Uvolňování kovů, především niklu, při používání varných konvic

Uvolňování kovů, především niklu, při používání varných konvic Ing. Němcová Vladimíra, Ing.Kantorová Jana, MUDr.Kožíšek František CSc., RNDr.Ludmila Nešpůrková CSc., Ing. Ivana Pomykačová OBSAH 1. Úvod 2. Nikl a jeho toxikologické vlastnosti 3. Zpracování 3.1. Příprava 3.2. První etapa 3.2.1. Schema 1. etapy 3.2.2. Výsledky 1.etapy 3.3. Druhá etapa 3.3.1. Schema 2. etapy 3.3.2. Výsledky 2 etapy 4. Závěr 4.1. Porovnání obou etap 5. Příloha 5.1. Tabulky ke grafům 5.2. Specifikace jednotlivých konvic 1/22

1. Úvod Projekt COST 637 se zabývá problematikou kovů (a dalších látek) uvolňovaných do vody pro lidskou spotřebu. Možným zdrojem těchto prvků mohou být i varné konvice, poměrně často v domácnostech používané. Ověření tohoto zdroje je předmětem následujícího příspěvku. Výsledky skotské studie, presentované v interním dokumentu britské Committee on Toxicity TOX/2007/15 1, nás upozornily na možnost vyšších koncentrací niklu. V této studii byly analyzovány konvice s poniklovanými segmenty a nerezové konvice, jako vyluhovací medium byla použita vodovodní voda v Oakdale a deionizovaná voda. Koncentrace niklu byly vyšší nejen v deionizované vodě, ale i ve vodovodní vodě. Maximální naměřená koncentrace v této vodovodní vodě po 24 hodinové stagnaci byla 81,5 µg/l v jednom z paralelních vzorků. Pro ilustraci uvádím maximální koncentrace naměřené v této studii. Highest nickel concentrations (µg/l) for each 24-hour period, averaged across kettle type 24-Hour period Kettle S Kettle T Oakdale 1. 74.15 17.55 2. 19.75 8.09 3. 9.75 5.85 4. 6.05 5.15 Deionised 1. 311.00 337.00 2. 118.55 328.00 3. 64.90 191.00 4. 46.25 165.50 Použití deionizované vody není v tomto případě relevantní, ale nalezené hodnoty ve vodovodní vodě překračují v některých případech 20 µg/l. 2. Nikl a jeho toxikologické vlastnosti Nikl je předmětem dalších studií v rámci tohoto projektu, proto je zde uveden pouze základní přehled. Z hlediska dopadu na lidské zdraví má nikl účinky alergenní; je podezřelý karcinogen (rakovina plic, nosní přepážky a vzácněji hltanu), ale tento účinek je vázán především na inhalační cestu expozice. Akutní otrava má za následek poškození zažívacího traktu, cév, ledvin, srdce a centrální nervové soustavy. Dlouhodobá expozice vysokým dávkám niklu způsobuje snížení váhy, poškození srdce a jater a záněty kůže. Nikl je přijímán potravou (90 % celkového příjmu), inhalačně nebo pokožkou. Příjem potravou však nepředstavuje velké riziko, protože pouze 2-3 % niklu přijatého potravou je skutečně absorbováno. Je zde však otázka nebezpečnosti nárazových vysokých koncentrací niklu, které v prvních podílech vody odebraných po noční stagnaci mohou dosahovat hodnot okolo 500 µg Ni/l (limitní hodnota je 20 µg/l). Limitní hodnota pro pitnou vodu, uvedená ve vyhlášce č. 252/2004 Sb. 2 v platném znění udává nejvyšší mezní hodnotu 20 µg/l. Nálezy niklu v pitných vodách v ČR nejsou obecně vysoké. Z dat uložených v informačním systému PiVo v roce 2007 vyplývají následující hodnoty: 1 Committee on toxicity of chemicals in food, consumer products and the enviroment: Nickel leaching from kettle elements into boiled water. Secretariat TOX May 2007. 2 Vyhláška č. 252/ 2004 Sb., kterou se stanoví hygienické požadavky na pitnou a teplou vodu a četnost a rozsah kontroly pitné vody, ve znění vyhlášek č. 187/2005 Sb. a č. 293/2006 Sb. 2/22

