KLASIFIKACE NEBEZPEČNÝCH směsí KONVENČNÍ METODA a CLP
KRITERIA KLASIFIKACE NEBEZPEČNÝCH směsí Právní základ ES: Směrnice 67/548/EHS (DSD) týkající se klasifikace, balení a označování nebezpečných látek, Směrnice 1999/45/ES (DPD) týkající se klasifikace, balení a označování nebezpečných přípravků, Nařízení 1272/2008/EC, nařízení CLP, příloha I Právní základ ČR: Zákon č. 350/2011 Sb., o chemických látkách a chemických přípravcích Vyhláška č. 402/2011 Sb., kterou se provádějí některá ustanovení zákona o chemických látkách a chemických přípravcích
KRITERIA KLASIFIKACE NEBEZPEČNÝCH směsí Nebezpečnost vyplývající z fyzikálně-chemických vlastností směsí se stanoví na základě výsledků zkoušení výbušnosti, oxidujících vlastností a extrémně hořlavých, vysoce hořlavých a hořlavých vlastností podle klasifikačních kritérií uvedených v příloze č. 1 k vyhlášce č. 402/2011 Sb. (u plynných směsí lze hořlavost, ox. účinky včetně org. peroxidů při malých množstvích spočítat dle přílohy č. 1 k vyhlášce 402) CLP - Bod vzplanutí u kapalných směsí lze vypočítat (viz podmínky v novele CLP).
KRITERIA KLASIFIKACE NEBEZPEČNÝCH směsí Nebezpečnost pro zdraví se stanoví a) konvenční výpočtovou metodou stanovenou v příloze č. 2 vyhlášky č. 402/2011 Sb., b) obecnými postupy podle klasifikačních kritérií na základě stanovení vlastností ovlivňujících zdraví, podle přílohy č. 1 vyhlášky 402/2011 Sb. CLP: - jsou-li testy - mají přednost - u akutní toxicity výpočet dle LD50 nebo ATE (aditivní přístup) - u dráždivosti a žíravosti rovněž aditivní přístup dle limitů (prakticky konvenční metoda ) - možno využívat podobnosti směsí, expertní posudky
KRITERIA KLASIFIKACE NEBEZPEČNÝCH směsí Nebezpečnost pro životní prostředí se stanoví a) konvenční výpočtovou metodou stanovenou v příloze č. 2 vyhlášky č. 402/2011 Sb., b) obecnými postupy podle klasifikačních kritérií na základě stanovení vlastností ovlivňujících životní prostředí, podle přílohy č. 1 vyhlášky č. 402/2011 Sb. CLP: - jsou-li testy - mají přednost - jinak aditivní přístup dle limitů (prakticky konvenční metoda ) - multiplikační faktor!
KRITERIA KLASIFIKACE NEBEZPEČNÝCH směsí - DPD Nebezpečnost látky nebo směsi se vyjádří přiřazením: - slovního nebo písmenného označení nebezpečné vlastnosti - standardní věty upřesňující riziko nebezpečné látky nebo směsi (Rvěty). - vysoce toxický, R 26; T+, R 26 - hořlavý, R 10; R 10 - repr. kat. 2, R 60 Nezaměňovat s označováním! např. zápis klasifikace Xn, R 42 nebo T, R 60 je nesprávný
KRITERIA KLASIFIKACE NEBEZPEČNÝCH směsí - CLP Nebezpečnost látky nebo směsi se vyjádří přiřazením: - písmenného označení třídy nebezpečnosti a příslušné H-věty - POZOR - doplňkové EUH-věty nejsou součástí klasifikace, jen ji doplňují nebo upozorňují na nebezpečí EUH006 Výbušný za přístupu i bez přístupu vzduchu EUH204 Obsahuje isokyanáty. Může vyvolat alergickou reakci. EUH210 Na vyžádání je k dispozici bezpečnostní list. - Acute Tox. 1; H300 - Aquatic Chronic 1; H410 - Repr. 2, H361fd Zatím není český ekvivalent pro zkratky tříd
KRITERIA KLASIFIKACE NEBEZPEČNÝCH směsí Princip: směs se klasifikuje jako nebezpečná, pokud obsah nebezpečných látek s danými zdravotními účinky ve směsi překročí 1. limity stanovené pro dané látky a dané účinky látek Seznamem závazně klasifikovaných nebezpečných chemických látek nebo (přílohou VI CLP) 2. limity stanovenými obecně pro dané nebezpečné vlastnosti tabulkami přílohy č. 2 vyhlášky č. 402/2011 Sb. (přílohou I nařízení CLP). V případě, že je ve směsi obsaženo více nebezpečných látek se stejnou nebezpečnou vlastností, platí pro účinky akutně (letálně) toxické, žíravé, dráždivé a účinky na ŽP aditivita účinku. U ostatních nebezpečných vlastností je pro klasifikaci rozhodující individuální koncentrace jednotlivých látek
KRITERIA KLASIFIKACE NEBEZPEČNÝCH směsí - DPD
KRITERIA KLASIFIKACE NEBEZPEČNÝCH směsí - CLP Akutní letální účinky: Nejsou limity, postupujeme podle LD50 nebo ATE Žíravé a dráždivé účinky: Dle tabulek (limitů) v příloze I nařízení, např.
