKVÁ b, PAVEL RAUCH c, MARTINA BLAŽKVÁ c, PETR SLEPIČKA VÁCLAV ŠVRČÍK Ústv inženýrství pevných látek, VŠCHT Prh, Technická 5, Prh 6, b Fyziologický ústv AV ČR, Vídeňská 1083, Prh 4, c Ústv biochemie mikrobiologie, VŠCHT Prh, Technická 5, Prh 6 nikol.kslkov@vscht.cz Polymerní mteriály ncházejí upltnění ve vědě i prktických plikcích, npř. v tkáňovém inženýrství. Jeho cílem je nhrdit nebo vytvořit tkáně orgány poškozené onemocněním, zrněním nebo vrozenou nomálií 1. Polymery přicházejí do přímého kontktu s orgnismem, proto odezv živého orgnismu n biomteriál závisí n jeho vlstnostech 2, které lze různými metodmi modifikovt tím získt polymery s vyšší biokomptibilitou. Byly studovány fyzikálněchemické biologické vlstnosti lineárního polyethylenu (HDPE). HDPE folie byl modifikován plsmtickým výbojem následně roubován následujícími látkmi: bovinním sérovým lbuminem (BSA), uhlíkem ve formě nnočástic (C) jejich kombincí (BSA+C). Povrchová morfologie byl studován pomocí mikroskopie tomárních sil (AFM). Změny kontktního úhlu byly měřeny goniometricky. Metodou kultivce in vitro byl zjišťován dheze proliferce hldkých svlových buněk z orty potkn (VSMC). Bylo zjištěno, že modifikcí plzmtem dochází ke změnám povrchové morfologie kontktního úhlu. Z testů in vitro vyplývá, že modifikce následné roubování výrzně zvyšuje počet dherovných proliferujících buněk. br. 1. Závislost kontktního úhlu HDPE n době expozice v plzmě následném roubování při různých molekulových hmotnostech PEG Tto práce vznikl z podpory grntu GA ČR č. 204/06/0225, MŠMT MSM č LC 06041, GA AV ČR č. KAN br. 1. Morfologie VSMC buněk po 48 hod n HDPE modifikovném plsmtem následně roubovném BSA Tto práce vznikl z podpory grntu GA ČR č. 204/06/0225, MŠMT MSM č LC 06041, GA AV ČR č. KAN Zprvodj_3_Ved_medi_ pdf, stženo Ikd Y.: Biomterils 15, 725 (1994). 677

12 1P-24 Au NANVRSTVY NA PLYMERU MDIFIKVANÉM V PLAZMĚ PETR SLEPIČKA, ZDEŃKA KLSKÁ b, JSEF NÁHLÍK, TMÁŠ HUBÁČEK, LGA BLÁHVÁ c VÁCLAV ŠVRČÍK Ústv inženýrství pevných látek, Vysoká škol chemickotechnologická v Prze, Technická 5, Prh, b Ktedr chemie, Univerzit J. E. Purkyně, České Mládeže 8, Ústí nd Lbem, c Zápdočeská univerzit v Plzni, Nové technologie - výzkumné centrum v zápdočeském regionu, Univerzitní 8, Plzeň, petr.slepick@vscht.cz Povrchová modifikce ovlivňuje interkci kov-polymer umožňuje trnsformovt polymerní mteriály n vysoce ceněné finální produkty, které se upltňují zejmén v průmyslu plstů, potrvinářství, elektronice biomedicíně. Modifikci lze provádět npř. lserovým svzkem 1 či plzmtickým výbojem 2. Plzmtická expozice polymeru mění jeho povrchové vlstnosti to může vést ke zvýšení dheze kovových vrstev. V této práci byly modifikovány PET PTFE Ar + plzmou při odlišných dobách expozice. N studovných vzorcích byl goniometricky měřen kontktní úhel. Povrchová morfologie byl studován AFM. N povrch polymerů byly nprášeny Au vrstvy studován jejich tloušťk metodmi AFM AAS. Adheze scrtch testy n stuktuře Au/polymer byly provedeny nnoindentční technikou. Elektrické vlstnosti Au vrstev n polymeru (resistnce, koncentrce nosičů náboje) byly studovány metodou vn der Puw. Některé z těchto veličin byly tké popsány mtemtickými modely s cílem předpovědět hodnoty veličin pro odlišné podmínky modifikce. Plzmtická expozice vede k okmžitému růstu smáčivosti polymerního povrchu mění povrchovou drsnost polymeru následně deponovné Au vrstvy. Elektrické vlstnosti kovové vrstvy závisejí n její tloušťce povrchové drsnosti polymeru. 1P-25 MDIFIKACE PVRCHVÉ VRSTVY PP A PTFE PLAZMATEM ALEŠ CHALUPKA, TMÁŠ HUBÁČEK, PETR SLEPIČKA, JAKUB SIEGEL VÁCLAV ŠVRČÍK Ústv inženýrství pevných látek, Vysoká škol chemickotechnologická v Prze, Technická 5, Prh les.chloupk@vscht.cz Polymery ncházejí upltnění v různých oborech lidské činnosti, npř. biomteriály, vrstvy ochrnné povlky, kompozity, mikroelektronik. becně lze říci, že pro upltnění v těchto oborech jsou poždovány speciální povrchové vlstnosti polymerů, npř. chemické složení, hydrofilit, drsnost, el. vodivost, krystlinit, mechnické vlstnosti. Polymery většinou všechny tyto vlstnosti nemjí, le mjí výborné objemové fyzikální chemické vlstnosti. Dále jsou reltivně levné jednoduše se zprcovávjí. Dlší zlepšení jejich vlstností se doshuje povrchovou modifikcí 1. Jednou z těchto metod je modifikce plzmtem. Tto práce se zbývá působením Ar + plzmtu n povrch PP PTFE. Goniometricky byl studován změn kontktního úhlu v závislosti n době modifikce polymerů n výkonu plzmtu. Dále byl sledován i proces stárnutí polymeru po expozici. Morfologie povrchu drsnost obou polymerů byl měřen metodou AFM. Po modifikci dochází ke snížení kontktního úhlu. Vlivem stárnutí polymeru se kontktní úhel zvyšuje. Povrchová morfologie se působením plzmtu výrzně mění. Drsnost PTFE i PP je závislá n době expozice vzorků plzmtem. 1 2 br. 1. Fotogrfie kpky H 2 0 n povrchu PTFE; (1) nemodifikovném, (2) ihned po modifikci Tto práce vznikl z podpory grntu GA ČR č.102/06/1106, MŠMT MSM č LC 06041, GA AV ČR č. KAN Slepičk P., Rebollr E., Heitz J., Švorčík V.: App. Surf. Sci. 254, 3585 (2008). 2. Prk S. C., Yoon S. S., Nm J. D.: Thin Solid Films 516, 3028 (2008). br. 1. AFM snímky povrchu bixiálně orientovného PP; (1) nemodifikovný PP, (2) modifikovný PP 60 s, (3) modifikovný PP 140 s Tto práce vznikl z podpory grntu GA ČR č. 102/06/1106, MŠMT MSM č LC 06041, GA AV ČR č. KAN Kotál V., Švorčík V., Slepičk P., Bláhová., Šutt P., Hntowicz V.: Plsm Proc. Polym. 4, 69 (2007). 678