Medián µg/l Průměr µg/l Maximální Počet překročení koncentrace µg/l NMH v % 1,50 2,80 280 0,5 V posledních letech je zaměřena pozornost na možnost uvolňování niklu z vodovodních baterií, kde je závažný obsah především v prvním podílu odebraném po delší (např. noční či víkendové) stagnaci, dále na nálezy niklu v teplých vodách při stejných požadavcích jako na vodu pitnou. Třetí oblastí je možnost uvolňování niklu z varných konvic. Varné konvice jsou velmi častým vybavením domácností, na trhu jsou k dispozici vzory z různých materiálů. Stagnace vody v těchto nádobách i opětovný var jsou v domácnostech velmi častými jevy. Možnost uvolňování niklu, eventuálně dalších prvků, je předmětem naší studie. 3. Zpracování 3.1. Příprava V maloobchodní síti byly zakoupeny 4 typy varných konvic, vždy po 2 kusech pro paralelní stanovení. Byly vybrány vzorky spíše nižší cenové kategorie, běžně dostupné. Zastoupeny byly všechny používané typy: 1) celonerezové (objem 1,3 l) označeno A,B, včetně cestovních E,F( 0,5 L) 2) plastové s kovovou spirálou C,D (1,4 l) 3) plastové s nerezovým dnem G,H(1,6 l) Každá z konvic byla řádně vymyta způsobem, který byl uveden v přiložené dokumentaci k jednotlivým výrobkům. Tato předúprava se skládala z vypláchnutí vodovodní vodou a několikanásobným opakovaným varem s následným vylitím. Podrobnější specifikace konvic jsou uvedeny v Příloze.. 3.2. První etapa 3.2.1. Schéma 1. etapy Bylo zvoleno takové rozložení pokusů, aby zohledňovalo dosahovanou dobu stagnace při běžném používání i extrémní doby např. po celý víkend. Byl zahrnut i vliv opakovaného varu stejného podílu vody. Rozložení je patrné z tabulky č.1. Tabulka č. 1 Schema 1.etapy s varnými konvicemi stagnace 0 2 hod 6 hod 10 hod 24 hod 9:00 13:00 1. cyklus Po 13.7. NxVx xvx xvx xvx Út 14.7. xvxy 2. cyklus Út 14.7. N V Vo Vo Vo St 15.7. VY 3. cyklus St 15.7. NxVx xvx xvx Čt 16.7. xvxy 4. cyklus Čt 16.7. NV Vo Vo Vo Pá 17.7. VY 3/22

5. cyklus Pá 17.7. NxVx xvx So 18.7. xvxy 6. cyklus So 18.7. NV Ne 19.7. Po 20.7. xvxy 7. cyklus Po 20.7. NV xvx Út 21.7. xvxy 8. cyklus Út 21.7. N Vo Vo Vo St 22.7. VY 9. cyklus St 22.7. NVx Vx Vx Čt 23.7. x Vysvětlivky : N nalití nového objemu vody V var Y vylití vody x odebrání vzorku o odlití vody adekvátní vzorku Jako vyluhovací médium byla zvolena vodovodní voda na Zdravotním ústavu v Ostravě. Jedná se o vodovodní řad, který je zásobován především z podzemních zdrojů. Je pro něj typický vyšší obsah vápníku a také železa. Parametry této vody jsou zřejmé z následujících naměřených dat: Ca 45 85 mg /l Sírany 170 mg /l KNK 4,5 3,9 mmol/l ph 7,8 Fe 0,15 0,35 mg/l. Vzorky vody byly odebírány do plastových vzorkovnic z obou paralelních konvic a následně konzervovány kyselinou dusičnou. Ve vzorcích byly stanovovány následující prvky: Ni, Cr, Pb, Zn, Ca, Fe a Cd metodou ICP-MS. Vzhledem k vyššímu obsahu vápníku došlo během pokusu k usazování vodního kamene, který na konci 9.cyklu pokrýval dno, resp. spirálu varných konvic. Tento efekt pasivace analyzovaného povrchu se odrážel v nalézaných koncentracích stanovovaných prvků. 3.2.2. Výsledky 1. etapy Kadmium: tento prvek se nacházel ve velmi nízkých koncentracích ve všech 4 typech konvic. 80 % nalezených výsledků se nacházelo pod mezí detekce metody (MD = 0,02 µg/l), maximální nalezená koncentrace dosahovala hodnoty 0,09 µg/l. Zinek: tento prvek není v současné vyhlášce č. 252/2004 Sb. v pitné vodě limitován, v předchozím legislativním dokumentu 1 byla uvedena hodnota 5 mg/l. Ve vstupní vodovodní vodě se koncentrace pohybovaly mezi 0,025 0,045 mg/l. Maximální nalezená koncentrace byla nalezena v celonerezové konvici (A,B) a dosahovala 0,094 mg/l. Olovo: nalézané koncentrace tohoto prvku se pohybovaly převážně pod hodnotou 1µg/l. Nelze prohlásit, že byla pozorována závislost na době stagnace. Porovnáním mezi typy konvic bylo zřejmé, že vyšší koncentrace byly nalézány u celonerezových konvic(a,b) a konvic se spirálou (C,D) v 1.cyklu pokusu. Současně platná nejvyšší mezní hodnota (NMH) je 25 µg/l, ale od roku 2013 bude snížena na 10 µg/l. Maximální nalézané koncentrace: počet hodnot nad 1 µg/l ze 73 vz: 1,31 µg/l pro celonerezové konvice A,B 5 vz 0,61 µg/l pro cestovní celonerezové konvice E,F 0 vz 1 ČSN 75 7111 platná do roku 2000. 4/22