KRITERIA KLASIFIKACE NEBEZPEČNÝCH směsí
KRITERIA KLASIFIKACE NEBEZPEČNÝCH směsí PODMÍNKY KLASIFIKACE "VYSOCE TOXICKÝ" 1. Obsah alespoň 1 akutně vysoce toxické složky T+ je vyšší než a) koncentrace uvedená pro danou látku v Seznamu b) koncentrace uvedená v příloze č. 2 vyhlášky 402 2. Žádná z akutně toxických složek nepřekračuje limitní koncentrace podle Seznamu nebo podle přílohy č. 2, ale součet poměrů koncentrací a limitů překračuje hodnotu 1 3. V CLP dle vypočteného ATE, jiné limity pro klasifikaci
Akutní toxicita - DPD Příklad č. 1 (kapalná směs, složky kapalné) složka A 0,9 % T+; R26/27/28 B 0,9 % T+; R26/27 v seznamu NL c 2 % T+; R26/27 0,5 % c 2 % T; R23/24 C 3 % T+; R27 zbytek voda Náš cíl: zjistit, zda přípravek bude klasifikován T+
Akutní toxicita - DPD - hodnocení T+ Složka A 0,9 % T+ R26/27/28 B 0,9 % T+ R26/27 v seznamu NL c 2 % T+, R26/27 0,5 % c 2 % T; R23/24 C 3 % T+ R 27 1) expozice vdechováním 0,9/7 + 0,9/2 = 8,1/14 < 1 NE 2) expozice kůží 0,9/7 + 0,9/2 + 3/7 = 14,1/14 > 1 ANO 3) expozice požitím 0,9/7 < 1 NE Klasifikace bude obsahovat T+; R27
KRITERIA KLASIFIKACE NEBEZPEČNÝCH směsí PODMÍNKY KLASIFIKACE "TOXICKÉ" 1. Obsah alespoň 1 složky T+ nebo složky T je vyšší než a) koncentrace uvedená pro danou látku v Seznamu klasifikovaných látek, b) koncentrace uvedená v příloze č. 2 2. Žádná z akutně vysoce toxických a toxických složek nepřekračuje limitní koncentrace podle Seznamu nebo podle přílohy č. 2, ale součet poměrů koncentrací a limitů překračuje hodnotu 1
Příklad č. 1 (kapalná směs) Akutní toxicita - DPD složka A 0,9 % T+; R26/27/28 B 0,9 % T+; R26/27 v seznamu NL c 2 % T+; R26/27 0,5 % c 2 % T; R23/24 C 3 % T+; R27 zbytek voda Náš cíl: zjistit, zda přípravek bude klasifikován i T
Akutní toxicita - DPD - hodnocení T Složka A 0,9 % T+ R26/27/28 B 0,9 % T+ R26/27 v seznamu NL c 2 % T+; R26/27 0,5 % c 2 % T; R23/24 C 3 % T+ R 27 1) expozice vdechováním 0,9/1 + 0,9/0,5 = > 1 ANO 2) expozice kůží nebudeme dělat - je zjištěno totiž T+ 3) expozice požitím 0,9/1 < 1 NE Klasifikace bude obsahovat i T; R23
KRITERIA KLASIFIKACE NEBEZPEČNÝCH směsí PODMÍNKY KLASIFIKACE "ZDRAVÍ ŠKODLIVÉ" 1. Obsah alespoň 1 akutně vysoce toxické T+, toxické T nebo zdraví škodlivé Xn složky je vyšší než a) koncentrace uvedená pro danou látku v Seznamu klasifikovaných látek, b) koncentrace uvedená v příloze č. 2. 2. Žádná z akutně vysoce toxických, toxických nebo zdraví škodlivých složek nepřekračuje limitní koncentrace podle Seznamu nebo podle přílohy č. 2, ale součet poměrů koncentrací a limitů překračuje hodnotu 1
Příklad č. 1 (kapalná směs) Akutní toxicita - DPD složka A 0,9 % T+; R26/27/28 B 0,9 % T+; R26/27 v seznamu NL c 2 % T+; R26/27 0,5 % c 2 % T; R23/24 C 3 % T+; R27 zbytek voda Náš cíl: zjistit, zda přípravek bude klasifikován i Xn
Akutní toxicita - DPD - hodnocení Xn Složka A 0,9 % T+ R26/27/28 B 0,9 % T+ R26/27 v seznamu NL c 2 % T+; R26/27 0,5 % c 2 % T; R23/24 C 3 % T+ R 27 1) expozice vdechováním nebudeme dělat - je zjištěno totiž T 2) expozice kůží nebudeme dělat - je zjištěno totiž T+ 3) expozice požitím 0,9/0,1 >1 ANO Klasifikace bude obsahovat i Xn; R22 Celková klasifikace směsi: T+;R27, T;R23, Xn;R22
Řešení dle CLP neznáme LD50, musíme použít ATE ATE! POZOR - ATE je odhad LD 50, nesouvisí s limity pro klasifikaci!
