MONITORING KOVŮ PLATINOVÉ ŘADY V ŽIVOTNÍM PROSTŘEDÍ Ing. Anna Cidlinová, MUDr. Magdalena Zimová, CSc., Ing. Zdena Podolská, MUDr. Jan Melicherčík, CSc. Státní zdravotní ústav v Praze Česká zemědělská univerzita v Praze, Fakulta životního prostředí
PLATINOVÉ KOVY nízké koncentrace v zemské kúře Pt (0,001 0,005 mg/kg), Pd (0,015 mg/kg), Rh (0,0001 mg/kg), Ru (0,0001 mg/kg), Ir (0,001mg/kg), Os (0,005 mg/kg) nárůst koncentrací Pt kovů v různých složkách životního prostředí schopnost vyvolat přecitlivělost organismu
ZDRAVOTNÍ RIZIKA PT KOVŮ Potenciál senzibilizace - nejvýraznější u rozpustných solí Pt kovů, zaměstnanci chronicky vystavovaní těmto látkám - zvýšený výskyt astmatu, rinokonjunktivitidy a různých dermatitid, kontakt s rozpustnými sloučeninami platiny, - onemocnění platinosis, několik sloučenin Pt mutagenní pro bakteriální systémy, cis platina silný alergen, dále spojitost s astmatem, nevolností, zvýšeným vypadáváním vlasů, počtem spontánních potratů, dermatitidou atd., platinové soli možnost způsobit zdravotní změny (např.: DNA změny, rakovina, alergická reakci na kůži a sliznici, poškození orgánů), konečné nebezpečí Pt - může způsobit potenciaci toxicity dalších nebezpečných látek v lidském těle, například selen.
ZDROJE KONTAMINACE ŽIVOTNÍHO PROSTŘEDÍ PLATINOVÝMI KOVY emise z automobilových katalyzátorů cca 1,7 5,8 g Pt kovů na vozidlo, více než jedna polovina z celkového odhadu 500 mil. automobilů na světě je vybavena katalyzátorem, více než 90% nových aut prodávaných po celém světě má v základní výbavě katalytické konvertory. zdravotnická zařízení cytostatika na bázi platiny dusíkatá hnojiva
Aplikace 1975 1980 1985 1990 1995 2000 2005 2010 Tabulka 1:Spotřeba Pt, Pd a Rh (v tunách) ve světě dle odvětví Platina Autokatlyzátory 11,2 21,2 30,5 47,7 57,5 58,8 118,1 95,6 Chemický průmysl 10,7 8,1 7 6,7 6,7 9,2 10,1 13,7 Elektroprůmysl 7 6,5 6,2 6,4 7,5 14,2 11,2 7,2 Sklářský průmysl 2 4,4 4,4 4,2 7 7,9 11,2 12 Investice - 5 13,4 6,2 10,7 1,9 0,5 20,4 Šperky 37,6 17,4 25,2 42,5 56,3 88 76,6 75,3 Medicína a Biomedicína - - - - - - 7,7 7,2 Ropný průmysl 5,1 4 0,5 4,4 3,7 3,4 5,4 5,3 Ostatní 6,5 5,9 3,1 3,7 7 11,7 7 9,3 Pt celkem 80,1 72,5 90,3 121,8 156,4 195,1 247,8 246 Palladium Autokatlyzátory - 9,3 10 9,8 56 175,4 120,2 173,6 Chemický průmysl - - - 6,7 6,5 7,9 12,9 11,5 Zubní aplikace - 16,2 27,1 31,7 40,1 25,5 25,3 