A-:00 vstup Projekt "Kovy a související látky v pitné vodě" (program COST č. 1715/2007-32) 1,91 µg/l pro plastové konvice se spirálou C,D 5 vz 1,02 µg/l pro plastové konvice s nerezovým dnem.g,h 1 vz Chrom: výchozí koncentrace tohoto prvku ve vodovodní vodě se pohybovala kolem 1,3 µg/l (NHM pro pitnou vodu je 50 µg/l). U nalézaných koncentrací v jednotlivých typech konvic nebyl zjištěn vliv doby stagnace, maximální nalezené koncentrace činily: 1,3 µg/l pro celonerezové konvice označeny : A,B 4,0 µg/l pro cestovní celonerezové konvice E,F 1,4 µg/l pro plastové konvice se spirálou C,D 1,5 µg/l pro plastové konvice s nerezovým dnem. G,H Nikl : přehled všech naměřených hodnot u paralelních vzorků celonerezových konvic (A,B) je znázorněn na níže uvedeném grafu č.1. Graf č. 1 Ni konvice AB 20 18 16 14 12 10 8 6 4 2 0 13:00 A-13:00:00 9:00 A-9:00:00 13.7.-14.7. 15.7.-16.7 17.7.- 18.7. 18-19.7. až 20.7. A-:00 A-:00 13:00 A-13:00:00 A-:00 A-:00 A-:00 A-:00 A-:00 A-:00 A-:00 20.7 22.7. A-:00 A-:00 A-:00 A-:00 1 A-1:00 Jednotlivé cykly jsou odděleny červeně, pro jeden časový interval jsou vedle sebe uvedeny výsledky z paralelních vzorků A,B vždy před varem a po varu, tedy A před, B před, A po, B po. Autoři této studie uvádějí tento poněkud nepřehledný graf pro ilustraci zjištění, že není patrný vliv doby stagnace, data nevykazují vysoké hodnoty až na několik extrémních výsledků, které ale nebyly potvrzeny u paralelního vzorku. nebyl zjištěn ani vliv varu vzorku, tedy porovnání vzorku před a po varu nevykazuje konzistentní trend. Doba stagnace 48 hodin (oddíl 18.-20.7.) neměla za následek výskyt maximální koncentrace. Limitní hodnota pro pitnou vodu (20 µg/l) nebyla v žádném případě překročena. Podobný průběh lze pozorovat u dalších 3 typů konvic. Maximální nalézané koncentrace: 12,4 µg/l pro celonerezové konvice A,B 8,84 µg/l pro cestovní celonerezové konvice E,F 6,27 µg/l pro plastové konvice se spirálou C,D 8,13 µg/l pro plastové konvice s nezerovým dnem. G,H 5/22

Vápník: zastoupení tohoto prvku je názorně vidět na níže uvedeném grafu č.2, kde jsou vedle sebe uvedeny hodnoty pro celonerezové konvice (B) a konvice se spirálou (D). Graf.č.2 Průběh koncentrací Ca mg/l 120,0 100,0 AB Ca (vápník) CD Ca (vápník) 80,0 60,0 40,0 20,0 0,0 Z grafu je zřejmý vliv vylučování vápenatých solí z roztoku vždy po nalití nového objemu vody. Žlutě je označen vzorek vstupní vodovodní vody. 9:00 13:00 vstup 13:00 vstup 1 Železo: nalézané koncentrace tohoto prvku jsou významně ovlivněny hodnotami ve vstupní vodě, tato neodpovídá mezní hodnotě 0,2 mg/l a pohybuje se až do 0,4 mg/l. Přehled nalezených hodnot je uveden v grafu č. 3. Graf č.3 0,600 0,500 0,400 Průběh koncentrace Fe v mg/l nerez spirála cestovní nerez dno 0,300 0,200 0,100 0,000 9:00 13:00 13:00 1 V případě tohoto prvku jsou nalézané koncentrace v první polovině pokusu nejvyšší u cestovních celonerezových konvic, v závěru cyklů se rozdíly mezi typy konvic vyrovnávají. Nelze prohlásit, že maximální doba stagnace má vliv na nalezené koncentrace železa. Výsledky stanovených prvků jsou s nejvyšší pravděpodobností ovlivněny vylučováním vodního kamene a tím i částečnou ochranou analyzovaných povrchů. Proto bylo rozhodnuto opakovat pokus s použitím vodovodní vody s nízkým zastoupením vápníku a železa. 6/22

3.3. Druhá etapa Pro odstranění vodního kamene z vzorkovaných konvic byly použity postupy uvedené v dokumentacích pro zákazníky u jednotlivých konvic. Jednalo se vždy o roztok kyseliny citrónové v koncentraci 25 g/500 ml, následovalo několikanásobné propláchnutí vodou a var. Protože se neprokázaly významné rozdíly výsledků dosahovaných vyluhováním vždy dvou stejných konvic, byla pro tuto etapu zvolena pouze jedna konvice od každého typu. 3.3.1. Schéma 2. etapy Na základě výsledků 1. pokusu bylo schéma odběru vzorků zjednodušeno. Vzorky byly odebírány pouze po varu, byly prodlouženy i intervaly stagnace mezi jednotlivými odběry. Tabulka č.2 Schéma 2.etapy s varnými konvicemi stagnace 0 4 hod 7 hod 10 hod 24 hod 11:30 14:30 1 1. cyklus Čt 3.9. NVx Vx Pá 4.9. VxY 2. cyklus Pá 4.9. NVx Vx So 5.9. Ne 6.9. Po 7.9. VxY 3. cyklus Po 7.9. NVx Vx Út 8.9. VxY 4. cyklus Út 8.9. NVx Vx Vx St 9.9. VxY 5.cyklus St 9.9. NVx Vx Vx Čt10.9. VxY Vysvětlivky : N nalití nového objemu vody V var Y vylití vody x odebrání vzorku o odlití vody adekvátní vzorku Pro víkendovou stagnaci byly zvoleny 3 dny, celková doba trvání pokusů byla zvolena na 1 týden. Jako vyluhovací médium byla použita vodovodní voda v ostravské části Vratimov. Tato voda je z povrchového zdroje Šance. Obsah vápníku se pohyboval mezi 14 16 mg/l, obsah železa byl nízký 0,035 0,095 mg/l. Vzhledem k nevýznamným hodnotám Zn stanovovaným v 1. etapě, nebyl tento prvek analyzován. Metodou ICP-MS byly analyzovány prvky: Cd, Pb, Ni, Cr, Fe, Ca. 3.3.2. Výsledky 2. etapy Kadmium: potvrdily se nízké výsledky dosahované v 1.pokusu. Tento prvek se nacházel ve velmi nízkých koncentracích ve všech 4 typech konvic. Pod mezí detekce metody 7/22