Řešení dle CLP Akutní toxicita, př. 1: (kapalná směs, kapalné složky) 1) Nemáme data pro aditivní metodu, musíme zjistit ATE složek (v CLP složka A 0,9 % T+; R26/27/28 B 0,9 % T+; R26/27 v seznamu NL c 2 % T+; R26/27 0,5 % c 2 % T; R23/24 C 3 % T+; R27 zbytek voda neexistují pro akutní toxicitu specifické limity v příloze VI nařízení). Pomocí přílohy VII převedeme klasifikaci DSD na CLP a přiřadíme ATE takto: R26 Acute Tox. 1; H330 (páry) ATE 0,05 R27 Acute Tox. 1; H310 ATE 5 R28 Acute Tox. 2; H300 ATE 5 Použili jsme tzv. minimální klasifikaci, jinak má přednost použití LD50!!!
Řešení dle CLP Akutní toxicita, př. 1: (kapalná směs, kapalné složky) složka A 0,9 % T+; R26/27/28 R26 ATE=0,05 B 0,9 % T+; R26/27 R27 ATE=5 v seznamu NL c 2 % T+; R26/27 R28 ATE=5 0,5 % c 2 % T; R23/24 C 3 % T+; R27 zbytek voda 2) 100/ATE směs, inh. = 0,9/0,05 + 0,9/0,05 ATE směs, inh. = 100/36 = 2,78 Acute Tox. 3; H331 100/ATE směs, or. = 0,9/5 ATE směs, or. = 556 Acute Tox. 4; H302 100/ATE směs, derm. = 0,9/5 + 0,9/5 + 3/5 ATE směs, derm. = 104 Acute Tox. 2; H310 (klasifikace dle DPD: T+;R27, T;R23, Xn;R22)
Akutní toxicita - DPD - procvičení I složka A 0,8 % T+;R26 B 5 % T ;R23 zjistit klasifikaci C 15 % T ;R25 D 0,2 % T+ ;R27/28 1) vysoce toxický žádná složka není přes 7% pro jednotlivé expozice NEBUDE T+ 2) toxický (vdechování) 0,8/1 + 5/25 = 1 1, tedy bude T;R23
Akutní toxicita - DPD - procvičení I složka A 0,8 % T+;R26 B 5 % T ;R23 zjistit klasifikaci C 15 % T ;R25 D 0,2 % T+ ;R27/28 2) toxický (dermální) 0,2/1 < 1 NEBUDE T;R24 2) toxický (orální) 15/25 + 0,2/1 < 1 NEBUDE T;R25
Akutní toxicita - DPD - procvičení I složka A 0,8 % T+;R26 B 5 % T ;R23 zjistit klasifikaci, směs kapalin C 15 % T ;R25 D 0,2 % T+ ;R27/28 3) zdraví škodlivý (dermální) 0,2/0,1 > 1 BUDE Xn;R21 3) zdraví škodlivý (orální) 15/3 + 0,2/0,1 > 1 BUDE Xn;R22 Klasifikace směsi: T;R23, Xn;R21/22
Akutní toxicita - CLP - procvičení I složka A 0,8 % T+;R26 B 5 % T ;R23 zjistit klasifikaci C 15 % T ;R25 D 0,2 % T+ ;R27/28 třída ATE A 0,8 % T+;R26 Acute Tox. 1,H330 0,05 B 5 % T ;R23 Acute Tox. 2,H330 0,5 C 15 % T ;R25 Acute Tox. 3,H301 100 D 0,2 % T+ ;R27/28 Acute Tox. 1,H310 5 Acute Tox 2,H300 5
Akutní toxicita - CLP - procvičení I třída ATE A 0,8 % T+;R26 Acute Tox. 1,H330 0,05 B 5 % T ;R23 Acute Tox. 2,H330 0,5 C 15 % T ;R25 Acute Tox. 3,H301 100 D 0,2 % T+ ;R27/28 Acute Tox. 1,H310 5 Acute Tox 2,H300 5 100/ATE směs, inh. = 0,8/0,05 + 5/0,5 ATE směs, inh. = 100/26 = 3,85 Acute Tox. 3; H331 100/ATE směs, or. = 15/100 + 0,2/5 ATE směs, or. = 100/0,19 = 526 Acute Tox. 4; H302 100/ATE směs, derm. = 0,2/5 ATE směs, derm. = 100/0,04 = 2500 není klasifikován
Akutní toxicita - DPD - procvičení II složka A 1 % T;R 24/25 B 0,5 T+;R27 - R 39/28 zjistit klasifikaci (kapalina, i složky kapalné)
Akutní toxicita - DPD - procvičení II složka A 1 % T;R 24/25 B 0,5 T+;R27 - R 39/28 zjistit klasifikaci A) Letální účinky 1) T+ - málo (není 7%) - NEBUDE T+ 2) T dermální: 1/25 + 0,5/1 < 1. NEBUDE T;R24 orální: 1/25 < 1. NEBUDE T;R25 3) Xn dermální: 1/3 + 0,5/0,1 > 1. BUDE Xn;R21 orální: 1/3 < 1. NEBUDE Xn;R22