13 1P-26 UHLÍKVÉ NANVRSTVY NA PLYMERNÍM SUBSTRÁTU TMÁŠ HUBÁČEK, ALEŠ CHALUPKA, PETR SAJDL b VÁCLAV ŠVRČÍK Ústv inženýrství pevných látek, Vysoká škol chemickotechnologická, Technická 5, Prh, b Ústv energetiky, Vysoká škol chemicko-technologická, Technická 5, Prh hubcekt@vscht.cz Uhlíkové vrstvy lze využít pro mnoho rozdílných plikcí od utomobilového průmyslu po průmysl oděvní. Využití těchto vrstev závisí n jejich chemickém složení metodě depozice. Atrktivní je využití uhlíkových vrstev v tkáňovém inženýrství jko povlky pro různé implntty 1. Tyto vrstvy mohou být použity jko mterily bioinertní nebo bioktivní, což závisí n jejich povrchových vlstnostech chemickém složení 2. V této práci byly studovné vrstvy připrveny metodou npřování. Byl sledován vliv vzdálenosti vzorku od zdroje uhlíku. Jko substrát byl použit PET. N vzorcích byl goniometricky měřen kontktní úhel. Tloušťk připrvených vrstev byl studován profilometrem AFM. AFM byl tké 1P-27 ELEKTRICKÉ VLASTNSTI KMPZITNÍCH VRSTEV NA BÁZI CNT A PLYMERŮ NDŘEJ KVÍTEK, LEKSIY LYUTAKV, IVAN HUTTEL VÁCLAV ŠVRČÍK Ústv inženýrství pevných látek, Vysoká škol chemickotechnologická, Technická 5, Prh Lyutkoo@vscht.cz Kompozity díky kombinci vlstností několik odlišných mteriálů mohou vykzovt nprosto odlišné vlstnosti než mteriály výchozí. V posledních létech jsou studovány trktivní kompozitní mteriály n bázi polymerů nové modifikce uhlíku krbonových nnotroubek (CNT). V těchto strukturách polymer slouží jko mtrice, ve které jsou dispergovné CNT. Vhodně připrvené kompozity vykzují specifické mechnické, elektrické optické vlstnosti, které mohou byt používné v mikro- optoelektronice. V této práci byly připrveny struktury CNT v mtricich polymerů (PMMA, PS). Byly studovány teplotní závislosti elektrických vlstností těchto vrstev pro různé koncentrce CNT. Tloušťk připrvených vrstev byl měřen profilometrem Hommel 1000, jejich elektrické vlstností pikompermetrem Keithley 487 fázové změny metodou DSC. Bylo ukázáno, že různě dotovné vrstvy vykzují tři principiálně odlišné oblsti volt-mperového chování, tzn. Tři mechnismy trnsportu náboje. Elektrické vlstnosti kompozitů tky závisí n teplotě fázových přechodech. br. 1. XPS spektrum nfitovná uhlíková část spektr studován povrchová morfologie drsnost připrvených vrstev. Chemicke složení povrchu bylo chrkterizováno pomocí metody XPS. Po nnesení uhlíkové vrstvy dochází ke zvýšení smáčivosti vzorku nedochází k význmné změně drsnosti povrchu. Podle očekávání, se vzdáleností zdroje uhlíku od substrátu klesá tlousťk deponovné vrstvy. V povrchové uhlíkové vrstvě bylo detekováno mlé množství kyslíku nvázného n tomy C. Tto práce vznikl z podpory grntu GA ČR č. 204/06/0225, MŠMT MSM č LC 06041, GA AV ČR č. KAN br. 1. Schém sítě CNT dispergovných v polymerní mtrici mezi kovovými elektrodmi Tto práce vznikl z podpory grntu GA ČR č. 102/06/0424, MŠMT MSM č LC 06041, GA AV ČR č. KAN Gruner G.: J. Mt. Chem. 16, 3533 (2006). 2. Ajyn M., Tour J.: Nt. Mt. Sci. 447, 1066 (2007). 1. Ritwik K. R., Kwng-Ryeol L.: J. Biomed. Mter. Res., B 83, 72 (2006). 2. Kubová., Švorčík V., Heitz J., Moritz S., Romnin Ch., Mtějk P., Mcková A.: Thin Solid Films 515, 6765 (2007). 679

14 1P-28 KRÓZNA DLNSŤ ZLIATIN V FLURIDVÝCH TAVENINÁCH MARTA AMBRVÁ, VLADIMÍR DANIELIK PAVEL FELLNER Fkult chemickej potrvinárskej technológie, Slovenská technická univerzit, Rdlinského 9, Brtislv, Slovenská republik mrt.mbrov@stub.sk Korózn odolnosť kovových zlitin MNICR (Ni-Mo- Cr) s merl elektrochemickými metódmi v tvenine LiF- NF-KF eutektického zloženi (46,5 mol.% LiF; 11,5 mol.% NF; 42,0 mol.% KF) pri teplote 680 C v inertnej tmosfére rgónu z prístupu vzduchu. Rýchlosť korózie s skúml dvomi metódmi: merním polrizčného odporu 1 stnovením koncentrácie koróznych produktov chronopotenciometriou, kde s zisťovl čsová závislosť koncentrácie koróznych produktov n povrchu elektródy. Výsledky získné obom metódmi boli porovnné digitálnou simuláciou difúzie rozpustných koróznych produktov do elektrolytu zloženou n vzťhoch uverejnených v práci 2. Predpokldl s kontinuálny vznik koróznych produktov ich následná difúzi od kovovej vzorky. Zisťovl s koncentráci koróznych produktov n povrchu vzorky ko j jej distribúci v elektrolyte v čse 1, 2, 3 4 hodiny. Zo získných výsledkov vyplynulo, že obe metódy sú v dobrej zhode. Povrch vzoriek bez z prítomnosti koróznych produktov s nlyzovl pomocou SEM, RTG difrkčnej nlýzy RTG mikronlýzy. Zloženie ztuhnutých tvenín s nlyzovlo pomocou RTG difrkčnej práškovej nlýzy. Táto prác vznikl z podpory gentúry VEGA, č. projektu 1/0535/ Josk L., Novák P.: Polrizční odpor stndrdní technik monitorování koroze, Sborník přednášek z II. konference s mezinárodní účstí Koroze její vliv n pevnost životnost konstrukcí z oceli, Brno, , s Feldberg S. W.: Electronl. Chem. 3, 199 (1969). 