ACTA ENVIRONMENTALICA UNIVERSITATIS COMENIANAE (BRATISLAVA) Vol. 20, 1(2012): 94-100 ISSN 1335-0285 NÁVRH ZMĚN HODNOCENÍ EKOTOXICITY ODPADŮ V ČESKÉ LEGISLATIVĚ Simona Vosáhlová 1, Dagmar Sirotková 2, Jakub Hofman 3, Vladimír Kočí 4, Vít Matějů 1, Martina Záleská 2 1 ENVISAN-GEM, a.s., Radiová 7, 102 31 Praha 10, Česká republika, e-mail: laborator@envisan.cz 2 VÚV T.G.M., v.v.i. CeHO, Podbabská 30/2582, 160 00 Praha 6, Česká republika, e-mail: Dagmar_Sirotkova@vuv.cz 3 RECETOX, Masarykova Universita, Kamenice 126/3, 625 00 Brno, Česká republika, e-mail: hofman@recetox.muni.cz 4 VŠCHT Praha, Technická 5, 166 28 Praha 6, Česká republika, e-mail: Vlad.Koci@vscht.cz Abstract: The proposal for changes in evaluation of ecotoxicity of wastes in the Czech legislation It was proposed a set of aquatic and terrestric tests for evaluation of waste ecotoxicity. In the set there are included following tests: inhibition of the mobility of Daphnia magna, freshwater algal growth inhibition with Desmodesmus subspicatus, the inhibitory effect on the light emission of luminescent bacteria Vibrio fischeri, inhibition of reproduction of Collembola Folsomia candida and of annelids Enchytraeus crypticus, inhibition of root growth of lettuce Lactuca sativa. For evaluation of waste ecotoxicity for the purpose of solid waste application on land surface the aquatic tests are performed with undiluted water extract and the terrestric tests with sample concetration 500 g per kg of the mixture with an artifitial soil. Evaluation of the hazardous characteristic of waste H14 Ecotoxicity is performed with a water extract concentration 100 ml/l or after solid waste dilution by an artifitial soil to concentration 100 g/kg. Waste pre-treatment, water extract and artifitial soil preparation are performed in accordance with recommendations in ČSN EN 14735. Klíčová slova: ekotoxicita odpadů, česká legislativa, nová sada zkoušek, terestrické zkoušky, akvatické zkoušky ÚVOD V letech 2005 až 2011 byla v rámci řešení výzkumného záměru MZP0002071102 Výzkum pro hospodaření s odpady v rámci ochrany životního prostředí a udržitelného rozvoje (prevence a minimalizace vzniku odpadů a jejich hodnocení) navržena a ověřena nová baterie zkoušek pro hodnocení ekotoxicity odpadů, s cílem minimalizovat negativní dopady odpadového hospodářství na životní prostředí. 94
Česká legislativa pro hodnocení ekotoxicity odpadů předepisuje ve vyhláškách č. 294/2005 Sb. a 376/2001 Sb. použití pouze akvatických zkoušek ekotoxicity s vodným výluhem odpadu, což není v souladu s doporučeními normy ČSN EN 14735 ani s vývojem v EU (Moser a Römbke, 2009, Pandard a Römbke, 2011). Pro hodnocení ekotoxicity pevných odpadů je nutné zařadit i terestrické zkoušky, zejména pokud je odpad kontaminován ve vodě málo rozpustnými nebo nerozpustnými látkami. Navíc je v těchto zkouškách zahrnut i případný negativní vliv matrice vzorku na chování organismů i kontaminantů. METODIKA Skladování, předúprava vzorků, příprava vodného výluhu a umělé půdy byly prováděny v souladu s normou ČSN EN 14735. Terestrické zkoušky ekotoxicity a příprava vodného výluhu se prováděly s odpady se zrnitostí menší než 4 mm, po