Akutní toxicita - DPD - procvičení II složka A 1 % T;R 24/25 B 0,5 T+;R27 - R 39/28 zjistit klasifikaci B) Neletální účinky 1) T+ - málo (není 10 %) - NEBUDE T+ 2) T - málo (není 1 %) - NEBUDE T 3) Xn 0,5/0,1 > 1. BUDE Xn;R68/22 Klasifikace směsi: Xn; R21-68/22
Akutní toxicita - CLP - procvičení II složka A 1 % T; R 24/25 B 0,5 T+; R27 - R 39/28 zjistit klasifikaci, kapalina i složky Převod do CLP dle přílohy VII: ATE R24/25 Acute Tox. 3;H311 300 Acute Tox. 3; H301 100 R27 Acute Tox. 1; H310 5 R39/28 STOT SE 1; H370
Akutní toxicita - CLP - procvičení II složka A 1 % T; R 24/25 B 0,5 T+; R27 - R 39/28 zjistit klasifikaci, kapalina i složky R24/25 Acute Tox. 3;H311 300 Acute Tox. 3; H301 100 R27 Acute Tox. 1; H310 5 Akutní účinky letální: 100/ATE směs, derm. = 1/300 + 0,5/5 ATE směs, derm. = 100/0,1033 = 968 Acute Tox. 3; H311 100/ATE směs, or. = 1/100 ATE směs, or. = 100/0,01 = 10 000 nebude klasifikace pro orální vstup
Akutní toxicita - CLP - procvičení II složka A 1 % T; R 24/25 B 0,5 T+; R27 - R 39/28 zjistit klasifikaci, kapalina i složky Toxické účinky po jednorázové expozici na specifické orgány: máme 0,5 %, takže nebude STOT SE 2; H371 celková klasifikace: Acute Tox. 3; H311
Akutní toxicita - CLP - procvičení Složka A Složka B Složka C Složka D 4 %, 125 mg/kg LD50 92,8 % nejsou data 3 %, 1500 mg/kg LD50 0,2%, 10 mg/kg LD50 zjistit klasifikaci směsi
Akutní toxicita - CLP - procvičení Složka A Složka B Složka C Složka D 4 %, 125 mg/kg LD50 92,8 % nejsou data 3 %, 1500 mg/kg LD50 0,2%, 10 mg/kg LD50 použijeme upravený vzorec
Akutní toxicita - CLP - procvičení Složka A 4 %, 125 mg/kg LD50 Složka B 92,8 % nejsou data Složka C 3 %, 1500 mg/kg LD50 Složka D 0,2%, 10 mg/kg LD50 vše hodnoty orální toxicity (100-92,8)/"LD 50, směs " = 1/125 + 3/1500 + 0,2/10 "LD 50, směs " = 7,2/(0,008 + 0,002 + 0,02)0 "LD 50, směs " = 240. Acute Tox. 3; H301 + dodatkové označení ve znění: "Směs obsahuje 92,8 % složky o neznámé akutní toxicitě."
KRITERIA KLASIFIKACE NEBEZPEČNÝCH směsí PODMÍNKY KLASIFIKACE "ŽÍRAVÉ R 35" 1) Obsah alespoň jedné složky klasifikované jako C; R 35 překračuje a) koncentraci uvedenou v Seznamu, b) koncentraci uvedenou v příloze č. 2 vyhlášky 402. 2) Obsah žádné z C; R 35 složek nepřesahuje limity, ale součet poměrů koncentrací a limitů složek C, R35 je větší nebo roven 1
KRITERIA KLASIFIKACE NEBEZPEČNÝCH směsí PODMÍNKY KLASIFIKACE "ŽÍRAVÉ R 34" 1. Obsah alespoň jedné složky klasifikované jako C; R 34 nebo R 35 překračuje a) koncentraci uvedenou v Seznamu nebo, b) koncentraci uvedenou v příloze č. 2 vyhlášky 402. 2. Obsah žádné z C; R 34 nebo R 35 složek nepřesahuje limity, ale součet poměrů koncentrací a limitů je větší nebo roven 1
KRITERIA KLASIFIKACE NEBEZPEČNÝCH směsí PODMÍNKY KLASIFIKACE "DRÁŽDIVÉ, R 41" 1. Obsah alespoň jedné složky klasifikované jako C; R 34 nebo R 35 nebo jako Xi; R 41 překračuje a) koncentraci uvedenou v Seznamu b) koncentraci uvedenou v příloze č. 2 vyhlášky 402. 2. Obsah žádné z výše uvedených složek nepřesahuje limity, ale součet poměrů koncentrací složek a limitů je větší nebo roven 1
KRITERIA KLASIFIKACE NEBEZPEČNÝCH směsí PODMÍNKY KLASIFIKACE "DRÁŽDIVÉ, R 36" 1. Obsah alespoň jedné složky klasifikované jako C; R 34 nebo R 35 nebo Xi; R36 překračuje a) koncentraci uvedenou v Seznamu b) koncentraci uvedenou v příloze č. 2 vyhlášky 402, 2. Obsah žádné z výše uvedených složek nepřesahuje limity, ale součet poměrů koncentrací složek a limitů je větší nebo roven 1