(MD = 0,02 µg/l) bylo 25 % nalezených výsledků, maximální nalezená koncentrace dosahovala hodnoty 0,09 µg/l. Olovo: nalézané koncentrace tohoto prvku se pohybovaly převážně pod hodnotou 1 µg/l. Neprokázala se závislost koncentrace na době stagnace. Porovnáním mezi typy konvic bylo zřejmé, že vyšší koncentrace byly nalézány u celonerezových konvic a konvic se spirálou stejně jako v 1.cyklu pokusu. Maximální nalézané koncentrace: 1,13 µg/l pro celonerezové konvice počet hodnot nad 1 µg/l : 1 vz /21 1,91 µg/l pro cestovní celonerezové konvice 2 vz 2,06 µg/l pro plastové konvice se spirálou 3 vz 1,30 µg/l pro plastové konvice s nerezovým dnem. 1 vz Vápník: stanovené koncentrace nevykazovaly časový trend, pohybovaly se v rozmezí vstupních hodnot 14 16 mg/l, nebyly nalezeny rozdíly mezi typy konvic. Chrom: nalezené koncentrace pro všechny typy konvic jsou uvedeny v grafech č. 4-7. Graf č.4 - celonerezová konvice Cr - B 14,00 12,00 10,00 8,00 6,00 4,00 2,00 0,00 16:45 11:30 15:30 Graf č.5 cestovní nerezová Cr - F 14,00 12,00 10,00 8,00 6,00 4,00 2,00 0,00 16:45 11:30 15:30 8/22

Graf č.6 plastová se spirálou Cr - D 14,00 12,00 10,00 8,00 6,00 4,00 2,00 0,00 16:45 11:30 15:30 Graf č. 7 plastová s nerezovým dnem Cr - G 14,00 12,00 10,00 8,00 6,00 4,00 2,00 0,00 16:45 15:30 Maximální hodnota pro chrom byla 14,4 µg/l a byla nalezena u nerezové konvice v prvním cyklu. U konvic s nerezí jsou patrné odlišně vysoké koncentrace v 1. cyklu, které narůstají s dobou stagnace. Tento vliv předchozího odvápnění je zřejmý pouze v 1.cyklu a po nalití čerstvé vody se již neopakuje. Konvice s kovovou spirálou tento trend nevykazuje. Koncentrace nalézané v dalších cyklech druhé etapy jsou mírně zvýšené oproti etapě první, ale nevýznamné vůči NMH = 50 µg/l. Železo: u tohoto prvku se opakuje situace nalezená pro chrom. Grafy č. 8-11 popisují stav u všech typů konvic. Graf č.8 celonerezová konvice Fe - B 0,2500 0,2000 0,1500 0,1000 0,0500 0,0000 16:45 9/22 11:30 15:30

Graf č. 9 celonerezová cestovní Fe - F 0,2500 0,2000 0,1500 0,1000 0,0500 0,0000 Graf č. 10 plastová s nerezovým dnem Fe - G 0,2500 0,2000 0,1500 0,1000 0,0500 0,0000 16:45 15:30 Graf č.11 - plastová konvice s kovovou spirálou Fe - D 0,2500 0,2000 0,1500 0,1000 0,0500 0,0000 16:45 11:30 15:30 16:45 11:30 15:30 Maximální koncentrace byla nalezena u celonerezové konvice v 1. cyklu a činila 0,26 mg/l. Nejnižších hodnot bylo dosahováno u plastové konvice s kovovou spirálou. 10/22