předúpravě nebo bez ní. Vodný výluh byl obohacen stejnými solemi a ve stejné koncentraci, tak jak odpovídá požadavkům na kontrolu podle příslušných norem zkoušek. V terestrických zkouškách byla použita jako kontrola a ředicí médium umělá půda o složení 70 %hm. písku, 20 %hm. jílu a 10 %hm. rašeliny, pokud není uvedeno jinak. Hodnota ph půdy byla upravena na 6,0±0,5. Postup zkoušek ekotoxicity se shodoval s metodikou norem, od r. 2010 byly pro terestrické zkoušky použity upřesněné postupy, které jsou součástí příloh návrhů metodických pokynů Ministerstva životního prostředí České republiky (MŽP) k vyhláškám č. 294/2005 Sb. a 376/2001 Sb. Zkouška reprodukce roupic byla prováděna s druhem Enchytraeus crypticus s dobou expozice 4 týdny. Zkouška růstu kořene rostlin byla nejprve prováděna se semeny hořčice, salátu, ječmene a pšenice a od r. 2008 byl výběr rostlin omezen na salát, u kterého byla zjištěna nejvyšší citlivost. Sušené luminiscenční bakterie byly zakoupeny od dodavatele Hach Lange GmbH; dafnie, chvostoskok a roupice byly použity z vlastních chovů; semena rostlin byla zakoupena od společností SEMPRA VELELIBY, s.r.o. nebo AROS-osiva s.r.o. VÝSLEDKY A DISKUSE V rámci řešení výzkumného záměru byla hodnocena ekotoxicita 27 reálných odpadů. Byla posouzena ekotoxicita zemin, kompostů, stavebních odpadů, kalů, popílků, strusky a stabilizátů odpadů. Celkem bylo ověřeno 9 akvatických a 12 terestrických zkoušek, ze kterých byla vybrána sada těch nejcitlivějších. Byly navrženy limitní hodnoty inhibice pro ukládání odpadů na povrch terénu podle vyhlášky č. 294/2005 Sb. a pro hodnocení nebezpečné vlastnosti odpadů H14 podle vyhlášky č. 376/2001 Sb. Porovnání limitních hodnot inhibice pro zkoušky ekotoxicity podle současných legislativních požadavků ve vyhlášce č. 294/2005 Sb. a nově navržených je uvedeno v tab. 1. 95
Tab. 1: Hodnocení ekotoxicity odpadů podle vyhlášky č. 294/2005 Sb. Současný stav vyhláška č. 294/2005 Sb., Tab. 10.2 Návrh změn vyhláška č. 294/2005 Sb., Tab. 10.2 zkušební I zkušební I Postup organismus [%] organismus [%] Postup dafnie 30 ČSN EN ISO 6341 dafnie 20 ČSN EN ISO 6341 řasy 30 ČSN EN ISO 8692 řasy 25 ČSN EN ISO 8692 ryby 0 ČSN EN ISO 7346- luminiscenční ČSN EN ISO 25 2 bakterie 11348-2 hořčice 30 MŽP (2007) chvostoskok 50 ČSN ISO 11267 roupice 50 ČSN ISO 16387 salát 50 ISO 11269-1 ASTM E 1963-09 Pozn. I = limitní hodnota inhibice ve srovnání s kontrolou Podle platné vyhlášky č. 294/2005 Sb. se pro akvatické zkoušky ekotoxicity použije neředěný vodný výluh odpadu, který se připravuje podle ČSN EN 12457-4, přičemž se pro oddělení pevné a kapalné fáze použijí papírové filtry se střední velikostí pórů 5 μm. Podle navržených změn se použije rovněž neředěný vodný výluh, který se však připraví podle ČSN EN 12457-2, tzn., že velikost částic odpadu se upravuje na méně než 4 mm místo na původních 10 mm a vodný výluh se filtruje membránovými filtry 0,45 µm. V navržené sadě zkoušek jsou zahrnuty i chronické testy toxicity, tj. zkoušky reprodukce chvostoskoků a roupic. Pro účel vyhlášky č. 294/2005 Sb. se ekotoxicita odpadu hodnotí při koncentraci odpadu 500 g sušiny odpadu na kg směsi s umělou půdou. Zkoušky