KRITERIA KLASIFIKACE NEBEZPEČNÝCH směsí PODMÍNKY KLASIFIKACE "DRÁŽDIVÉ, R 38" 1. Obsah alespoň jedné složky klasifikované jako C,R35, C,R34, Xi,R38 překračuje a) koncentraci uvedenou v Seznamu nebo b) koncentraci uvedenou v příloze č. 2 vyhlášky 402, 2. Obsah žádné z výše uvedených složek nepřesahuje limity, ale součet poměrů koncentrací a limitů je větší nebo roven 1
KRITERIA KLASIFIKACE NEBEZPEČNÝCH směsí PODMÍNKY KLASIFIKACE "DRÁŽDIVÉ, R 37 (neplynné)" 1. Obsah alespoň jedné složky klasifikované jako Xi,R37 překračuje a) koncentraci uvedenou v Seznamu nebo b) koncentraci uvedenou v příloze č. 2 vyhlášky 402, 2. Obsah žádné z výše uvedených složek nepřesahuje limity, ale součet poměrů koncentrací a limitů je větší nebo roven 1
KRITERIA KLASIFIKACE NEBEZPEČNÝCH směsí PODMÍNKY KLASIFIKACE "DRÁŽDIVÉ, R 37 (plynné)" 1. Obsah alespoň jedné složky klasifikované jako C,R35, C,R34, Xi,R37 překračuje a) koncentraci uvedenou v Seznamu nebo b) koncentraci uvedenou v příloze č. 2 vyhlášky 402, 2. Obsah žádné z výše uvedených složek nepřesahuje limity, ale součet poměrů koncentrací a limitů je větší nebo roven 1
Příklad č. 2 (kapalná směs) Žíravost (dráždivost) - složka A 4 % Xn; R22, C;R34 B 9 % C; R34, Xi;R37 v seznamu NL c 25 % C; R34, c 10 %; Xi; R37 10 % c 25 % Xi; R36/38 složka A 4 % Acute Tox. 4; H302, Skin Corr. 1B; H314 B 9 % Skin Corr. 1B; H314, STOT SE 3; H335 v seznamu NL c 25 % Skin Corr. 1B; H314 c 10 %; STOT SE 3; H335 10 % c 25 % Skin Irrit 2; H315 Eye Irrit. 2; H319 Náš cíl: zjistit, klasifikaci směsi
Žíravost (dráždivost) - DPD Příklad č. 2 (kapalná směs) složka A 4 % Xn; R22, C;R34 B 9 % C; R34, Xi;R37 v seznamu NL c 25 % C; R34, Xi;R37 c 10 %; Xi; R37 10 % c 25 % Xi; R36/38 1)Posouzení "škodlivosti pro zdraví" - pouze ze složky A, použijeme obecný limit
Žíravost (dráždivost) - DPD Příklad č. 2 (kapalná směs) složka A 4 % Xn; R22, C;R34 B 9 % C; R34, Xi;R37 v seznamu NL c 25 % C; R34, Xi;R37 c 10 %; Xi; R37 10 % c 25 % Xi; R36/38 1)Posouzení "škodlivosti pro zdraví" 4/25. < 1... nebude Xn
Žíravost (dráždivost) - DPD Příklad č. 2 (kapalná směs) složka A 4 % Xn; R22, C;R34 B 9 % C; R34, Xi;R37 v seznamu NL c 25 % C; R34, Xi;R37 c 10 %; Xi; R37 10 % c 25 % Xi; R36/38 2) Posouzení žíravosti - žíravost obsažena ve složce A i B, nutno zohlednit specifický limit u složky B
Příklad č. 2 (kapalná směs) Žíravost (dráždivost) - DPD složka A 4 % Xn; R22, C;R34 B 9 % C; R34, Xi;R37 v seznamu NL 2) Posouzení žíravosti 4/10 + 9/25 = 0,76. < 1... nebude C c 25 % C; R34, Xi;R37 c 10 %; Xi; R37 10 % c 25 % Xi; R36/38
Žíravost (dráždivost) - DPD Příklad č. 2 (kapalná směs) složka A 4 % Xn; R22, C;R34 B 9 % C; R34, Xi;R37 v seznamu NL c 25 % C; R34, Xi;R37 c 10 %; Xi; R37 10 % c 25 % Xi; R36/38 3) Posouzení dráždivosti R41: 4/10 + 9/25 = 0,76. < 1... nebude R41 R36:?
Žíravost (dráždivost) - DPD Příklad č. 2 (kapalná směs) složka A 4 % Xn; R22, C;R34 B 9 % C; R34, Xi;R37 v seznamu NL c 25 % C; R34, Xi;R37 c 10 %; Xi; R37 10 % c 25 % Xi; R36/38 3) Posouzení dráždivosti R41: 4/10 + 9/25 = 0,76. < 1... nebude R41 R36: 4/5 + 9/10 = > 1 bude R36 R37:?
