dňvé a ddatvé večny deáí sěs arcáí ární večny ugacta aáí bsah vdy v ynu bbs Duheva rvnce říady na rcvčení
Sěs ynů
Závs árníh beu na sžení dňvý be ddatvý be 3
Ddatvé večny - vyadřuí dchyu d deáí sěs X E X X ( d. ses) deáí sěs reáých ynů X E X d s X d d..dňvé večny E ddatvé(ecess) večny U H c užívá se e sěšvací večna ( ) 4
H e r sěs cyentan a cyctan ř = 73.5 K. Sěšvací entae e zárná: řtažvé nterace ez neený eua su sěší než r nterace ených eu eterní H e r sěs cyentan a tetrachethen ř = 73.5 K. Sěšvací entae e adná: řtažvé nterace ez neený eua su sabší než r nterace ených eu endterní 5
a) Závs ddatvéh beu v c3 - na sžení u něterých syéů (: tetrahydruran - n-butan; : cytan cyentan; 3:cyentan tetrachrethyen) b) Havní tyy závs ddatvých večn na sžení (: tetrahydruran - vda; : cytan cyentan; 3:cyentan tetrachrethyen). 6
z z C C H H U U DEFIICE: řídí se Aagatvý záne ( E = ) erdynacé večny Sěšvání e nevratný dě R R A A R S S Pzn. šechny ární večny ř a syéu 7 Ideáí sěs
Ddatvý be ynů vyádření cí vráíh rzve R d E E Př: s avvéh chvání čých áte ve sěs vráí rvnce ( sžy ) R E R R R E 8
Parcáí ární večny - charaterzuí van áte ve sěs - využtí havně r checé a ázvé rvnváhy - techncá rae: tzv. derencáí večny začáte: č dvzení řdáe Δn ů áty (ředad e veý a Δn aé ncentrace se neění) Knec: n n n č n n Lesva dence: r U H S A C.. n [ ] a v tě n n n n Euerův vztah n n n ac etan: zárný e zenšení beu Kadný etan - vda dchází 9
n n n n bnární sěs: 3 ternární sěs: čé sžy za a syéu a ve ené áz a e sěs res. Řešení r dané sžení Parcáí ární večny - výčet z árních večn
Parcáí ární večny Děení na deáí a nedeáí (dňvá) čá d deáí dňvá deáí sěs deáích ynů: eární závs na sžení: neeární závs na sžení: U H C U H C S A S A R R R R C C Pr IP U H C Cv nezávsí na tau.ze ř X.ve avu čé sžy (d. yn) za and. tau a tety
R R R d dě: d d d d sžy: R d d d d E eé! d deáí dňvá R Parcáí ární večny vráí rzv
R R R R 3 Parcáí ární večny vráí rzv
R R μ S H A R S S H U H H R 4 Parcáí ární večny vráí rzv
ρ F C ρ F U ρ F ρ F ρ F F ρ ρ z~ z~ d z~ ~ z z z ρ R ~ z~ 5 Parcáí ární večny unce
z ρ R z R ρ R R μ z z~ R ρ R R S S z z~ z R H H z z~ ρ z z~ F F ρ F U ρ U ρ ρ 6 Parcáí ární večny unce
Fugacta Dence r ču sžu r deáí yn = R R neb ugacta vyadřue dchyu d chvání deáíh ynu (a ν ) R d R R R d R R R R d Dence r sěs R R n R R R d R R R R d.ve avu čé sžy (d. yn) za and. tau a tety d r deáí sěs deáích ynů. ugacta sžy = arcáí ta sžy 7
Fugacta a bbsva energe čé sžy Pyn: Kaaa: Pevná áta: g s g s R s d s d g R d deáí yn rvnvážný ta ez - a s-ází ta nasycených ar ugacta: R yn: ~ áta e atvněší a snadně řechází d ynnéh avu bbsva energe čé sžy a závs na tetě S H d R 8
Fugacta a bbsva energe sěs R d R E R ugactní ecent: deáí sěs: sě čá áta Les - Randav ravd: v výčet ugacty: vráí rzv v v R R R R van der Waas a v a R a b R b R b aa b b R b 9
Fugacta rvnváha -g g sat sat q sat sat q y e d e sat R R sat q e ř dané tetě nantní ze sčítat ze avvé rvnce neb Racettvy rvnce.
Fugacta aáí bsah vdy v ynu Předad yny su ve vdě á rzuné rt řešíe en bsah vdy v ynu g aaa g Pyntngův reční čen r běžné tay q e sat d R dná áze čá vda γ = Parcáí ta sžy se datně neší d tau nasycených ar yn R R R e vr. e vdní áry g y y R Zedndušení: ředad že arní áze se chvá deáě a že ta neá vv na ugactu y
derencá etensvní večny: n n dn d n n d n d n d d d d n n n d d d d d d d n d n n n n n bnár: rzšířená.-d. rvnce bbs Duheva rvnce
.-D. rvnce r bnární sěs za edůežtěší: arcáí ární bbsva energe atvta ugacta...-d. rvnce r ternární sěs za 3 3 3 3 3 bbs Duheva rvnce
Etréy na bu řvách su ř ené sžení (a + n) Sžení se bíží čý sžá arc..večna=.večna 4 bbs Duheva rvnce r be sěs
PŘÍKLAD K PROCIČEÍ Příad 9- yčtěte ddatvu enta sěs terá bsahue 6 % ethanu a 4% ethanu a t ř tetě 44 C a tau 379 MPa. X E = X d (sěs) - X d Příad 9- Pr bnární sěs ř tetě 98 K a tau MPa atí (c3/) = 5 + 75 +5. Určete hdnty arcáích árních beů ř tét tetě a tau a r sžení = ; 4 a. Příad 9-3 U syéu CHC 3 () a CH 3 COCH 3 () se uvádí náseduící hdnty druhých vráích ecentů ř 5 C: =-5 c3/ =-4 c3/ =-65 c3/. a záadě těcht dat vyčtěte ugactní ecenty r =9 a ta MPa. Určete ugactní ecenty čých sže. Příad 9-4 yčtěte aáí ární ze vdy() v ethanu() ř tetě 5C za nr. tau. Uvažute reáé deáí chvání. Pužte r s vráí rzv. ()=.34 Pa =-63.4 c3/ =-33.7 c3/ a =-46 c3/. ()=8.8 c3-.