18,5 Elektroprůmysl - 18,4 34,2 52,1 81,5 67,2 39,7 43,9 Investice - - - - - - 6,8 34,1 Šperky - 5,6 6,5 6,1 6,2 7,9 46,3 18,5 Ostatní - 13,7 8,4 2,5 3,4 1,9 8,2 2,8 Pd celkem - 63,2 86,2 108,9 193,7 285,8 259,4 302,9 Rhodium Autokatlyzátory - - 4,2 10,4 14,4 24,7 25,8 22,6 Chemický průmysl - - 1,2 0,8 0,4 1,2 1,5 2,1 Elektroprůmysl - - 0,5 0,4 0,2 0,2 0,3 0,1 Sklářský průmysl - - 0,5 0,5 0,5 1,3 1,8 2,1 Ostatní - - 0,9 0,5 0,3 0,3 0,6 0,6 Pt celkem - - 7,3 12,6 15,8 27,7 30 27,5
Aplikace 1975 1980 1985 1990 1995 2000 2005 2010 Platina Autokatlyzátory 11,2 21,2 30,5 47,7 57,5 58,8 118,1 95,6 Chemický průmysl 10,7 8,1 7 6,7 6,7 9,2 10,1 13,7 Elektroprůmysl 7 6,5 6,2 6,4 7,5 14,2 11,2 7,2 Sklářský průmysl 2 4,4 4,4 4,2 7 7,9 11,2 12 Investice - 5 13,4 6,2 10,7 1,9 0,5 20,4 Šperky 37,6 17,4 25,2 42,5 56,3 88 76,6 75,3 Medicína a Biomedicína - - - - - - 7,7 7,2 Ropný průmysl 5,1 4 0,5 4,4 3,7 3,4 5,4 5,3 Ostatní 6,5 5,9 3,1 3,7 7 11,7 7 9,3 Pt celkem 80,1 72,5 90,3 121,8 156,4 195,1 247,8 246 Palladium Autokatlyzátory - 9,3 10 9,8 56 175,4 120,2 173,6 Chemický průmysl - - - 6,7 6,5 7,9 12,9 11,5 Zubní aplikace - 16,2 27,1 31,7 40,1 25,5 25,3 18,5 Elektroprůmysl - 18,4 34,2 52,1 81,5 67,2 39,7 43,9 Investice - - - - - - 6,8 34,1 Šperky - 5,6 6,5 6,1 6,2 7,9 46,3 18,5 Ostatní - 13,7 8,4 2,5 3,4 1,9 8,2 2,8 Pd celkem - 63,2 86,2 108,9 193,7 285,8 259,4 302,9 Rhodium Autokatlyzátory - - 4,2 10,4 14,4 24,7 25,8 22,6 Chemický průmysl - - 1,2 0,8 0,4 1,2 1,5 2,1 Elektroprůmysl - - 0,5 0,4 0,2 0,2 0,3 0,1 Sklářský průmysl - - 0,5 0,5 0,5 1,3 1,8 2,1 Ostatní - - 0,9 0,5 0,3 0,3 0,6 0,6 Pt celkem - - 7,3 12,6 15,8 27,7 30 27,5
KONTAMINACE PŮDY Analýza půdních vzorků a silničního prachu ve Velké Británii (Londýn) v r. 1996 - hodnoty v intervalech 0,3 8 μg/kg pro půdu a 0,42 29,8 μg/kg pro prach (Farago et al. 1996). Analýza půdy a silničního prachu na přítomnost Pt kovů v Německu z v r. 1997 - průměrná naměřená hodnota Pt v půdě byla 10 μg Pt/kg, obsah Pt v silničním prachu byl v rozmezí 0,6 130 μg/kg (Schafer et Puchelt 1998). V Itálii v roce 2001-6x vyšší koncentrace Pt v půdě než v roce 1992 (Cinti et al. 2001) V ČR studie zaměřené na odběr vzorků půdy v lokalitách ovlivněných dopravou v roce 2009, dálnice D1 na trase Praha Brno a zpět (v μg/kg) D1: 11,9 Pt, 186,6 Pd, 3,49 Rh; Praha: 19,04 Pt, 142,41 Pd, 9,16 Rh (Sikorová et al.2011).