1P-29 VYLUČVANIE PVLAKV VLFRÁMU Z TAVENÍN VLADIMÍR DANIELIK MARGARÉTA MRKVVÁ Fkult chemickej potrvinárskej technológie, STU v Brtislve, Rdlinského 9, Brtislv, SR vldimir.dnielik@stub.sk Rozvoj nových technológií čsto vyžduje mteriály so špecifickými vlstnosťmi ko odolnosť voči korózii, vysokým teplotám, tvrdosť pod. Je potrebné priprvovť nové mteriály, resp. netrdične využiť trdičné mteriály. Vylučovnie povlkov n vhodných podkldoch nám dáv možnosť priprviť mteriál s jedinečnými vlstnosťmi pri rozumnej cene. Žiruvzdornosť, korózn odolnosť, odolnosť voči oderu oteru, tvrdosť molybdénu, volfrámu ich krbidov ich predurčujú ko sľubné norgnické mteriály v odvetvich, kde s používjú vysokoteplotné, gresívne prostredi. V porovnní so súčsnými výrobnými metódmi by elektrochemické vylučovnie povlkov lebo práškov volfrámu molybdénu bolo ekonomicky výhodnejšie. Avšk tieto kovy nie je možné priprviť v čistom stve elektrolýzou vodných roztokov kvôli nízkemu ndpätiu vodík 1,2. Cieľom tejto práce bolo vylúčiť volfrámové povlky n oceli (obyčjnej i nehrdzvejúcej) z tvenín. Pre porovnnie s použili tiež niklové molybdénové mtrice). Elektrolytické vylučovnie s relizovlo jednosmerným prúdom v tveninách N 3 AlF 6 NCl (900 C), LiF NCl (800 C; 850 C) LiF NF KF (480 C). Experiment s relizovl v rgónovej tmosfére, v grfitovom tégliku pri któdových prúdových hustotách v rozshu 0,02 0,07 A cm 2. Pri teplotách nd 800 C s vylučovli povlky volfrámu, ktoré všk mli dentritickú štruktúru. Pri teplotách pod 800 C s vylučovl práškový volfrám. Hldké povlky pri teplotách nd 800 C s podrilo priprviť použitím impulzového prúdu, kde nódový impulz rozpúšťl zárodky dentritickej štruktúry. Príprv povlkov pomocou impulzového prúdu pri teplotách pod 800 C je ztiľ v štádiu experimentov. Táto prác vznikl s podporou gentúry VEGA, č. projektu 1/0535/08 podporou Ministerstv školstv SR v rámci projektu MVTS Ukr/SR/STU/ Soch J., Zk T., Sfrzynski S.: Powloki chronne 6, 2, (1978). 2. Gerlch G., Coumns C.: Glvnotech. 88, 767 (1997). 1P-30 INTERAKCIA TAVENINY KTADECYLAMÍNU S KALINITM VLADIMÍR ŠTEFAN FAJNR, NÉMI BHÁKVÁ JANA HRACHVÁ b Ktedr norgnickej chémie, Prírodovedecká fkult Univerzity Komenského, Mlynská dolin, Brtislv, b Ústv norgnickej chémie, Slovenská kdémi vied, Dúbrvská cest 9, Brtislv, SR fjnor@fns.unib.sk Diferenčnou termickou nlýzou, termogrvimetriou, röntgenovou fázovou nlýzou infrčervenou spektroskopiou s študovl orgnokolinit, ktorého príprv spočívl v zhrití zmesi kolinitu z loklity Sedlec (Krlove Vry, Česká republik) s oktdecylmínom n vodnom kúpeli počs troch hodín následnom premytí tveniny chloridom uhličitým. Zistilo s, že vzniknutý orgnoílový komplex oktdecylmín-kolinit s termicky rozkldá v teplotnom intervle C, to v troch n seb ndväzujúcich stupňoch. 680

15 V tmosfére dusík ide o endotermické deje spojené s hmotnostnými úbytkmi zchytenými n termogrvimetrických krivkách. V tmosfére vzduchu ide o exotermické oxidčné rekcie, pričom sú hmotnostné úbytky v oboch prípdoch prkticky zhodné. Teplot topeni čistého oktdecylmínu (~ 52 C) s n termonlytických krivkách neprejvuje smosttným termickým efektom. Pozoruhodné je, že priebeh dehydroxylácie ni priebeh kryštlizácie vysokoteplotných fáz kolinitu (mullit cristoblit) nie je prítomnosťou oktdecylmínu zásdne ovplyvnený. Z nlýzy infrčervených spektier všk vyplýv, že tvenin oktdecylmínu s kolinitom vytvár orgnoílový komplex. Potvrdzuje to vznik pásov pri vlnočtoch cm 1 chrkterizujúcich symetrické symetrické vlenčné C-H vibrácie CH 2 skupín. V oblsti deformčných vibrácií s nchádz komplexný pás pozostávjúci z dvoch zložiek približne pri cm 1, ktoré ptri deformčným C-H vibráciám CH 3 CH 2 skupín. Intenzit pásu pri 1488 cm 1 je v porovnní s pásom pri 1470 cm 1 výrzne nižši, keďže oktdecylmín obshuje len jednu CH 3 skupinu v lkylmóniovom reťzci. Z celkového hmotnostného úbytku 60 % vypočítného z termogrvimetrických kriviek (do teploty 1050 C) vyplýv, že kolinit oktdecylmín tvori orgnoílový komplex v hmotnostnom pomere 1 : 1. 1P-31 FÁZVÉ RVNVÁHY V SÚSTAVÁCH S BSAHM ZLÚČENÍN ŽIARUVZDRNÝCH KVV JANA GABČVÁ VLADIMÍR DANIELIK ddelenie norgnickej technológie FCHPT STU v Brtislve, Rdlinského 9, Brtislv, SR jn.gbcov@stub.sk Rozvoj nových technológií si vyžduje nové mteriály so špecifickými vlstnosťmi, ko sú odolnosť voči vysokým teplotám, tvrdosť pod. Je ted potrebné priprviť tkéto mteriály, resp. netrdične využiť mteriály známe. Táto prác je súčsťou rozsihleho projektu, ktorého cieľom je štúdium mechnizmu kinetiky elektrochemických rekcií při vylučovní volfrámu, molybdénu krbidov týchto kovov z tvenín fluoridov chloridov lklických kovov kovov lklických zemín hliník. Tveniny norgnických solí mjú vlstnosti, pre ktoré sú mnohé z nich vhodným, čstokrát jediným, médiom pre celý rd technicky dôležitých procesov. Mjú tiež význm pri výskume vývoji nových technológií. Využív s pritom mimoridn schopnosť tvenín rozpúšťť ťžko rozpustné oxidy, vysoká elektrická vodivosť u väčšiny z nich reltívne nízky tlk pár pri vysokých teplotách. Podmienkou ďlšieho využiti tvenín v prxi je štúdium ich fyzikálnochemických vlstností, ko sú: rozpustnosť, elektrická vodivosť, hustot pod. Úvodná čsť projektu s venuje štúdiu fázových rovnováh v tveninových sústvách LiF NCl NCl N 3 AlF 6 s postupným pridávním zlúčeniny s obshom žiruvzdorného kovu. Študovl s rozpustnosť eutektických zmesí (LiF NCl) E (NCl N 2 AlF 6 ) E s prídvkom rôznych množstiev N 2 Mo 4 z hľdisk výberu vhodného kúpeľ n elektrolytické vylučovnie molybdénu. Rozpustnosť s študovl metódou klsickej termickej nlýzy. Experiment s relizovl v elektricky vyhrievnej peci. Jednotlivé vzorky s nvžovli do Pt-téglikov. Celkový návžok bol 20 g. N mernie teploty s použil termočlánok PtRh 10 Pt. Údje termočlánku (krivky chldnuti ) s zznmenávli počítčom. Rýchlosť chldnuti nepresihl 2 C min 1. Táto prác vznikl s podporou grntov MŠ SR VEGA č. 1/0535/08 Ukr/SR/STU/08. 