se neprovádí s neředěným vzorkem proto, že byl prokázán vliv fyzikálních vlastností některých typů odpadů, který se projevoval zejména při vysokých koncentracích vzorku (500 až 1000 g/kg). Odpad nesplňuje podmínky ukládání na povrch terénu, pokud je překročena alespoň jedna z limitních hodnot sledovaných ukazatelů. V tab. 2 je uveden výsledek hodnocení vybraných odpadů na základě chemické analýzy podle vyhlášky č. 294/2005 Sb., Tab. 10.1 (nejvýše přípustné koncentrace škodlivin v sušině odpadu) a požadavků na výsledky ekotoxikologických testů podle Tab. 10.2 ve srovnání s novými limitními hodnotami pro ekotoxicitu. Z výsledků vyplývá, že podle chemické analýzy nesplnil ani jeden ze vzorků podmínky pro ukládání odpadů na povrch terénu. Z hodnocení ekotoxicity odpadů je zřejmé, že podle platných limitů v legislativě by 2 vzorky z 8 podmínky ukládání odpadů na povrch terénu splnily, avšak podle návrhu na změny v hodnocení ekotoxicity by nemohl být na povrch terénu ukládán ani jeden ze zkoušených vzorků, což je v souladu s chemickou analýzou. Ve vzorcích kalu z čistírny odpadních vod a popílku z elektrárny potvrdily ekotoxicitu terestrické zkoušky reprodukce chvostoskoků a růst kořene salátu. Zdá se proto, že navržená baterie testů ekotoxicity reálněji odráží možný negativní dopad odpadů na životní prostředí. 96
Tab. 2: Výsledek hodnocení vlastností odpadů pro ukládání na povrch terénu podle platných a nově navržených ukazatelů Odpad vyhláška č.294/2005 Sb. Chemie, Tab. 10.1 Ekotoxicita, Tab. 10.2 +/-* Překročený ukazatel platné* návrh* kontaminovaná zemina z EOX, Uhlovodíky C - 10-C 40, Cd, Hg, moření dřeva BTEX, PAU kontaminovaná zemina EOX, Uhlovodíky C (kovy, stopy PAU, - 10-C 40, Cd, BTEX, PAU kal z čistírny) kal z čistírny odpadních vod - EOX, Uhlovodíky C 10-C 40, Cr celk, Ni, BTEX + - popílek z elektrárny - EOX, As (407 mg/kg), Cd + - kontaminovaná zemina - Uhlovodíky C 10-C 40, EOX, PAU, As, Cd, Cr celk., Hg, Ni, Pb kal - Uhlovodíky C 10-C 40, PCB, PAU, EOX popílek - As (46,6 mg/kg) stabilizát - As (49,5 mg/kg) Pozn. * + splňuje limitní hodnoty, - překračuje limitní hodnoty BTEX = suma benzenu, toluenu, ethylbenzenu a xylenů; EOX = extrahovatelné organicky vázané halogeny; PAU = polycyklické aromatické uhlovodíky; PCB = polychlorované bifenyly Podle vyhlášky č. 376/2001 Sb. se hodnotí odpad jako nebezpečný, pokud jeho vodný výluh vykazuje ve zkouškách akutní toxicity se sladkovodními rybami, dafniemi, řasami nebo hořčicí hodnotu EC(LC)50 10 ml/l, a to alespoň pro jeden ze zkušebních organismů při určené době působení odpadu (hodnota EC(LC)50 vyjadřuje koncentraci vzorku, která způsobí inhibici nebo letální účinek 50 %). V novém návrhu na hodnocení nebezpečné vlastnosti se nepředpokládá určování EC(LC)50, pouze stanovení inhibice při dané koncentraci vzorku. Pro akvatické zkoušky byla navržena zkoušená koncentrace 100 ml vodného výluhu vzorku + 900 ml ředicího média, pro terestrické zkoušky koncentrace 100 g sušiny odpadu + 900 g sušiny kontrolní umělé půdy. Navržené limitní hodnoty inhibice jsou shodné jako pro vyhlášku č. 294/2005 Sb. (tab. 1). V tab. 3 je uveden výsledek hodnocení vybraných odpadů