Nikl: stanovené koncentrace niklu vykazovaly v počátečním cyklu rozdílné hodnoty pro různé typy konvic ( viz tabulka ke grafu č.12 v Příloze). Pro názorné porovnání je na níže uvedeném grafu porovnání hodnot dosahovaných u cestovní celonerezové konvice (maximální) a u konvic se spirálou (minimální). Tyto hodnoty se postupně vyrovnávají, lze předpokládat, že vyšší hodnoty niklu jsou způsobeny předúpravou odvápněním před 2. etapou. NMH pro Ni v pitné vodě (20 µg/l) nebyla dosažena. Graf č. 12 20,00 18,00 16,00 14,00 12,00 10,00 8,00 6,00 4,00 2,00 0,00 spirála cestovní 16:45 11:30 15:30 4. Závěr Bylo provedeno testování varných konvic, běžně dostupných v maloobchodní síti. V první etapě studie byla použita vodovodní voda s vyšším obsahem vápníku i železa. Tento parametr měl zřejmý vliv na dosahované výsledky stanovení prvků. Nicméně takový typ vody se vyskytuje v řadě domácností. V druhé části studie byla použita voda s nižším obsahem rozpuštěných látek. V této části byly nalézané koncentrace pro chrom, železo i nikl v 1.cyklu, tedy prvním naplnění konvice, vyšší, a to především u konvic s nerezovým povrchem. V následujících cyklech se hodnoty významně snížily oproti prvnímu cyklu. 4.1. Porovnání obou etap: Kadmium: nalézané koncentrace v obou etapách byly většinou pod mezí detekce použité metody (0,02 µg/l). Maximální koncentrace byla stejná 0,09 µg/l. Olovo: stanovené koncentrace v obou etapách se pohybovaly většinou pod hodnotou 1 µg/l. Ojedinělé vzorky tuto koncentraci přesahovaly, avšak celková dosažená maximální koncentrace byla 2,06 µg/l. Je zajímavé, že byla dosažena v konvicích se spirálou, kde byly dosahovány většinou minimální koncentrace ostatních prvků. Železo: průběh koncentrací železa v první etapě byl výrazně ovlivněn hodnotami ve vstupní vodě. V druhé etapě došlo v poměru k první k výraznému snížení hodnot. V této části studie se v prvním cyklu projevil vliv odvápnění, dochází k uvolňování železa, které ale v dalších cyklech výrazně klesá. Chrom: v první etapě byly dosahovány hodnoty chromu na úrovni jednotek µg/l. Maximální koncentrace byla 4 µg/l u cestovní celonerezové konvice. V druhé etapě byly 11/22

nalezeny v prvním cyklu výrazně vyšší hodnoty u konvic s nerezovou plochou, které narůstaly s dobou stagnace. Tento trend nebyl pozorován u plastových konvic se spirálou. Maximální koncentrace (u celonerezové konvice) však dosahovala pouze 14,4 µg/l (NMH pro chrom je 50 µg/l). Tyto vyšší nálezy se nepotvrdily v dalších cyklech po výměně vody. Nikl: i u tohoto prvku byly v druhé etapě studie nalezeny vyšší koncentrace v prvním cyklu pokusu, které se postupně snižovaly. Porovnání maximálních koncentrací v obou etapách: 1. etapa použita vodovodní voda z podzemního zdroje s vysokým obsahem vápníku a železa 2. etapa použita vodovodní voda s nízkým obsahem vápníku a železa Typ konvice První etapa (v µg/l) Druhá etapa (v µg/l) nerezová 12,4 9,12 plastová se spirálou 6,27 3,75 cestovní nerezová 8,4 14,4 plastová nerezové dno 8,14 5,5 Závěrem lze prohlásit, že se u varných konvic zakoupených náhodně na českém trhu nepotvrdil předpoklad založený na literárních údajích, že varné konvice mohou být zdrojem uvolňování prvků, především niklu, do používané pitné vody. Tento závěr platí pro testované typy konvic, běžně dostupných v tržní síti. Příspěvek byl zpracován v rámci grantového projektu MŠMT Kovy a související látky v pitné vodě (program COST č. j. 1715/2007-32). 12/22

5. Příloha 5.1. Tabulky k uvedeným grafům Graf č. 1 : Nikl nerezové konvice A,B Datum odběru Název vzorku Čas odběru Ni µg/l vstupní voda - A,B - vstup 2,4 13.7.2009 A - 2. várka, před A-:00 2,77 13.7.2009 A - 2. várka, po A-:00 2,00 13.7.2009 B - 2. várka, před 2,12 13.7.2009 B - 2. várka, po 2,12 13.7.2009 A - 3. várka, před A-9:00:00 1,82 13.7.2009 A - 3. várka, po A-9:00:00 2,20 13.7.2009 B - 3. várka, před 9:00 2,10 13.7.2009 B - 3. várka, po 9:00 2,26 13.7.2009 A - 4. várka, před A-13:00:00 1,75 13.7.2009 A - 4. várka, po A-13:00:00 1,52 13.7.2009 B - 4. várka, před 13:00 1,90 13.7.2009 B - 4. várka, po 13:00 1,43 13.7.2009 A - 5. várka, před A-:00 3,29 13.7.2009 A - 5. várka, po A-:00 2,85 13.7.2009 B - 5. várka, před 2,44 13.7.2009 B - 5. várka, po 1,63 14.7.2009 A - 6. várka, před A-:00 1,79 14.7.2009 A - 6. várka, po A-:00 3,50 14.7.2009 B - 6. várka, před 1,46 14.7.2009 B - 6. várka, po 2,45 15.7.2009 vstupní voda vstup 2,58 15.7.2009 A - 7. várka, před A-:00 3,94 15.7.2009 A - 7. várka, po A-:00 8,91 15.7.2009 B - 7. várka, před 2,60 15.7.2009 B - 7. várka, po 2,33 15.7.2009 A - 8. várka, před A-13:00:00 2,29 15.7.2009 A - 8. várka, po A-13:00:00 1,70 15.7.2009 B - 8. várka, před 13:00 2,91 15.7.2009 B - 8. várka, po 13:00 3,49 15.7.2009 A - 9. várka, před A-:00 1,90 15.7.2009 A - 9. várka, po A-:00 2,14 15.7.2009 B - 9. várka, před 2,00 15.7.2009 B - 9. várka, po 1,59 A - 10. várka, 16.7.2009 před A-:00 4,69 16.7.2009 A - 10. várka, po A-:00 1,96 B - 10. várka, 16.7.2009 před 1,67 16.7.2009 B - 10. várka, po 7,24 A - 11. várka, 17.7.2009 před A-:00 2,17 13/22