1P-32 ŠTÚDIUM MDIFIKVANÝCH FRIEM PRÍRDNÉH ZELITU TYPU KLINPTILLITU S BSAHM FARMACEUTICKY ÚČINNÝCH LÁTK MÁRIA REHÁKVÁ, VLADIMÍRA TMEČKVÁ b MICHAELA HLINKVÁ Ústv chemických vied, Prírodovedecká fkult, Univerzit P. J. Šfárik, Košice, b Ústv lekárskej chémie, biochémie, klinickej biochémie, Lekársk fkult, Univerzit P. J. Šfárik, Košice, SR mri.rehkov@upjs.sk Chlkóny ich syntetické cyklické nlógy (E-2- rylmetylén-1-indnóny, E-2-rylmetylén-1-tetrlóny E-2- rylmetylén-1-benzosuberóny) sú biologicky ktívne zlúčeniny s protirkovinovou ktivitou. Cytotoxit interkci týchto látok bol potvrdená in vitro n rkovinových bunkách, mitochondriách ko j proteínoch pomocou fluorescenčných excitčných emisných spektier 1,2. Pokrčovním tohto výskumu v súčsnosti je štúdium príprvy chrkterizácie modifikovných foriem prírodného zeolitu typu klinoptilolitu z domáceho východoslovenského ložisk v Nižnom Hrbovci s obshom chlkónov, konkrétne Q510 (E-2-4 -metoxy-1-benzosuberón) Q525 (E dimetylmino-1-benzosuberón). Cieľom tohto štúdi je dosihnúť synergickú cytoprotektívnu protinádorovú ktivitu študovných produktov. Z litertúry 3 sú známe, údje o protinádorovej ktivite prírodného zeolitu typu klinoptilolitu. Z toho dôvodu prírodný zeolit typu klinoptilolitu v nšich študovných produktoch je jednk ko prírodný nosič regulátor uvoľňovni cytostticky účinných látok, le jednk sám má prispieť k protinádorovej ktivite. Súčsné štúdium je zmerné n rôzne lternácie príprvy modifikovných foriem prírodného zeolitu typu klinoptilolitu s rôznym obshom chlkónov ich chrkterizáciu CHN nlýzmi, RTG, IČ, NMR spektroskopiou metódmi termickej nlýzy TG, TDA DTG. Táto prác vznikl s podporou grntového projektu Vedeckej grntovej gentúry Slovenskej republiky, č. 1/0107/08 rkúskeho vedeckého grntu AS SK-06/07-14/ Tomečková V., Perjési P., Guzy J., Kušnír J., Chovnová Z, Chvková Z., Mreková M.: J. Biochem. Biophys. Methods 61, 135 (2004). 681

16 2. Tomečková V., Fodor K., Kušnír J., Perjési P.:. IIIrd Congress of the Society of the Hungrin Moleculr nd Predictive Epidemiology 3 4 November 2006, Pécs, p Pvelić K., Pvelić J.: J. Mol. Med. 78, 708 (2001). 1P-33 VPLYV VYMENITEĽNÝCH KATIÓNV ALKALICKÝCH KVV NA REKRYŠTALIZÁCIU MNTMRILLNITU Z LKALITY JELŠVÝ PTK VLADIMÍR ŠTEFAN FAJNR JANA HRACHVÁ b Ktedr norgnickej chémie, Prírodovedecká fkult Univerzity Komenského, Mlynská dolin, Brtislv, b Ústv norgnickej chémie, Slovenská kdémi vied, Dúbrvská cest 9, Brtislv, SR fjnor@fns.unib.sk Kryštálová štruktúr dioktédrického smektitu montmorillonitu pretrváv ž do teplotného intervlu C. Vymeniteľné ktióny v medzivrstvovom priestore ovplyvňujú nielen dehydrtáciu dehydroxyláciu tohto ílového minerálu, le mjú vplyv j n jeho rekryštlizáciu. Z montmorillonitu, izolovného plvením bentonitu z loklity Jelšový potok pri Strej Kremničke, s pôsobením roztokov chloridov lklických kovov priprvili monoiónové vzorky. Dvoj osemhodinovým žíhním vzoriek montmorillonitu v elektrickej téglikovej peci pri teplote 800 C 900 C s vyvinuli vysokoteplotné fázy, ktoré boli identifikovné röntgenovou (rtg) práškovou nlýzou v rozshu merni θ. Po dvojhodinovom žíhní s n rtg záznme Limontmorillonitu objvilo 7 difrkcií β-kremeň. Všetky osttné vzorky boli röntgenomorfné. Z uvedeného vyplýv, že lítny ktión pôsobí ko minerlizátor. Po dvoj i osemhodinovom žíhní pri teplote 900 C vykzuje Limontmorillonit n rtg záznme 6 difrkcií β-kremeň, 3 difrkcie β-cristoblitu 3 difrkcie spinelu. β-kremeň postupne rekryštlizuje n β-cristoblit. N-montmorillonit vykzuje po dvoch hodinách žíhni 4 difrkcie β-kremeň, 2 difrkcie β- cristoblitu 2 difrkcie spinelu. Po ôsmich hodinách žíhni s počet difrkcií týchto troch minerálov zvyšuje. K- montmorillonit ostáv po dvoch hodinách žíhni röntgenomorfný, le po ôsmich hodinách s objvujú 3 difrkcie β- kremeň 3 difrkcie spinelu. K rekryštlizácii kremeň n cristoblit nedochádz. V rtg záznme Rb-montmorillonitu s po dvoch hodinách žíhni objvuje jedn difrkci kremeň jedn difrkci spinelu. Po ôsmich hodinách sú pozorovné dve difrkcie kremeň 3 difrkcie spinelu, le židn difrkci cristoblitu. Cs-montmorillonit zostáv po dvoch hodinách žíhni pri teplote 900 C röntgenomorfný. Po ôsmich hodinách žíhni s objvujú tri difrkcie spinelu, le židn difrkci kremeň, resp. cristoblitu. Veľký polomer Cs iónov neumožňuje zpdnutie tohto ktiónu do hexgonálnych dutín sietí tetrédrov tým blokuje kryštlizáciu vysokoteplotných fáz montmorillonitu. 