8.11.21 Bezpečnost chemických výrob N1111 Petr Zámostný místnost: A-72a tel.: 4222 e-mail: petr.zamostny@vscht.cz Rizika spojená s toxickými látkami Toxicita látek Zákonné limity pro práci s toxickými látkami Opatření pro snížení nežádoucích účinků toxických látek na pracovišti 1
8.11.21 Cesty vstupu toxických látek Inhalace (vdechováním) v průmyslu: práce v prostředí s parami látek prevence ventilace, zamezení úniku respirátory Transdermálně (absorpcí přes kůži) v průmyslu: při potřísnění kůže, oděvu prevence zamezení kontaktu ochranné pomůcky Cesty vstupu toxických látek Perorálně (požitím) v průmyslu: zpravidla náhodně prevence značení toxických látek, obaly zákaz jídla, pití v laboratořích a provozech Injekčně v průmyslu: při poranění prevence ochranné pomůcky 2
Koncentrace v krevním řečišti 8.11.21 Cesty výstupu toxických látek Vyloučení ledviny, plíce, játra Detoxikace přeměna na méně toxické látky Uložení např. v tukové tkáni Hladina toxické látky v krvi Injekčně Inhalačně Perorálně Transdermálně Doba od expozice 3
8.11.21 Studium toxicity Mechanismus působení toxické látky Definice odezvy na toxickou látku (kvantitativní) logická hodnota číselná hodnota vyjadřující stupeň odezvy fuzzy proměnná (malá, střední, velká) Vystavení konstantní dávce Populace testovaných organismů Rozdělení odezvy při konstantní dávce 2 Střední hodnota 18 16 14 12 1 8 6 danou odezvu Procenta 4 2 1 2 3 4 5 6 Odezva Proložené rozdělení (odezva je náhodná veličina) Experimentální data 4
Odezva 2 18 16 14 12 1 8 6 4 2 1 2 3 4 5 6 2 18 16 14 12 1 8 6 4 2 1 2 3 4 5 6 2 18 16 14 12 1 8 6 4 2 1 2 3 4 5 6 2 18 16 14 12 1 8 6 4 2 2 18 16 14 12 1 8 6 4 2 1 2 3 4 5 6 1 2 3 4 5 6 8.11.21 Různé distribuce odezvy 4 35 3 25 2 15 1 5 1 2 3 4 5 6 Prom1 NProm Průměrná odezva při různých dávkách průměrná odezva při dané dávce log (Dávka) 5
8.11.21 Vyjádření akutní toxicity Perorálně (mg kg -1 ) LD = smrtelná dávka TD = toxická dávka (nesmrtelný nevratný účinek) ED = efektivní dávka (malý vratný účinek, podráždění) Inhalačně (ppm [x hod]) LC = smrtelná koncentrace TC, EC Vyjádření akutní toxicity mezní hodnoty (LD, LC, TD, TC, ED, EC) statistické veličiny hodnota závisí na konkrétním organismu Vyjadřování pomocí percentilů LD 5 = medián LD ED 25 = spodní kvartil ED kolik procent jedinců testovaného souboru vykáže mezní nebo vyšší hodnotu odezvy 6
% překročení mezní odezvy % překročení mezní odezvy 8.11.21 Mezní odezva 1 % ED TD LD 5 % 2 % % ED 2 LD 5 log (Dávka) Problém s relativní toxicitou 1 % Látka A Látka B 5 % 2 % % TD 5A TD 5B log (Dávka) 7
8.11.21 Nejnižší pozorované toxické dávky TDLo, TCLo toxic dose (concentration) lowest nejnižší dávka s pozorovanými nežádoucími účinky! Platí pro výsledky jedné studie Globální nejnižší dávky NOAEL no observable adverse effect level nejvyšší dávka při které ještě nebyly pozorovány nežádoucími účinky LOAEL lowest observable adverse effect level nejnižší dávka s pozorovanými nežádoucími účinky! vztahuje se k agregátním údajům ze všech podobných studií 8