na základě chemické analýzy podle vyhlášky č. 376/2001 Sb., Příloha č. 6, Tab. 6.1 (hodnoty limitních koncentrací škodlivin ve výluhu) a Tab. 6.2 (hodnoty limitních koncentrací škodlivin v sušině odpadu) a požadavků na výsledky zkoušek ekotoxicity (Příloha č. 1) ve srovnání s novými limitními hodnotami pro ekotoxicitu. Podle nového návrhu hodnocení nebezpečné vlastnosti odpadů H14 Ekotoxicita by bylo označeno jako nebezpečné 6 odpadů z 8, zatímco podle původního hodnocení by nebezpečnou vlastnost vykazoval pouze 1 vzorek. Tento výsledek ukazuje na nedokonalost dosud používané sady testů ekotoxicity. Požadavek použití terestrických zkoušek pro hodnocení ekotoxicity odpadů jednoznačně vyplývá i z výsledků mezinárodního mezilaboratorního porovnávání zkoušek (MOSER & RÖMBKE 2009). 97
Tab. 3: Výsledek hodnocení nebezpečné vlastnosti odpadů H14 Ekotoxicita podle platných a nově navržených ukazatelů vyhláška č.376/2001 Sb. Odpad Chemie, Příloha č. 6 Ekotoxicita, Tab. č. 6.1, 6.2 Příloha č. 1 +/-* Překročený ukazatel platné* návrh* kontaminovaná zemina z moření dřeva + žádný ** kontaminovaná zemina (kovy, PAU, kal z čistírny) + žádný + - kal z čistirny odpadních vod + žádný + - popílek z elektrárny + žádný + + kontaminovaná zemina + žádný + - kal + žádný + - popílek - ph + -** stabilizát + žádný + + Pozn. * + splňuje limitní hodnoty, - překračuje limitní hodnoty ** překročení limitních hodnot pouze v akvatických zkouškách PAU = polyaromatické uhlovodíky V poslední etapě zkoušek v r. 2011 byly ve 4 laboratořích provedeny terestrické zkoušky ekotoxicity s chvostoskoky, roupicemi a salátem při koncentracích vzorku navržených v příslušných vyhláškách, tj. 100 g/kg a 500 g/kg, přičemž jako kontrola a ředicí médium byly použity centrálně připravená umělá půda, umělá půda připravená v každé laboratoři a standardní půda LUFA 2.2 pro zkoušku s chvostoskoky a roupicemi nebo LUFA 2.3 pro zkoušku se salátem (LUFA Speyer, Německo). Z výsledků vyplynulo, že pro provedení zkoušek nejlépe vyhovuje umělá půda, přičemž není nutná její centrální příprava, dále je vhodné upravit podmínky platnosti zkoušek reprodukce chvostoskoků a roupic tak, že by byl omezen počet mladých jedinců v kontrole na rozmezí 100 až 1000 na zkušební nádobu. Navržená sada testů ekotoxicity je v souladu s EN 14735 a CEN/TR 16110, což jsou v současné době nejdůležitější dokumenty pro charakterizaci odpadů zkouškami ekotoxicity. V obou dokumentech je doporučeno posuzovat ekotoxicitu odpadů současně akvatickými i terestrickými zkouškami. Podle návrhu hodnocení ekotoxicity předloženého Francií a Německem (PANDARD & RÖMBKE 2011) se doporučená sada akvatických zkoušek zcela shoduje s naším návrhem, z terestrických zkoušek navrhují bakteriální zkoušku s Arthrobacter globiformis, vzrůst rostliny Brassica napus a avoidance test s žížalami Eisenia fetida. ZÁVĚR Výsledky rozsáhlého výzkumu ukázaly, že pro hodnocení ekotoxicity odpadů je nezbytné použití akvatických i terestrických zkoušek ekotoxicity. Sada akvatických zkoušek ekotoxicity podle platné legislativy vykázala jako celek malou citlivost na kontaminaci odpadů, a to zejména zkoušky letálního účinku na sladkovodní ryby a růstu kořene hořčice. Vyloučení zkoušky s rybami je ve shodě se snahou omezit práci s obratlovci, která vyžaduje dodržování zvláštních právních předpisů. 98