1P-34 CHARAKTERIZÁCIA PRÍRDNÝCH A SYNTETICKÝCH ZELITICKÝCH MATERIÁLV PRTÓNVU MAGNETICKU REZNANCIU STANISLAVA NAGYVÁ, MÁRIA REHÁKVÁ b DUŠAN LČÁK Ktedr fyziky, Fkult elektrotechniky informtiky, Technická Univerzit, Košice, b Ústv chemických vied, Prírodovedecká fkult, Univerzit P. J. Šfárik, Košice, SR stnislv.ngyov@tuke.sk Protónová mgnetická rezonnci 1 H NMR význmne prispel ku chrkterizácii modifikovných prírodných syntetických zeolitických produktov. Boli to predovšetkým orgnomodifikovné zeolitické produkty o obshom oktdecylmóniového niónu, ktoré boli študovné v spolupráci s Prírodovedeckou fkultou UK 1,2 to z hľdisk ich využiti v environmentálnej oblsti ko nnosorbenty pri znižovní obshu polutntov vo vodách s hlbším zmerním n toxické zlúčeniny rzénu chrómu. Ďlšou skupinou študovných orgnomodifikovných zeolitov boli syntetické zeolitické mteriály s obshom orgnických dimínov, zujímvé z hľdisk heterogénnej ktlýzy 3. 1 H NMR metód má veľký význm j pri výskume zeolitických mteriálov typu prírodného klinoptilolitu, uztvárjúcich vo svojich dutinách frmceuticky účinné látky s protinádorovou ktivitou. Umožňuje identifikáciu prítomných látok v mteriáli spolu s MAS NMR mernimi j n iných jdrách okrem jdier vodík j detilný popis vnútorného usporidni. V súčsnosti s zoberáme sorpciou pyridínu jeho derivátov do pórovitého zeolitického mteriálu, kde predpokldáme ich nviznie koordinčnou väzbou n prechodný kov v štruktúre zeolitu, čo umožňuje ich odstránenie z okolitého prostredi lebo zníženie ich obshu. Skúmné meďnté formy prírodného klinoptilolitu s obshom pyridínu jeho derivátov boli priprvené vicerými postupmi syntézy, ktoré ovplyvňovli výsledné produkty. Ich vplyv s prejvil n obshu pyridínu jeho derivátov n vlstnostich, vrátne frieb konečných produktov. Priprvené zeolitické produkty boli chrkterizovné termickou nlýzou (TG, DTA, DTG), RTG, IČ, NMR spektroskopiou, CHN nlýzou metódmi n stnovenie merného povrchu objemu pórov nízkoteplotnou dsorpciou dusík s cieľom posúdiť proces sorpcie desorpcie. Táto prác vznikl s podporou grntu VEGA č. 1/0107/ Reháková M., Chmielewská E., Ngyová S.: Solid Stte Phenomen 90 91, 411 (2003). 2. Chmielewská E., Ngyová S., Reháková M., Bogdnčikov N.: Chemistry for the Protection of the Environment 4, Wstewter, Sludge Environmentl Impct nd Plnning, Springer, vol. 59, 1 17 (2005). 3. Reháková M., Wdsten T., Ngyová S., Bstl Z., Brinčin J.: J. Incl. Phenom. 39, 181 (2001). 682

17 1P-35 MEĎNATÉ FRMY PRÍRDNÝCH A SYNTETICKÝCH ZELITV S BSAHM PYRIDÍNU A JEH DERIVÁTV ĽUBICA FRTUNVÁ *, STANISLAVA NAGYVÁ b, SILVIA ČUVANVÁ c MÁRIA REHÁKVÁ Ústv chemických vied, Prírodovedecká fkult, Univerzit P. J. Šfárik, Košice, b Ktedr fyziky, Elektrotechnická fkult, Technická Univerzit, Košice, c Ústv Geotechniky SAV, Wtsonov 45, Košice, SR lubic.fortunov@upjs.sk Štúdium príprvy chrkterizácie meďntých foriem prírodného zeolitu typu klinoptilolitu z domáceho východoslovenského ložisk v Nižnom Hrbovci syntetického zeolitu ZSM5 s obshom pyridínu jeho derivátov nväzuje n nše predchádzjúce štúdium orgnomodifikovných meďntých foriem ZSM5 1,2. Súčsné štúdium zeolitických mteriálov bude príspevkom pre výskum vývoj mteriálov využiteľných v environmentálnej oblsti pri znižovní obshu toxických látok (pyridínu jeho derivátov). Sorpciou pyridínu lebo jeho derivátov do priestorov pórivitého mteriálu ich nvizním koordinčnou väzbou n prechodný kov, prítomný v štruktúre pórovitého mteriálu je možné dosihnutie zníženi ich obshu lebo ich odstránenie z okolitého prostredi. Štúdium nväzuje j n výskum biomodifikovných foriem zeolitu 3 mikroorgnizmmi Thiobcillus ferrooxidns, s cieľom zväčšeni sorpčného povrchu, tým získni efektívnejších výsledkov sorpčných procesov, ko j možnosti využívni mikroorgnizmov v procesoch biosorpcie toxických iónov, zmernej v tomto štádiu n meďnté ktióny. Výsledné produkty meďntých foriem s obshom pyridínu jeho derivátov boli ovplyvňovné experimentálnymi podmienkmi syntézy. Ich vplyv s prejvil n obshu pyridínu jeho derivátov, ko j vlstnostich, vrátne frieb konečných produktov. Priprvené modifikovné zeolitické produkty boli chrkterizovné metódmi termickej nlýzy (TG, DTA, DTG), RTG, IČ, NMR spektroskopiou, CHN nlýzou metódmi stnovením merného povrchu objemov pórov nízkotepelnou dsorpciou dusík cielené k posudzovniu sorpcie desorpcie. Táto prác vznikl s podporou grntu VEGA č. 1/0107/ Reháková M., Wdsten T., Ngyová S., Bstl Z., Brinčin J.: J. Incl. Phenom. 39, 181 (2001). 2. Čuvnová S., Reháková M., Finocchiro P., Pollicino A., Bstl Z., Ngyová S., Fjnor V.Š.: Termochimic Act 452, 13 (2007). 3. Reháková M., Kušnierová M., Gberová L., Fortunová Ľ., Čuvnová S.: Chem. Listy 8, 717 (2007). 