17.7.2009 A - 11. várka, po A-:00 2,75 B - 11. várka, 17.7.2009 před 2,40 17.7.2009 B - 11. várka, po 2,09 A - 12. várka, 17.7.2009 před A-:00 2,90 17.7.2009 A - 12. várka, po A-:00 12,4 B - 12. várka, 17.7.2009 před 1,96 17.7.2009 B - 12. várka, po 2,52 A - 13. várka, 18.7.2009 před A-:00 1,61 18.7.2009 A - 13. várka, po A-:00 1,90 B - 13. várka, 18.7.2009 před 1,80 18.7.2009 B - 13. várka, po 3,57 A - 14. várka, 20.7.2009 před A-:00 1,89 20.7.2009 A - 14. várka, po A-:00 2,07 B - 14. várka, 20.7.2009 před 2,07 20.7.2009 B - 14. várka, po 3,52 A - 15. várka, 20.7.2009 před A-:00 2,38 20.7.2009 A - 15. várka, po A-:00 3,24 B - 15. várka, 20.7.2009 před 1,98 20.7.2009 B - 15. várka, po 4,65 A - 16. várka, 21.7.2009 před A-:00 1,69 21.7.2009 A - 16. várka, po A-:00 5,45 B - 16. várka, 21.7.2009 před 3,41 21.7.2009 B - 16. várka, po 1,91 22.7.2009 vstupní voda vstup 2,31 22.7.2009 A - 17. várka, po A-:00 2,47 22.7.2009 B - 17. várka, po 1,91 A - 18. várka, 22.7.2009 před A-:00 2,60 22.7.2009 A - 18. várka, po A-:00 2,82 B - 18. várka, 22.7.2009 před 1,56 22.7.2009 B - 18. várka, po 1,89 A - 19. várka, 22.7.2009 před A-1:00 4,74 22.7.2009 A - 19. várka, po A-1:00 1,46 B - 19. várka, 22.7.2009 před 1 1,41 22.7.2009 B - 19. várka, po 1 1,37 23.7.2009 A - 20. várka, po A-:00 2,05 23.7.2009 B - 20. várka, po 1,36 14/22

Graf č. 2 - průběh koncentrací vápníku Ca v mg/l Datum Čas vstup odběru Název vzorku odběru konvice B konvice D 13.7.2009 B - 2. várka 86,7 81,4 13.7.2009 B - 3. várka 9:00 69,3 69,9 13.7.2009 B - 4. várka 13:00 51,3 55,6 13.7.2009 B - 5. várka 46,6 48,1 14.7.2009 B - 6. várka 42,4 44,7 15.7.2009 vstupní voda vstup 91,6 15.7.2009 B - 7. várka 91,1 89,8 15.7.2009 B - 8. várka 13:00 64,7 68,4 15.7.2009 B - 9. várka 52,1 55,7 16.7.2009 B - 10. várka 46,0 51,2 17.7.2009 B - 11. várka 90,4 89,2 B - 12. várka 69,4 67,6 18.7.2009 B - 13. várka 50,1 55,9 20.7.2009 B - 14. várka 56,9 60,1 20.7.2009 B - 15. várka 64,6 65,6 21.7.2009 B - 16. várka 49,3 62,9 22.7.2009 vstupní voda vstup 70,5 22.7.2009 B - 17. várka, 64,8 62,5 22.7.2009 B - 18. várka 48,7 50,1 22.7.2009 B - 19. várka 1 40,2 44,7 23.7.2009 B - 20. várka 36,1 44,8 Graf č.3 - průběh koncentrací železa Fe v mg/l Datum odběru Čas odběru vstup Nerez-B Spirála-D Cestovní F nerez dno H 13.7.2009 0,181 0,261 0,295 0,306 13.7.2009 9:00 0,166 0,235 0,335 0,284 13.7.2009 13:00 0,133 0,199 0,296 0,205 13.7.2009 0,131 0,149 0,237 0,157 14.7.2009 0,115 0,144 0,214 0,144 15.7.2009 vstupní voda 0,287 15.7.2009 0,245 0,252 0,405 0,301 15.7.2009 13:00 0,218 0,236 0,414 0,273 15.7.2009 0,171 0,153 0,208 0,177 16.7.2009 0,177 0,164 0,360 0,182 17.7.2009 0,111 0,117 0,173 0,116 17.7.2009 0,0850 0,103 0,155 0,0880 18.7.2009 0,0790 0,0900 0,145 0,0750 20.7.2009 0,0560 0,0520 0,0800 0,0620 20.7.2009 0,261 0,283 0,323 0,282 21.7.2009 0,229 0,224 0,321 0,212 22.7.2009 vstupní voda 0,383 22.7.2009 0,340 0,284 0,337 0,350 22.7.2009 0,254 0,251 0,280 0,266 22.7.2009 1 0,223 0,245 0,242 0,233 23.7.2009 0,286 0,231 0,230 0,234 15/22