Tabulka 2:Výsledky měření koncentrace Pt kovů v půdách a prachu (v μg/kg)
VÝZKUM TECHNOLOGIÍ A METOD ODSTRAŇOVÁNÍ TĚŽKÝCH KOVŮ PLATINOVÉ SKUPINY Z BIOLOGICKÝCH ODPADŮ A MOŽNOSTI JEJICH RECYKLACE FR-TI1/494 2009 2012 monitoring znečištění půdy Pt kovy porovnávající vzorky: odebrané v okolí nemocnic (0,005mg/kg 0,03 mg/kg) v městských částech hlavního města Prahy podél hlavních komunikací (0,005mg/kg 0,042 mg/kg). Monitoring pracovního a životního prostředí Monitoring pracovního prostředí a expozice pracovníků Monitoring složek životního prostředí
MONITOROVÁNÍ KONTAMINACE SLOŽEK ŽIVOTNÍHO PROSTŘEDÍ PLATINOU Odpadní vody Kaly z ČOV Zeminy Sedimenty Dešťové usazovací nádrže
CYTOSTATIKA NA BÁZI PLATINY nárůst nádorových onemocnění aplikace protinádorových cytostatik na bázi Pt Spotřeba léčiv podle léčivvé látky (perorální podání) 60 000 50 000 Spotřeva léčiv (počet balení) 40 000 30 000 20 000 10 000 cisplatina karboplatina oxaliplatin 0 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009 Rok zvyšující se obsahy Pt v životním prostředí
Spotřeba léčiv podle léčivvé látky (perorální podání) 60 000 50 000 Spotřeva léčiv (počet balení) 40 000 30 000 20 000 cisplatina karboplatina oxaliplatin 10 000 0 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009 Rok
CYTOSTATIKA PT SKUPINY cisplatina 10 40% vyloučeno močí během 24 hod dalších 35-50% do 5 dní od podání Karboplatina 60-70 (90)% vyloučeno močí během 24 hod Oxaliplatina 50% vyloučeno močí do 48 hodin
Ověření obsahu Pt v zeminách v areálu nemocnice místo odběru dílčích vzorků západně od spalovny místo odběru dílčích vzorků východně od spalovny místo odběru dílčích vzorků severně od spalovny
Ověření obsahu Pt v zeminách v areálu nemocnice místo odběru vz. D-Z-SAN-I místo odběru vz. D-Z-SAN-II místo odběru vz. D-Z-SAN-III
Ověření obsahu Pt v zeminách linie odběru vzorků D-Z-POZADÍ
Zemina obsah Pt mg/kg 0,045 0,04 0,035 0,03 0,025 0,02 0,015 0,01 0,005 0
Obsah platiny v odpadních vodách (µg/l) 1,6 1,5 1,4 µg/l 1,3 1,2 1,1 1 1 2 3 4 5 6 7 8 vzorek průměrné denní koncentrace (podle měření) < 10 601 ng/l Pt průměrné denní koncentrace (podle údajů o spotřebě) < 10 710 ng/l Pt
Ověření obsahu Pt v odpadním kalu z nemocnice
Odpadní kal obsah Pt mg/kg 0.25 0.2 0.15 0.1 0.05 0 Nemocnice 1 Nemocnice 2 Nemocnice 3 ČOV nemocnice 4 - odběr 1 ČOV nemocnice 4 - odběr 2 ČOVnemocnice 4 - odběr 3 ČOV Jesenice ČOV-Průhonice ČOV Praha ČOV Tábor - Klokoty ČOV Loučná n. Desnou ČOV České Budějovice
Ověření obsahu Pt v sedimentu ve vodoteči místo odběru sedimentu nad zaústěním vodoteče od ČOV místo odběru sedimentu pod zaústěním vodoteče od ČOV
Sedimenty obsah Pt mg/kg Název vzorku mg/kg odběr 1 0,002 odběr 2 0,004 odběr 3 0,01 odběr 4 0,015 odběr 5 0,018 odběr 6 0,01
Děšťové usazovací nádrže - obsah Pt mg/kg Název vzorku mg/kg DUN Praha 13 Stodůlky 0,006 DUN Praha 14 Černý most 0,007 DUN Praha 20 Horné Počernice 0,001 DUN Praha 10 Prosek 0,012
SHRNUTÍ Významná distribuce a akumulace platinových kovů v neživých složkách životního prostředí. Koncentrace v půdách a silničním prachu původně srovnatelné s přirozenými obsahy v zemské kůře. Současné koncentrace Pt, Pd a Rh několikanásobně přesahují hodnoty přirozeného pozadí. Ukazuje se tedy, že platinové kovy se stávají být běžně rozšířenými kontaminanty.
MONITORING PŮDY publikace EU ze září 2013 Hodnotí vliv kontaminované půdy na lidské zdraví Zatím se zabývá vybranými toxickými látkami v půdě a v odpadních vodách
anna.cidlinova@szu.cz