1P-36 KMPLEXNÍ PSUZENÍ VLIVU FYZIKÁLNĚ- CHEMICKÝCH VLASTNSTÍ HRNIN NA JEJICH TEPELNU RZTAŽNST EVA PLEVVÁ, ALENA KŽUŠNÍKVÁ LENKA VACULÍKVÁ Ústv geoniky AV ČR, v.v.i, Studenstká 1768, strv plevov@ugn.cs.cz Fyzikálně-chemické vlstnosti hornin mjí výrzný vliv n chování hornin během jejich tepelného nmáhní 1. S nárůstem teploty dochází v horninách k chemickým přeměnám polymorfním trnsformcím minerálů spojených s projevy roztžnosti 2. Soubor těchto fyzikálně-chemických změn lze velmi dobře sledovt zejmén pomocí metod termické nlýzy. Intenzit vlivu působení teploty n horniny je závislá především n minerlogickém složení horniny, n její struktuře textuře n prostorové orientci minerálů 3. Předložený příspěvek se zbývá posouzením vlivů složení stvby vybrných pískovců, žul mrmorů n jejich teplotní roztžnost spolu s vlivem fázových změn dlších rekcí probíhjících vlivem nárůstu teploty. Vybrné orientovné vzorky hornin byly podrobeny měření tepelné roztžnosti metodou TMA ve třech n sebe kolmých osách n konečnou teplotu C. Ze tří sledovných typů horninových mteriálů je nejvýrznější vliv teploty n tepelnou roztžnost pozorován u mrmorů, méně u žul nejméně pk u pískovců. V přípdě mrmorů dochází k nestejné diltce usměrněných zrn klcitu mrmory tudíž vykzují výrznou nizotropii v jednom směru. V přípdě žuly při zhřívání sice tké dochází k různé diltci zrn jednotlivých horninotvorných minerálů (křemene, drselných živců, plgioklsů), všk tyto minerály nejsou přednostně usměrněné, proto rozdíly tepelné roztžnosti v jednotlivých osách nejsou tk výrzné jko u vzorků mrmoru. U pískovce je pk mezizrnný prostor vyplněn sice heterogenní, le reltivně jemnozrnnou směsí jílových minerálů, které způsobují zmírnění dopdu diltce horninotvorných minerálů tudíž vliv orientce vzorku n výslednou tepelnou roztžnost je znedbtelný. Pro získání komplexních informcí o změnách roztžnosti v závislosti n minerálním složení fyzikálněchemických přeměnách během tepelného nmáhání mteriálu byly dné vzorky dále podrobeny simultánnímu měření TG/ DTA, FT-IR spektroskopie RTG difrkce. Tto práce vznikl z podpory grntu GA ČR 105/07/P416 výzkumného záměru CEZ: AV0Z Romeo I., Cpote R., Lunr R.: J. Struct. Geol. 29, 1353 (2007). 2. Rwley R.: Appl. Cly Sci. 8, 449 (1994). 3. Bttgli S.: Nuovo Cimento C, 16C, 453 (1993). 683

18 1P-37 CHARACTERIZATIN F THE BRWN CAL AFTER MICRWAVE-ASSISTED EXTRACTIN SILVIA ČUVANVÁ, MICHAL LVÁS, ŠTEFAN JAKABSKÝ, nd LENKA VACULÍKVÁ b Institute of Geotechnics of SAS, Wtsonov 45, Košice, Slovk Republic, b Institute of Geonics AS CR, Studentská 1768, strv-porub, Czech Republic cuvnov@sske.sk This rticle presents new pproch to evlution of col with implementtion microwve extrction of powders. It is know from literture 1 tht col is chemiclly nd physiclly extremely complex nd heterogeneous mteril, consisting of orgnic (crbon) nd inorgnic (minerls) constituents. The orgnic prt of the col lso contins sulphur, oxygen, nd nitrogen in the functionl groups. The microwve extrction (MAE) ws relised in microwve furnce with using different solvent (methnol, toluene, dichloromethne). The temperture of boiling ws incresed bout C depending on the type of solvent in open loop system t conditions of the microwve heting. The smple of brown col ws from loclity Hndlová in Slovki. The smples before nd fter extrction were nlysed by Fourier Trnsform Infrred (FT-IR) spectroscopy. This technique is widely used nlyticl technique for determining the different functionl groups of col structure 2,3. The method by which the spectr cn be substrcted one from the other, llows the distinguishing of one col from nother by chrcteristic functionl groups. It confirmed the presence of liphtic CH x stretching vibrtion t cm 1 nd deformtion vibrtion occur t , , cm 1. More intense romtic C=C ring stretching vibrtion is t 1600 cm 1. The peks cm 1 re due to two to four djcent H toms in the romtic nuclei. The brod bnd t cm 1 represents H stretching vibrtion of wter. The knowledge of the structurl prmeters cn provide whole vision of the structurl chnges of the col. This work ws supported by the Slovk Reserch nd Development Agency under the contrct No. APVV nd the Slovk Grnt Agency for Science VEGA grnt No. 2/7163/27. REFERENCES 1. Georgkopoulos A., Iordnidis A., Kpin V.: Energy Sources 25, 995 (2003). 2. Vssilev S. V., Tscón J. M. D.: Energy Fuels 17, 271 (2003). 3. Xugung S.: Spectrochim. Act, Prt A 62, 557 (2005). 1P-38 SEPARÁCIA A IDENTIFIKÁCIA ÍLVÝCH MINERÁLV Z HALDVÝCH PLÍ LŽISKA ĽUBIETVÁ PRE ÚČELY ŠTÚDIA ICH SRPČNÝCH VLASTNSTÍ PETER ANDRÁŠ*, IVETA NAGYVÁ ZUZANA MELICHVÁ Fkult prírodných vied, Univerzit Mtej Bel, Tjovského 40, Bnská Bystric, SR ndrs@svbb.sk Pokles ph redoxného potenciálu (Eh) v sedimentoch hldových polí Cu-ložisk Ľubietová spôsobuje uvoľnenie ťžkých kovov (predovšetkým Cu, Fe, Cd, As, Sb, Pb, Zn, Mn, Ni, Co) z tuhej fázy, kde s tieto nchádzjú vo forme ťžšie rozpustných minerálov lebo v sorpčnom komplexe, do podzemnej povrchovej vody. dolnosť krjinných zložiek voči kontminácii ťžkými kovmi je význmne podmienená rôznymi prírodnými sorbentmi 1. Ako sorbenty n fixáciu kovov možno použiť predovšetkým ílové minerály. Tieto zväčš kryštlické hlinitokremičitny s vrstevntou štruktúrou, sú väčšinou nositeľmi stálych negtívnych povrchových nábojov 2, ktoré môžu sorbovť ktióny C(II), Mg(II), K(I), N(I), Al(III), Mn(II) ktióny ťžkých kovov. V oblsti hldových polí sme identifikovli rtgdifrkčnou nlýzou hlvne illit montmorillonit, menej kolinit chlority. Pre štúdium sorpčných vlstností ílových minerálov sme získli uvedené monominerálne frkcie podľ metodiky, ktorá pozostáv z odstráneni orgnickej hmoty, uhličitnov, želez chloridov. Suspenzi ílových minerálov s vysušil pri lbortórnej teplote n sklíčku. Týmto postupom s dosihne súhlsná orientáci šupinek ílových minerálov, ktorá zvýrzní difrkčné reflexy, výhodné pre identifikáciu jednotlivých minerálov 3. Táto prác vznikl z podpory grntu MŠ SR VEGA, č. 1/0789/ Rusková J.: Act Universittis Mtthie Belii, Séri environmentáln ekológi, IV./V., 22 (2003). 2. Kozáč J.: Minerli Slovc, Geovestník 28, 5 (1969). 3 Šuch V., Šrodoň J., Ztklíková V., Frncü J.: Minerli Slovc 23, 267 (1991). 684