Graf č.4 Cr v celonerezových konvicích v µg/l Datum odběru Čas odběru Cr (chrom) 3.9.2009 vstupní 2,15 3.9.2009 4,86 3.9.2009 8,02 4.9.2009 14,4 4.9.2009 vstupní :00 0,46 4.9.2009 1,23 4.9.2009 16:45 1,83 7.9.2009 3,45 7.9.2009 vstupní :00 0,37 7.9.2009 0,85 7.9.2009 1,00 8.9.2009 1,36 8.9.2009 vstupní :00 0,52 8.9.2009 1,06 8.9.2009 0,57 8.9.2009 0,95 9.9.2009 1,15 9.9.2009 0,86 9.9.2009 11:30 0,95 9.9.2009 15:30 0,48 10.9.2009 0,88 Graf č. 5 chrom v cestovních nerezových konvicích v µg/l Datum odběru Čas odběru Cr (chrom) 3.9.2009 vstupní :00 2,15 3.9.2009 5,61 3.9.2009 7,53 4.9.2009 8,06 4.9.2009 vstupní :00 0,46 4.9.2009 0,37 4.9.2009 16:45 0,71 7.9.2009 1,05 7.9.2009 vstupní :00 0,37 7.9.2009 0,30 7.9.2009 0,39 8.9.2009 0,55 8.9.2009 vstupní :00 0,52 8.9.2009 0,56 8.9.2009 0,39 8.9.2009 0,50 9.9.2009 0,57 9.9.2009 0,39 9.9.2009 11:30 0,55 9.9.2009 15:30 0,46 10.9.2009 0,73 16/22

Graf č. 6 chrom v plastové se spirálou v µg/l Datum odběru Čas odběru Cr (chrom) 3.9.2009 vstupní :00 2,15 3.9.2009 0,68 3.9.2009 0,70 4.9.2009 1,64 4.9.2009 vstupní :00 0,46 4.9.2009 0,31 4.9.2009 16:45 0,35 7.9.2009 0,27 7.9.2009 vstupní :00 0,37 7.9.2009 0,35 7.9.2009 0,12 8.9.2009 0,36 8.9.2009 vstupní :00 0,52 8.9.2009 0,75 8.9.2009 0,25 8.9.2009 0,48 9.9.2009 0,28 9.9.2009 0,32 9.9.2009 11:30 0,49 9.9.2009 15:30 0,36 10.9.2009 0,22 Graf č. 7 chrom v plastové s nerezovým dnem v µg/l Datum odběru Čas odběru Cr (chrom) 3.9.2009 vstupní :00 2,15 3.9.2009 3,96 3.9.2009 5,82 4.9.2009 6,90 4.9.2009 vstupní :00 0,46 4.9.2009 0,34 4.9.2009 16:45 0,63 7.9.2009 0,66 7.9.2009 vstupní :00 0,37 7.9.2009 0,39 7.9.2009 0,30 8.9.2009 0,26 8.9.2009 vstupní :00 0,52 8.9.2009 0,49 8.9.2009 0,29 8.9.2009 0,99 9.9.2009 0,41 9.9.2009 0,20 9.9.2009 11:30 0,47 9.9.2009 15:30 0,57 10.9.2009 0,72 17/22

Graf č. 8 železo v celonerezové konvici v mg/l Datum odběru Čas odběru Fe (železo) 3.9.2009 vstupní :00 0,0370 3.9.2009 0,150 3.9.2009 0,178 4.9.2009 0,259 4.9.2009 vstupní :00 0,0910 4.9.2009 0,101 4.9.2009 16:45 0,0430 7.9.2009 0,0290 7.9.2009 vstupní :00 0,0380 7.9.2009 0,0710 7.9.2009 0,0180 8.9.2009 0,0230 8.9.2009 vstupní :00 0,0376 8.9.2009 0,0460 8.9.2009 0,0250 8.9.2009 0,0250 9.9.2009 0,0300 9.9.2009 0,0330 9.9.2009 11:30 0,0240 9.9.2009 15:30 0,0200 10.9.2009 0,0220 Graf č. 9 železo v cestovní nerezové konvici v mg/l Datum odběru Čas odběru Fe (železo) 3.9.2009 vstupní :00 0,0370 3.9.2009 0,118 3.9.2009 0,136 4.9.2009 0,115 4.9.2009 vstupní :00 0,0910 4.9.2009 0,0670 4.9.2009 16:45 0,0240 7.9.2009 0,0820 7.9.2009 vstupní :00 0,0380 7.9.2009 0,0430 7.9.2009 0,0300 8.9.2009 0,0150 8.9.2009 vstupní :00 0,0376 8.9.2009 0,0400 8.9.2009 0,0260 8.9.2009 0,0290 9.9.2009 0,0270 9.9.2009 0,0440 9.9.2009 11:30 0,0290 9.9.2009 15:30 0,0290 10.9.2009 0,0290 18/22

