Problematika stanovení AOX v odpadních vodách a praktické zkušenosti s odstraňováním rušivých vlivů v laboratoři shrnutí Ing. Vyvialová Helena, Ing. Renata Svátková
AOX - SHRNUTÍ 2012 Standardní zavedení metody laboratoře dle normy ČSN EN ISO 9562 Rušivé vlivy : - volný chlor - chloridy do koncentrace 1ug/l - živé organismy obsahující chloridy - filtrovaný x nefiltrovaný vzorek - metoda vsádková x kolonková - postup při odběru vzorků
AOX - SHRNUTÍ 2012 CHLORIDY. Problémy způsobené přítomností CHLORIDŮ ve vzorku: nízký obsah AOX (pod 100 g/l) a vysoký obsah chloridů (od 250 mg/l) vysoký obsah AOX (nad 100 g/l) a vysoký obsah chloridů (od 250 mg/l) nefiltrované vzorky AOX vysoký podíl NL s významným podílem chloridů Zjištění: U vzorků s malým i vysokým obsahem AOX a vysokým obsahem anorganických chloridů, je zvyšování objemu promývacího roztoku NaNO 3 (c = 0,01 mol/l) neúčinné! U vzorků s vysokým obsahem AOX (nad 100 g/l) a vysokým obsahem anorganických chloridů (nad 1000 mg/l) je 4x koncentrovanější promývací roztok (c = 0,04 mol/l) a zvyšování objemu tohoto roztoku účinné! U vzorků s nízkým obsahem AOX (50 g/l) a vysokým obsahem anorganických chloridů (nad 1000 mg/l) je 4x koncentrovanější promývací roztok (c = 0,04 mol/l) a zvyšování objemu tohoto roztoku neúčinné!
AOX - SHRNUTÍ 2012 Vývoj problematiky AOX 2010 - Nesoulad výsledků AOX s kontrolní laboratoří Povodí Ohře Červen 2011 školení vzorkařů SčVK sjednocení postupů při provádění odběru, předúpravy, uchování, transportu vzorků AOX dle ČSN EN ISO 5667-3 Září 2011 Hydroanalytika Hradec Králové Říjen 2011 Setkání laboratoří SOVAK - Bedřichov Únor 2012 časopis SOVAK č. 2/2012 Březen září 2012 - Hydroprojekt příprava TNI 75 7531- návrh Září 2012 nesoulad výsledků stanovení AOX s kontrolní laboratoří Bioanalytika
OKRUŽNÍ ROZBORY Laboratoř se účastní: MPZ na úrovni pitných, povrchových, odpadních vod a kalů připraveno jako vzorek modelový (demineralizovaná voda s přídavkem standardu na dané koncentrační úrovni). Úspěšnost laboratoří v těchto MPZ je od roku 2006 96%. Bohužel, tyto MPZ nepostihují rušivé vlivy, především chloridů, které jsou ve velké míře zastoupené ve vzorcích REÁLNÝCH skutečné měření reálných vzorků v laboratořích MPO na úrovni odpadních vod. V roce 2007 a 2009 byl ukazatel AOX v rámci těchto MPO hodnocen. V roce 2008 a 2010 nebyl ukazatel hodnocen z důvodu velkého rozptylu výsledků zúčastněných laboratoří. V roce 2010 bylo doporučeno laboratořím před stanovením vzorky filtrovat. I přes toto doporučení byly velké rozptyly výsledků v důsledku rušivých vlivů, různé předúpravy vzorků, rozdílných způsobů vlastního stanovení. Tyto mezilaboratorní porovnávací odběry ukazují na reálných vzorcích schopnost laboratoří reálně prokázat srovnatelnost výsledků.
ZÁVĚR Na základě výsledků jednotlivých kroků stanovení AOX je největší podíl chyb v přítomnosti chloridů ve vzorku. Z tohoto důvodu postupujeme: A) u výsledku AOX > 100 g/l jsou vždy změřeny chloridy B) pokud je výsledek chloridů od 250 mg/l do 500 mg/l a výsledek AOX > 100 g/l vzorek ředíme minimálně 2x C) pokud je výsledek větší než 500 mg/l a výsledek AOX > 100 g/l použijeme 4x koncentrovanější roztok promývacího roztoku NaNO 3, c = 0,04 mol/l D) u výsledku chloridů > 250 mg/l a výsledku AOX < 100 g/l, rušivý vliv chloridů u těchto nízkých koncentrací je zanedbatelný. Tuto variantu rušivého vlivu nelze eliminovat. Největší rozptyly, chyby jsou u stanovení AOX NEFILTROVANÝCH, kde je velký podíl NL, na které mohou být vázány chloridy. U problematických vod (průmyslové apod. nelze specifikovat, každá odpadní voda má jiný charakter) jsou výsledky natolik rozdílné, že jsou nesrovnatelné. Výsledky AOX NEFILTROVANÝCH by neměly být mezi sebou porovnávány. Ukazatel AOX může být stanoven jako FILTROVANÝ, ale pokud laboratoř neeliminuje rušivý vliv chloridů, výsledky jsou opět nesrovnavatelné.
Děkuji za pozornost!