19 1P-39 INTERAKCIA TAVENINY KYSELINY STEÁRVEJ S ALFÁNM VLADIMÍR ŠTEFAN FAJNR, NÉMI BHÁKVÁ JANA HRACHVÁ b Ktedr norgnickej chémie, Prírodovedecká fkult Univerzity Komenského, Mlynská dolin, Brtislv, b Ústv norgnickej chémie, Slovenská kdémi vied, Dúbrvská cest 9, Brtislv, SR fjnor@fns.unib.sk Anlýz pomerne rozsihlej litertúry vedie k záverom, že orgnoíly možno priprviť štyrmi rôznymi spôsobmi: sorpciou orgnických molekúl z plynnej fázy, interkciou v kvplnom prostredí, interkciou v tuhom skupenstve v procese mleti, sorpciou orgnickej látky z jej tveniny n ílový minerál. Hoci lofány tvori skupinu dôležitých morfných ílových minerálov, ich interkci s orgnickými látkmi je n okrji záujmu, i keď s preukázlo, že znčne spomľujú oxidáciu orgnických látok pri vyšších teplotách. Vzork lofánu s získl z minerlogickej zbierky Slovenského národného múze v Brtislve. Snímky z elektrónového mikroskopu ukázli, že vzork pozostáv z veľmi mlých gregátov sférických čstíc, bez výrznejších určitejších tvrov. Vo väčšom počte s vyskytujú pre elektrónový lúč nepriehľdné izometrické zrná s ostrým ohrničením, ktoré ptri krbonátom. Prítomnosť klcitu v lofáne potvrdil röntgenová fázová nlýz, ko j diferenčná termická nlýz. Výskum metódmi infrčervenej spektroskopie, rtg termickej nlýzy ukázl, že po roztvení kyseliny steárovej dochádz k jej chemisorpcii n lofáne k oxidácii komplexu lofán-kyselin steárová dochádz (z prítomnosti vzduchu) ž pri neobvykle vysokej teplote 500 C. V tmosfére dusík dochádz k niekoľkostupňovému (endotermickému) rozkldu v teplotnom intervle C plynným produktom rozkldu je popri C 2 H 2 celý rd uhľovodíkových plynov. 1P-40 DEPZICE TENKÝCH VRSTEV Ge 2 Sb 2 Te 5 TECHNIKU RADIFREKVENČNÍH MAGNETRNVÉH NAPRAŠVÁNÍ JAN GUTWIRTH, TMÁŠ WÁGNER, PETR BEZDIČKA b, JIŘÍ RAVA, EVA KTULANVÁ b, MILAN VLČEK c MILSLAV FRUMAR Univerzit Prdubice, Fkult chemicko-technologická, Ktedr obecné norgnické chemie Výzkumné centrum LC 523, nám. Čs. legií 565, Prdubice, b Ústv norgnické chemie AV ČR v.v.i., Husinec-Řež, c Společná lbortoř chemie pevných látek Ústvu mkromolekulární chemie AV ČR v.v.i. Univerzity Prdubice, Studentská 84, Prdubice Jn.Gutwirth@upce.cz Jednou ze součsných plikcí chlkogenidových mteriálů je jejich použití jkožto ktivního mteriálu pmětí zložených n fázové změně. Reversibilní fázové změny se dociluje optickými pulsy (přepisovtelné optické disky) resp. pulsy elektrickými (PC-RAM pměti). Detekce je zložen n rozdílné optické reflektivitě resp. elektrickém odporu morfní krystlické fáze. V součsnosti komerčně nejužívnějším je systém Ge-Sb-Te. Tenké vrstvy Ge-Sb-Te byly deponovány technikou mgnetronového npršování s rdiofrekvenčně buzeným plzmtem. Složení, chemická homogenit povrchová morfologie deponovných filmů byly studovány technikou SEM- EDX, ztímco krystlinit byl stnovován technikou XRD. ptické vlstnosti (optické energie zkázného pásu E g opt, spektrální závislost indexu lomu) tloušťky připrvených tenkých vrstev byly určeny n zákldě UV-Vis-NIR spektroskopie spektrální elipsometrie VASE. Byl určen vliv depozičních prmetrů (RF výkon, tlk Ar, úhlová odchylk od plnprlelní geometrie) n složení, krystlinitu, optické vlstnosti depoziční rychlost tenkých vrstev. Autoři děkují Ministerstvu školství, mládeže tělovýchovy (grnt Výzkumného centr LC 523, grnt MSM ), Grntové gentuře ČR (grnt GA 203/06/1368) Evropské komisi (FP 6 project IST ) z finnční podporu. 1P-41 SYNTHESIS AND PHTCATALYTIC ACTIVITY F Ti 2 THICK FILMS DEPSITED N Al 2 3 CERAMIC FAMS MELINDA VARGVÁ, MICHAL GRBÁR b, KARL JESENÁK, ULRICH VGT b, nd GUSTAV PLESCH Fculty of Nturl Sciences, Comenius University, Mlynská dolin, Brtislv, , Slovk Republic, b EMPA, Swiss Federl Lbortories for Mterils Testing nd Reserch, Lbortory for High Performnce Cermics,Ueberlndstr. 129, CH-8600 Dübendorf, Switzerlnd vrgov@fns.unib.sk Photoctlytic degrdtion of orgnic pollutnts is presently becoming one of the most promising technologies of environmentl chemistry. Ti 2 hs unique performnce for photoctivted degrdtion of vrious contminnts in wter or ir. It cn be used either in form of wter suspensions or s films deposited on vrious crriers. Although numerous reports hve been mde on preprtion nd photoctlytic ctivity studies of Ti 2 films on flt substrtes, e.g. glss, reserch on Ti 2 films on other supports hs been lrgely lcking. Cermic foms with open porosity exhibit interesting combintion of properties such s high porosities (85 90 %) with sphericl-like cells connected to ech other through openings nd windows, high temperture stbility, high permebility, low therml conductivity nd low het cpcity. These mke them to highly suitble substrtes for vrious ctlytic pplictions. In this work the use of Al 2 3 foms s substrtes for thick films of Ti 2 is reported. Al 2 3 fom substrtes with 685