Příklad č. 2 (kapalná směs) Žíravost (dráždivost) - DPD složka A 4 % Xn; R22, C;R34 B 9 % C; R34, Xi;R37 v seznamu NL 3) Posouzení dráždivosti R41: 4/10 + 9/25 = 0,76. < 1... nebude R41 R36: 4/5 + 9/10 = > 1 bude R36 R37: 9/10 < 1 nebude R37 R38:? c 25 % C; R34, Xi;R37 c 10 %; Xi; R37 10 % c 25 % Xi; R36/38
Příklad č. 2 (kapalná směs) Žíravost (dráždivost) - DPD složka A 4 % Xn; R22, C;R34 B 9 % C; R34, Xi;R37 v seznamu NL 3) Posouzení dráždivosti R41: 4/10 + 9/25 = 0,76. < 1... nebude R41 R36: 4/5 + 9/10 = > 1 bude R36 R37: 9/10 < 1 nebude R37 R38: 4/5 + 9/10 = > 1 bude R38 Klasifikace směsi: Xi; R36/38 c 25 % C; R34, Xi;R37 c 10 %; Xi; R37 10 % c 25 % Xi; R36/38
Žíravost (dráždivost) - CLP složka A 4 % Acute Tox. 4; H302, Skin Corr. 1B; H314 B 9 % Skin Corr. 1B; H314 STOT SE 3; H335 v seznamu NL c 25 % Skin Corr. 1B; H314 c 10 %; STOT SE 3; H335 10 % c 25 % Skin Irrit 2; H315 Eye Irrit. 2; H319 l) Akutní letální toxicita Acute Tox. 4 ATE 500 100/ATE směs, or. = 4/500 ATE směs, or. = 100/0,008 = 12 500 nebude klasifikace pro orální vstup
Žíravost (dráždivost) - CLP složka A 4 % Acute Tox. 4; H302, Skin Corr. 1B; H314 B 9 % Skin Corr. 1B; H314 STOT SE 3; H335 v seznamu NL c 25 % Skin Corr. 1B; H314 c 10 %; STOT SE 3; H335 10 % c 25 % Skin Irrit 2; H315 Eye Irrit. 2; H319 l) Žíravost počítáme jako u konvenční metody 4/5 + 9/25 = 0,8 + 0,36 = 1,16 > 1 bude Skin Corr 1B; H314
KRITERIA KLASIFIKACE NEBEZPEČNÝCH směsí PODMÍNKY KLASIFIKACE "SENZIBILIZUJÍCÍ, R 42, R 43" Obsah jedné nebo více složek klasifikovaných jako senzibilizující s přiřazenou větou R 42 nebo R 43 překračuje jednotlivě a) koncentraci uvedenou v Seznamu, b) koncentraci uvedenou příloze č. 2 vyhlášky 402.
KRITERIA KLASIFIKACE NEBEZPEČNÝCH směsí PODMÍNKY KLASIFIKACE "KARCINOGENNÍ, R 45, R 49, R 40" Obsah jedné nebo více složek klasifikovaných jako karcinogenní s přiřazenou větou R 45 nebo R 49 překračuje jednotlivě a) koncentraci uvedenou v Seznamu, b) koncentraci uvedenou v příloze č. 2 vyhlášky 402.
KRITERIA KLASIFIKACE NEBEZPEČNÝCH směsí PODMÍNKY KLASIFIKACE "NEBEZPEČNÝ PRO ŽP, R 50/53" 1. směs obsahuje jednu nebo více látek nebezpečných pro životní prostředí s přiřazeným symbolem N a větami R 50-53 v individuální koncentraci vyšší než je a) koncentrace pro látky stanovená Seznamem nebo b) koncentrace uvedená v příloze č. 2 vyhlášky 402. 2. směs obsahuje více než jednu látku klasifikovanou N, R 50-53 s koncentracemi nižšími než jsou uvedeny v bodě 1a) a 1b) a
KRITERIA KLASIFIKACE NEBEZPEČNÝCH směsí PODMÍNKY KLASIFIKACE "NEBEZPEČNÝ PRO ŽP, R 51/53" 1. směs obsahuje jednu nebo více látek nebezpečných pro životní prostředí s přiřazeným symbolem N a větami R 50-53 nebo R 51-53, v individuální koncentraci vyšší než je a) koncentrace pro látku nebo látky stanovená Seznamem nebo b) koncentrace uvedená v příloze č. 2 vyhlášky 402 2. směs obsahuje více než jednu látku klasifikovanou N, R 50-53 nebo R 51-53 s koncentracemi nižšími než jsou uvedeny v bodě 1a) a 1b) a