8.11.21 Prahové hodnoty TLV = threshold limit value (v MSDS) Doporučené hodnoty Koncentrace škodlivé látky, které může být osoba opakovaně vystavena bez nežádoucích ůčinků TLV-TWA = Time Weighted Average Časově vážená průměrná hodnota, 8 hodin t denně, 3 dní v roce w 1 TWA t w c t Prahové hodnoty TLV-STEL = Short-term exposure limit Maximální koncentrace, která nemá negativní účinky při krátkodobé expozici (15 min, 6 min přestávka) TLV-C = Ceiling Koncentrace, která by neměla být překročena ani krátkodobě 9
8.11.21 Jednotky Koncentrace TLV [ppm, mg.m -3 ] ppm = 1 ml v 1m 3 c VL V m 3 6 Lkg m RT 6 1 1 c V pm mgm ppm 3 RT pm Příklady prahových hodnot TVL-C TVL-STEL TVL-TWA ANO 8 hod TVL-C TVL-STEL TVL-TWA NE 8 hod 1
8.11.21 Příklady prahových hodnot TVL-C TVL-STEL ANO < 15 min TVL-TWA 8 hod TVL-C TVL-STEL NE > 15 min < 6 min TVL-TWA 8 hod Příklady prahových hodnot TVL-C TVL-STEL ANO TVL-TWA 8 hod TVL-C TVL-STEL NE TVL-TWA 8 hod 11
8.11.21 Závazné limity Nařízení vlády 178/21 Sb., kterým se stanoví podmínky ochrany zdraví zaměstnanců při práci PEL = přípustný expoziční limit definován analogicky k TLV-TWA NPK-P = nejvyšší přípustná koncentrace nesmí být překročena při hodnocení lze užít časově vážený průměr z 1 min. intervalu Nejdůležitější v 178/21 Sb. Z chemického hlediska Seznam toxických látek s PEL a NPK Seznam karcinogenů a mutagenů Vystavení směsi látek pravidlo poměrných množství Požadavky na měření a metody Požadavky na větrání 12
8.11.21 Měření koncentrací PID (fotoionizační detektor) Kolorimetrické trubice Absorpční zachycení + Citlivá metoda (GCMS) Ventilace Základní prostředek k dodržení PEL v uzavřených prostorách Q m [kg.s -1 ] F V [m 3.s -1 ] kf V c [kg.s -1 ] dc V dt Q m kf c V stacionární stav c [kg.m -3 ] k = 1 ideální míchání k =,1,5 neideální Q c kf m v 13
8.11.21 Rychlost vypařování Q m KA p sat L p L RT M K koeficient přenosu hmoty [m.s -1 ] A mezifázová plocha [m 2 ] K H2O = 8,3. 1-3 m.s -1 referenční rychlosti vypařování v MSDS K K 1 3 M M Cvičení V uzavřené výrobní hale (1 x 1 x 2 m) je provozován periodický vsádkový proces. V průběhu osmihodinové pracovní směny se střídají 1 min periody přípravy zařízení, kdy dochází k odpařování toluenu z mezifázové plochy A = 5 m 2 s 5 min periodami provozu, kdy je zařízení uzavřeno a k odpařování nedochází. Uvažujte, že ve výrobní hale je teplota 25 C. Při této teplotě je referenční koeficient přenosu hmoty vody do ovzduší odpařováním K H2O = 8,3E -3 m.s-1. Úkoly: Zjistěte zákonné limity koncentrací toluenu v pracovním prostředí PEL a NPK-P. Použijte např. aplikaci Medis Alarm. V této aplikaci zjistěte i tlak nasycených par toluenu při zadané teplotě. Určete koeficient přenosu hmoty toluenu. Simulujte závislost koncentrace par toluenu v ovzduší po dobu pracovní směny za předpokladu, že na jejím počátku je tato koncentrace nulová. Otestujte různé kapacity ventilace a navrhněte minimální, která je dostatečná pro splnění limitů PEL a NPK-P. Měřením se zjistilo, že koncentrace toluenu ve vzduchu odváděném z haly se pohybuje okolo 8 % jeho koncentrace u zařízení. Zhodnoťte reálnost implementace takovéhoto ventilačního systému a navrhněte případnou alternativu 14