24 2 PLIKCE I a II ĚY ERMODYNMIKY N FYZIKÁLNÍ CHEMICKÉ PŘEMĚNY YÉMY RONOÁZE 2 Záklaí y - arálí lárí elčy Pr íelžkýh uta e třeba zaét tz arálí lárí elčy Parálí lárí be Defe Parálí lárí be -té lžky e ě uáá ak e zěí elký be ě ř řáí l -té lžky elkéh abytku tét ě (tak aby zěa lžeí ě byla ř říaku l aé lžky zaebatelá) Zěa beu ůže být zárá! Pr bárí ě bahuíí l látky a l látky záí elký be utay a tlaku teltě a látké žtí aýh lžek f ( ) Př ktatí tlaku a teltě ůžee át a r elký be 0 0
25 Itegraí ř ktatí lžeí taee Cheký teál e efá ak arálí lárí bba eerge Cheký teál -té lžky tey yařue ak e zěí bba eerge ytéu řáe-l ěh (ř ktatí a žtí šeh tatíh lžek) l -té lžky Pr teřeý yté tey yté rělý lžeí který bahue lžek e bba eerge fukí f ( ) a r eí úlý fereál latí 2 H zbeěá eá ateatká frulae I a II ěty D r teřeé utay
26 Pr ktatí be a etr taee teý zůbe lze ukázat Cheký teál -té lžky tey yařue ak e zěí ee ale tatí extezí taé fuke H ytéu řáe-l ěh l -té lžky še ř růzýh íkáh Cheký teál eálíh lyu čtýh látek e heký teál ttžý lárí bbu eergí elžké utaě tey latí ke íá hekéu teálu čté látky ř taarí tlaku Daá látka e tey ahází e é taarí tau a e rt začue ak taarí heký teál Je-l utaa třea eálí lye ak ř ktatí teltě taee H R l
e ě eálíh lyů r heký teál -té lžky latí R l e které e elký tlak ahraze arálí tlake -té lžky Cheký teál reáléh lyu Pr reálý ly byla zaeea á elča - fugata f - ztahe R l f (Jeá e ztah frálě hý e ztahe r heký teál eálíh lyu Ceu za tt zeušeí e růzá lba taaríh tau) zhlee k tu že háí kažéh lyu e ř el ízkýh tlaíh blíží háí eálíu uí ztah r heký teál reáléh lyu řeít za těht íek a ztah latý r eálí ly Muí tey latt f r 0 Př yššíh tlaíh šak tet ěr eí etký a začue e ak fugatí kefet φ Pr fugatu tey latí f φ r 0 φ Fugatu lze řetat ak krgaý tlak á teý rzěr ak tlak R l R lφ taarí ta reáléh lyu e lí ak hytetký ta e které á ly tlak a há e eálě 27
Cheký teál lžek kaalé ě bba eerge a tey heký teál u kezaýh fází (kaalýh a tuhýh) e e eatrě lěa tlake kaalýh ěí č rztků á bue íe zaíat zált hekéh teálu a lžeí ě Ozeí tét zált yhází z íky fázé ráhy utaě aue fázá ráha etlže r kažu lžku latí že eí heký teál e e šeh fázíh teý (rbě katle Fázé ráhy) utaě e které kextuí ě fáze I II tey r -tu lžku latí I II Pr čtu kaalu ráze eí áru taee íku fázé ráhy e taru l g ke hězčka * začí čtu látku Za řeklau eálíh háí lyé fáze r g latí g g R l ke začí rážý tlak ar (tez ar) lžky ř teltě lučeí leíh u r zíkáe l g R l ue-l utaa bahat íe lžek t za ráhy uí latt r kterukl lžku tey r lžku l g teý tue ak řehzí říaě taee R l l g ke začí arálí tlak lžky a rztke ř teltě Oečteí r r heký teál lžky kaalé ě a čté kaalé lžky taee l l R l et ztah latí r lžku kaalé ě ať e tat ě há eálě č kl Pr eálí kaalé ě (harakterzaé hý ezlekulárí terake ez akýkl ěa lekula) latí Raultů zák le kteréh arálí tlak aé lžky a 28
rztke e ří úěrý láríu zlku tét lžky rztku x a ktatu úěrt e * teze áry aé lžky x Raultů zák Dazeí Raulta záka řehzí re zíkáe ztah R l x l l který šak ž latí uze r lžku eálí kaalé ě Zlíe-l za taarí ta lžky eálí kaalé ě čtu lžku ř taarí tlaku bue l l a r heký teál lžky kaalé eálí ě buee ít frálě teý tar ak r heký teál eálíh lyu l l R l x Pr yářeí hekéh teálu lžky reálé kaalé ě zaeee u elču - akttu a ztahe bý Raultu záku a (Přeě e aktta efue ak ěr fugat kl tlaků) Pr heký teál lžky reálé kaalé ě taee l l R l a eálí kaalé ě (rztku) latí Raultů zák r kterukl lžku a akékl lžeí ě I reálé rztku lze Raultů zák užít ale uze r lžku abytku (rzuštěl) tey a r x x Obeě šak tet ěr eí etký a začue e ak akttí kefet γ Pr akttu -té lžky tey latí a γ x r x γ 29
kttu lze tey řetat ak krgaý lárí zlek ktta e efáa ak elča bezrzěrá Z ueeéh ylýá že taarí tae r lžku abytku (rzuštěl) e čtá lžka ř taarí tlaku Jý zůbe e še třeba lt taarí ta r rzuštěu látku Cháí rzuštěé látky e blíží eálíu háí e el zřeěýh rztíh tey r «Pr lárí zlek lžky ak lze řblžě át reekte x M M x ρ Mlárí zlek rzuštěé látky e tey úěrý lálí reekte lárí ketra tét látky Pr rzuštěu látku e hé zaét akttu ak krgau ketra (lálí č lárí) a zlt íaíí zůbe taarí ta ktta akžt bezrzěrá elča e ztahue k relatí lálí re lárí ketra ztahy a - ke rel l kg a r γ γ rel a 0-3 γ rel ke rel l a γ r 0 ybly a začuí taarí lálí a lárí ketrae Pr rzuštěu látku tey taee R l a R l R lγ reekte R l a R l R lγ Za taarí ta rzuštěé látky e lí hytetký ta ky á rzuštěá látka etku ketra (lálí re lárí) a řt e há eálě Pzáka: byly zaeey tř růzé aktty a tu íaíí tř akttí kefety r které e ezaáěí růzé ybly Nebue-l uee ak buee ř užtí yblů a a γ ít a yl akttu a akttí kefet ztahuíí e k lárí ketra 30