KRITERIA KLASIFIKACE NEBEZPEČNÝCH směsí PODMÍNKY KLASIFIKACE "NEBEZPEČNÝ PRO ŽP, R 52/53" 1. směs obsahuje jednu nebo více látek nebezpečných pro životní prostředí s přiřazeným větami R 50-53, R 51-53 nebo R 52-53 v individuální koncentraci vyšší než je a) koncentrace pro látku nebo látky stanovená Seznamem nebo b) koncentrace uvedená v příloze č. 1 vyhlášky 402. 2. směs obsahuje více než jednu látku klasifikovanou N, R 50-53, R 51-53 nebo R 52-53 s koncentracemi nižšími než jsou uvedeny v bodě 1.a) a 1.b) a
KRITERIA KLASIFIKACE NEBEZPEČNÝCH směsí PODMÍNKY KLASIFIKACE "NEBEZPEČNÝ PRO ŽP, R 50" 1. směs obsahuje jednu nebo více látek nebezpečných pro životní prostředí s přiřazeným větami R 50 v individuální koncentraci vyšší než je a) koncentrace pro látku nebo látky stanovená Seznamem nebo b) koncentrace uvedená v příloze č. 1 vyhlášky 402. 2. směs obsahuje více než jednu látku klasifikovanou N, R 50 s koncentracemi nižšími než jsou uvedeny v bodě 1.a) a 1.b) a
KRITERIA KLASIFIKACE NEBEZPEČNÝCH směsí PODMÍNKY KLASIFIKACE "NEBEZPEČNÝ PRO ŽP, R 50"
KRITERIA KLASIFIKACE NEBEZPEČNÝCH směsí PODMÍNKY KLASIFIKACE "NEBEZPEČNÝ PRO ŽP, R 53" 1. směs obsahuje jednu nebo více látek nebezpečných pro životní prostředí s přiřazenou větou R53 v individuální koncentraci vyšší než je a) koncentrace pro látku nebo látky stanovená Seznamem nebo b) koncentrace uvedená v příloze č. 2 vyhlášky 402.
KRITERIA KLASIFIKACE NEBEZPEČNÝCH směsí PODMÍNKY KLASIFIKACE "NEBEZPEČNÝ PRO ŽP, R 53"
KRITERIA KLASIFIKACE NEBEZPEČNÝCH směsí nebezpečných pro ŽP
Příklad č. 3 (vodný roztok) Nebezpečnost směsi - DPD Složka A 3 %, Repr.kat.3;R63, N;R51/53, Složka B 9 %, R52/53 Složka C 1,5 %, R43; N;R50/53, EC50,dafnie = 0,028 mg/l klasifikace směsi
Příklad č. 3 (vodný roztok) Nebezpečnost směsi - DPD Složka A 3 %, Repr.kat.3;R63, N;R51/53, Složka B 9 %, R52/53 Složka C 1,5 %, R43; N;R50/53, EC50,dafnie = 0,028 mg/l 1) Reprodukční toxicita potřebujeme aspoň 5 %. nebude R63
Příklad č. 3 (vodný roztok) Nebezpečnost směsi - DPD Složka A 3 %, Repr.kat.3;R63, N;R51/53, Složka B 9 %, R52/53 Složka C 1,5 %, R43; N;R50/53, EC50,dafnie = 0,028 mg/l 2) Senzibilizace potřebujeme aspoň 1 %, máme 1,5. bude R43
Příklad č. 3 (vodný roztok) Nebezpečnost směsi - DPD Složka A 3 %, Repr.kat.3;R63, N;R51/53, Složka B 9 %, R52/53 Složka C 1,5 %, R43; N;R50/53, EC50,dafnie = 0,028 mg/l 3) Nebezpečnost pro vodní prostředí R50/53: 1,5/2,5 < 1 nebude R50/53
Příklad č. 3 (vodný roztok) Nebezpečnost směsi - DPD Složka A 3 %, Repr.kat.3;R63, N;R51/53, Složka B 9 %, R52/53 Složka C 1,5 %, R43; N;R50/53, EC50,dafnie = 0,028 mg/l 3) Nebezpečnost pro vodní prostředí R51/53: 3/25 + 1,5/0,25 > 1 bude R51/53 (jak bez údaje o dafniích )
Příklad č. 3 (vodný roztok) Nebezpečnost směsi - DPD Složka A 3 %, Repr.kat.3;R63, N;R51/53, Složka B 9 %, R52/53 Složka C 1,5 %, R43; N;R50/53 3) Nebezpečnost pro vodní prostředí R50/53: 1,5/25 < 1 nebude R50/53 R51/53: 3/25 + 1,5/2,5 < 1 nebude R51/53 R52/53: 3/2,5 + 1,5/0,25 > 1 bude R52/53
Příklad č. 3 (vodný roztok) Nebezpečnost směsi - CLP Složka A 3 %, Repr.kat.3;R63, N;R51/53, Složka B 9 %, R52/53 Složka C 1,5 %, R43; N;R50/53, EC50,dafnie = 0,028 mg/l A - nebezpečnost pro vodní prostředí 1) Multiplikační faktor: 10
Příklad č. 3 (vodný roztok) Nebezpečnost směsi - CLP Složka A 3 %, Repr.kat.3;R63, N;R51/53, Složka B 9 %, R52/53 Složka C 1,5 %, R43; N;R50/53, EC50,dafnie = 0,028 mg/l A - nebezpečnost pro vodní prostředí 2) Výpočet Aquatic Chronic 1: 1,5 x 10 = 15 < 25, tedy nebude Aquatic Chronic 2: 1,5 x 10 x 10 + 3 = 153 > 25 bude Aquatic Chronic 2; H411