Současná sada akvatických zkoušek v platné české legislativě nemůže postihnout ekotoxicitu pevných odpadů, zejména s obsahem ve vodě nerozpustných polutantů, a jejich negativní vliv na životní prostředí. PODĚKOVÁNÍ Výzkum byl financován Ministerstvem životního prostředí České republiky a koordinován Výzkumným ústavem vodohospodářským T. G. Masaryka, veřejnou výzkumnou institucí. LITERATURA ASTM Standard E 1963-09, 2009. Standard Guide for Conducting Terrestrial Plant Toxicity Tests. CEN/TR 16110, 2010. Characterization of Wastes Ecotoxicological properties of Wastes. European Technical report, Brussels, Belgium. ČSN EN 12457-2, 2003. Charakterizace odpadů Vyluhování Ověřovací zkouška vyluhovatelnosti zrnitých odpadů a kalů Část 2: Jednostupňová vsádková zkouška při poměru kapalné a pevné fáze 10 l/kg pro materiály se zrnitostí menší než 4 mm (bez zmenšení velikosti částic, nebo s ním). ČSN EN 12457-4, 2003. Charakterizace odpadů Vyluhování Ověřovací zkouška vyluhovatelnosti zrnitých odpadů a kalů Část 4: Jednostupňová vsádková zkouška při poměru kapalné a pevné fáze 10 l/kg pro materiály se zrnitostí menší než 10 mm (bez zmenšení velikosti částic, nebo s ním). ČSN EN 14735, 2007. Charakterizace odpadů Příprava vzorků odpadu pro testy ekotoxicity. ČSN EN ISO 6341, 1997. Jakost vod Zkouška inhibice pohyblivosti Daphnia magna Straus (Cladocera, Crustacea) Zkouška akutní toxicity. ČSN EN ISO 7346-2, 1999. Jakost vod Stanovení akutní letální toxicity látek pro sladkovodní ryby Brachydanio rerio Hamilton.Buchanan (Teleostei, Cyprinidae). ČSN EN ISO 8692, 2005. Jakost vod Zkouška inhibice růstu sladkovodních zelených řas. ČSN EN ISO 11348-2, 2009. Jakost vod Stanovení inhibičního účinku vzorků vod na světelnou emisi Vibrio fischeri (zkouška na luminiscenčních bakteriích) část 2: Metoda se sušenými bakteriemi. ČSN ISO 11267, 2010. Kvalita půdy - Inhibice reprodukce chvostoskoků (Folsomia candida) látkami znečišťujícími půdu. ČSN ISO 16387, 2010. Kvalita půdy - Vliv znečišťujících látek na Enchytraeidae (Enchytraeus sp.) - Stanovení vlivu na reprodukci a na přežití. Moser, H. and Römbke, J. eds., 2009. Ecotoxicological Characterization of Waste - Results and Experiences of an International Ring Test. Springer Ltd., New York. 308 pp. Pandard, P. and Römbke, J., July, 2011. Proposal for a harmonized test strategy for the assessment of the H14 criterion, návrh pracovní skupiny EK. MŽP, 2007. Metodický pokyn odboru odpadů ke stanovení ekotoxicity odpadů. Věstník MŽP, ročník XVII, částka 4, duben 2007. ISO 11269-1, 1993. Soil quality: Determination of the Effects of Pollutants on Soil Flora Method for the Measurement of Inhibition of Root Growth. 99
Vyhláška č. 294/2005 Sb. Vyhláška o podmínkách ukládání odpadů na skládky a jejich využívání na povrchu terénu a změně vyhlášky č.383/2001 Sb., o podrobnostech nakládání s odpady. Vyhláška č. 376/2001 Sb. Vyhláška Ministerstva životního prostředí a Ministerstva zdravotnictví o hodnocení nebezpečných vlastností odpadů. 100