20 pore sizes of 10 nd 15 ppi (ppi = pores per inch), which were fbricted by Schwrtzwlder replic method nd sintered t 1400 C. Ti 2 ws synthesized by sol-gel method nd by coprecipittion. The phse composition of the obtined titni powders ws chrcterized by XRD nd their specific surfces were determined by BET. The porous foms were coted with Ti 2 queous slurries by wsh coting technique nd subsequently nneled bove 600 C. The sol-gel synthesized Ti 2 ws deposited by dip-coting nd nneled t sme tempertures. The finl sol coting ws the result of three coting cycles. The microstructure of the deposited Ti 2 thick films ws studied by SEM. The obtined results show tht the bove deposition conditions led to crck-free cotings with thickness of bout 10 µm, where ntse clerly previls over rutile. For comprison thick films contining of Ti 2 photochemicl stndrd Deguss P25 were prepred under the sme conditions. The photoctlytic ctivity of the obtined smples ws investigted by the determintion of totl orgnic crbon (TC) in the process of photochemicl decomposition of phenol in queous Ti 2 solution. The reltions between the technique of the Ti 2 synthesis nd the photoctlytic ctivity of the obtined films re discussed. This work ws supported by the Slovk Reserch nd Development Agency (project APVT ). 1P-42 NANSTRUKTURNÍ NIKL PR PALIVVÉ ČLÁNKY TEREZA UHLÍŘVÁ, PETER BARATH,b JAKUB REITER, * Ústv norgnické chemie AV ČR, v. v. i., Řež, b Fkult elektrotechniky komunikčních technologií VUT v Brně, Brno peter.brth@phd.feec.vutbr.cz V devdesátých letech 20. století přinesl objev tzv. lyotropních kplných krystlů (LLC) zcel nové možnosti příprvy nnostrukturních látek 1 3. Jde o vysoce orgnizovné struktury systému neionogenní surfktnt vod, ve kterých lze připrvovt celou řdu mezoporézních mteriálů, především oxidů kovů. Náplní nšeho součsného výzkumu je příprv studium niklu pro ktlyzátor oxidce vodíku v nízkoteplotních H 2-2 plivových článcích. Nnostrukturní nikl byl glvnostticky vyloučen n elektrodu (skelný uhlík) z lyotropního kplného krystlu o složení 50:50 hm.% Brij 56 (Fluk) vodná niklovcí lázeň (0,2 M (CH 3 C) 2 Ni, 0,5 M CH 3 CN, 0,2 M H 3- B 3 ). Srovnávcí vzorek byl vyloučen z vodné niklovcí lázně z shodných podmínek. Elektrochemické měření studium oxidce vodíku bylo provedeno n rotční diskové elektrodě (Metroohm) potenciosttu PGSTAT 30 (Eco Chemie). Voltmetrická měření ukázl, že při potenciálech mezi 0,1 0,5 V vs. Hg/Hg dochází k tvorbě následné redukci několik monovrstev Ni(H) nezávisle n metodě příprvy niklu. Vzhledem ke shodnému náboji, jímž byl nikl v obou přípdech vyloučen, je jediným fktorem ovlivňujícím rektivitu vzorku přítomnost knálů pórů ve struktuře niklu vyloučeného z LLC. Poměr ploch píků oxidce niklu je 8,9 : 1 ve prospěch mezoporézního niklu, který je zároveň více rektivní, neboť k jeho oxidci dochází při nižším potenciálu. Vlstní píky oxidce redukce jsou tké výrzně ostřejší. Tyto výsledky svědčí o rychlém trnsportu látek k mezoporézní struktuře. Měření při vyšších rychlostech polrizce ( mv s 1 ) ukázl vysokou rychlost výměny náboje. Součsný výzkum je změřen n studium oxidce vodíku (HR) n připrveném nnostrukturním niklu, kde se upltní vyšší rektivit niklu rychlý trnsport molekul vodíku k elektrodě H 3 + iontů od elektrody. Nše první výsledky měření n rotční diskové elektrodě ukázly výrznou ktlytickou ktivitu. Tto práce vznikl z podpory Akdemie věd ČR (AV0Z ), MŠMT ČR (LC523) Grntové gentury AV ČR (B ). 1. Attrd G. S., Brtlett P. N., Colemn N. R. B., Elliott J. M., wen J. R.: Lngmuir 14, 7340 (1998). 2. Nelson P. A., Elliott J. M., Attrd G. S., wen J. R.: Chem. Mter. 14, 524 (2002). 3. Brtlett P. N., Birkin P. N., Ghnem M. A., de Groot P., Swicki M.: J. Electrochem. Soc. 148, C119 (2001). 1P-43 VLIV MINERALIZÁTRŮ NA BAREVNST SLUČENINY Ce 0.8 Tb 0.05 Y LUCIE VITÁSKVÁ PETRA ŠULCVÁ Ktedr norgnické technologie, Fkult chemickotechnologická,univerzit Prdubice, nám. Čs. legií 565, Prdubice lucie.vitskov@student.upce.cz Vysokoteplotní kermické pigmenty jsou jednou z oblstí výzkumu n ktedře norgnické technologie, které je v poslední době věnován velká pozornost. Pigmenty n bázi Ce 2 ptří mezi nové netrdiční kermické pigmenty, které lze díky jejich vysoké termické chemické stbilitě oznčit jko vysokoteplotní pigmenty. Tyto pigmenty poskytují zjímvý brevný odstín v glzuře, který se pohybuje od růžově ornžového ž po červenohnědý vyznčují se tké ekologickou bezproblémovostí. Cílem nšeho výzkumu bylo zhodnotit především brevné možnosti sloučeniny Ce 0.8 Tb 0.05 Y , která byl připrvován klsickým suchým způsobem, přičemž byl ověřován možnost přídvků různých minerlizátorů, které by mohly příznivě ovlivnit výsledný brevný odstín. Jko minerlizátory byly použity: NCl, H 3 B 3, N 2 SiF 6, N 3 AlF 6, LiF, NF, K 2 C 3, AlF 3, Li 2 C 3 N 2 C 3, to v množství 10 hm.%. Klcince byl prováděn při teplotách C. Všechny připrvené pigmenty byly plikovány do orgnického pojivového systému (Blkom,.s.), kermické glzury G (Glzur, s.r.o., Roudnice nd Lbem) s teplotou glzování 1000 C. Všechny pigmentové plikce byly objektivně hodnoceny pomocí brevných souřdnic 686