Příklad č. 3 (vodný roztok) Nebezpečnost směsi - CLP Složka A 3 %, Repr.kat.3;R63, N;R51/53, Složka B 9 %, R52/53 Složka C 1,5 %, R43; N;R50/53, EC50,dafnie = 0,028 mg/l B) Senzibilizace potřebujeme 1 %, máme 1,5 bude Skin Sens. 1; H317
Příklad č. 3 (vodný roztok) Nebezpečnost směsi - CLP Složka A 3 %, Repr.kat.3;R63, N;R51/53, Složka B 9 %, R52/53 Složka C 1,5 %, R43; N;R50/53, EC50,dafnie = 0,028 mg/l C) reprodukční toxicita potřebujeme 3 %, máme 3 Repr. 2; H361d
Nebezpečnost směsi - CLP Příklad č. 4 (vodný roztok) Složka A 4 %, 125 mg/kg LD50 Složka B 92,8 % nejsou data Složka C 3 %, 1500 mg/kg LD50 Složka D 0,2%, 10 mg/kg LD50 zjistit klasifikaci směsi
Nebezpečnost směsi - CLP Příklad č. 4 (vodný roztok) Složka A 4 %, 125 mg/kg LD50 Složka B 92,8 % nejsou data Složka C 3 %, 1500 mg/kg LD50 Složka D 0,2%, 10 mg/kg LD50 použijeme upravený vzorec
Nebezpečnost směsi - CLP Příklad č. 4 (vodný roztok) Složka A 4 %, 125 mg/kg LD50, or. Složka B 92,8 % nejsou data Složka C 3 %, 1500 mg/kg LD50, or. Složka D 0,2%, 10 mg/kg LD50, or. použijeme upravený vzorec (100-92,8)/"LD 50, směs " = 1/125 + 3/1500 + 0,2/10 "LD 50, směs " = 7,2/(0,008 + 0,002 + 0,02)0 "LD 50, směs " = 240. Acute Tox. 3; H301 + dodatkové označení ve znění: "Směs obsahuje 92,8 % složky o neznámé akutní toxicitě."
ZKUSTE SAMI!! Příklad č. 5 (vodný roztok) látka A koncentrace 8 %, Xn;R 20/21 látka B koncentrace 7 %, T;R 25 látka C koncentrace 24 %, Xn;R 21/22 Cíl: klasifikace směsi
ZKUSTE SAMI!! Příklad č. 5 (vodný roztok) látka A koncentrace 8 %, Xn;R 20/21 látka B koncentrace 7 %, T;R 25 látka C koncentrace 24 %, Xn;R 21/22 Převod do CLP dle přílohy VII: ATE R20/21 Acute Tox. 4;H332 11 Acute Tox. 4;H312 1100 R25 Acute Tox. 3; H301 100 R21/22 Acute Tox. 4;H312 1100 Acute Tox. 4; H302 500
ZKUSTE SAMI!! Příklad č. 5 (vodný roztok) látka A koncentrace 8 %, Xn;R 20/21 látka B koncentrace 7 %, T;R 25 látka C koncentrace 24 %, Xn;R 21/22 Výpočet "inhalační": 100/ATE směs, inh. = 8/11 ATE směs, inh. = 137,5.. nebude klasifikace inhalační cestou
ZKUSTE SAMI!! Příklad č. 5 (vodný roztok) látka A koncentrace 8 %, Xn;R 20/21 látka B koncentrace 7 %, T;R 25 látka C koncentrace 24 %, Xn;R 21/22 Výpočet "dermální": 100/ATE směs, derm. = 8/1100 + 24/1100 ATE směs, derm. = 3437,5.. nebude klasifikace dermální cestou
ZKUSTE SAMI!! Příklad č. 5 (vodný roztok) látka A koncentrace 8 %, Xn;R 20/21 látka B koncentrace 7 %, T;R 25 látka C koncentrace 24 %, Xn;R 21/22 Výpočet "orální": 100/ATE směs, or. = 7/100 + 24/500 ATE směs, or. = 847.. Acute Tox. 4; H302
ZKUSTE SAMI!! Příklad č. 5 (vodný roztok) látka A koncentrace 8 %, Xn;R 20/21 látka B koncentrace 7 %, T;R 25 látka C koncentrace 24 %, Xn;R 21/22 DPD: inhalační 8/25 < 1 nebude klasifikace dermální 8/25 + 24/25 > 1 bude Xn; R21 orální toxicita: 7/25 < 1 nebude toxický R25 škodlivost: 7/3 + 24/25 bude Xn; R22
ZKUSTE SAMI!! Příklad č. 6 složka A 1 % T+, R 28 B 40 % X n ; R 21/22, Xn, R48/22 C 2,5 % T, R 48/24 Cíl: klasifikace přípravku
Zatím dost trápení Dík, že jste to vydrželi!!!