Graf č. 10 železo v plastové konvici s nerezovým dnem v mg/l Datum odběru Čas odběru Fe (železo) 3.9.2009 vstupní :00 0,0370 3.9.2009 0,0990 3.9.2009 0,118 4.9.2009 0,135 4.9.2009 vstupní :00 0,0910 4.9.2009 0,0610 4.9.2009 16:45 0,0200 7.9.2009 0,0200 7.9.2009 vstupní :00 0,0380 7.9.2009 0,0330 7.9.2009 0,0130 8.9.2009 0,0060 8.9.2009 vstupní :00 0,0376 8.9.2009 0,0310 8.9.2009 0,0260 8.9.2009 0,0270 9.9.2009 0,0150 9.9.2009 0,0220 9.9.2009 11:30 0,0230 9.9.2009 15:30 0,0180 10.9.2009 0,0370 Graf č. 11 železo v plastové konvici s kovovou spirálou v mg/l Datum odběru Čas odběru Fe (železo) 3.9.2009 vstupní :00 0,0370 3.9.2009 0,0300 3.9.2009 0,0420 4.9.2009 0,0860 4.9.2009 vstupní :00 0,0910 4.9.2009 0,0630 4.9.2009 16:45 0,0220 7.9.2009 0,0380 7.9.2009 vstupní :00 0,0380 7.9.2009 0,0600 7.9.2009 0,0120 8.9.2009 0,0090 8.9.2009 vstupní :00 0,0376 8.9.2009 0,0270 8.9.2009 0,0220 8.9.2009 0,0230 9.9.2009 0,0170 9.9.2009 0,0290 9.9.2009 11:30 0,0330 9.9.2009 15:30 0,0210 10.9.2009 0,0150 19/22

Graf č. 12 nikl ( µg/l) porovnání cestovní nerezové konvice a plastové se spirálou Datum odběru Čas odběru vstupní spirála cestovní 3.9.2009 vstupní :00 5,54 3.9.2009 1,03 10,2 3.9.2009 2,77 14,4 4.9.2009 2,49 10,6 4.9.2009 vstupní :00 3,69 4.9.2009 0,947 1,39 4.9.2009 16:45 1,51 3,82 7.9.2009 1,24 3,28 7.9.2009 vstupní :00 1,63 7.9.2009 2,21 1,12 7.9.2009 3,06 5,96 8.9.2009 3,60 2,49 8.9.2009 vstupní :00 2,36 8.9.2009 1,45 3,78 8.9.2009 1,05 2,70 8.9.2009 1,89 1,59 9.9.2009 2,27 1,70 9.9.2009 3,75 3,80 9.9.2009 11:30 1,78 1,46 9.9.2009 15:30 2,60 2,55 10.9.2009 1,02 1,90 5.2. Popis konvic V maloobchodní síti byly vybrány 4 typy konvic podle druhu, v nižších až středních cenových relacích. 5.2.1. Konvice A,B Jedná se o rychlovarnou konvici Professor CZ 121. Tuto konvici dováží firma Zásobování a.s., Mělník, výrobce není uveden. Tato konvice je, dle udání prodejce, nerezová, vyjma plochy okénka. Informace o materiálovém složení není k dispozici. Uváděný objem je 1,2 litru. Hubice konvice je opatřena filtrem pro zachycení případných nečistot. V Návodu k použití, přiloženém k výrobku, jsou uvedeny vedle bezpečnostních instrukcí uvedeny i důležité pokyny k používání : Před prvním použitím dvakrát uvařte plnou konvici čisté vody. Neponechávejte vodu v konvici stát déle než 4 hodiny. Uvařenou vodu vždy vylijte. Před uvařením vždy vypláchněte konvici a filtr čistou vodou 20/22

Pro odstraňování usazenin, které se doporučuje nejméně potřeby častěji, jsou uvedeny následující způsoby: Speciální čistič pro odstraňování usazenin Ocet ( 0,5 litru na konvici) Kyselina citronová 25 g/0,5 l. Po čištění vypláchněte konvici 2x až 3x. Na tento domácí spotřebič je poskytována záruka 24 měsíců. dvakrát ročně, nebo v případě 5.2.2. Konvice C,D V tomto případě se jedná o rychlovarnou konvici Professor CZ 215. Tuto konvici dováží opět firma Zásobování a.s., Mělník, výrobce není uveden Konvice je plastová, na dně opatřená kovovou spirálou Materiálové složení není uvedeno. Hubice je opatřena sítkem pro zachycení nečistot. Maximální objem 1,7 litru. Vedle podrobných bezpečnostních instrukcí jsou zde uvedeny i pokyny pro používání : Před prvním použitím dvakrát uvařte plnou konvici čisté vody. Uvařenou vodu vylijte. Před vařením vypláchněte konvici i filtr čistou vodou Výrobek je určen pro krátkodobý styk s poživatinami. Nenechávejte proto vodu v konvici stát déle než 4 hodiny. Instrukce pro odstraňování usazenin jsou totožné jako u předchozí konvice. Na tento domácí spotřebič je poskytována záruka 24 měsíců. 5.2.3. Konvice E,F Cestovní nerezová varná konvice ETA 6188 je určena pro ohřev maximálně 0,5 litrů vody. Jako materiál je uvedena nerezová ocel. Návod k obsluze uvádí pokyn k minimálně pětinásobnému opakování varu maximálního množství čisté vody a následného vylití před prvním použitím. Pro čištění konvice jsou uvedeny následující postupy : Odstraňovač vodního kamene EAT_AKTIV Kyselina citronová cca 15 g do ¾ maximálního objemu vody, poté důkladně vypláchnout čistou vodou. 21/22

V rámci odstavce o Technických datech výrobku je zde uvedeno prohlášení o shodě mimo jiné i dle zákona 258/2000 Sb. o ochraně veřejného zdraví, výrobek odpovídá svými vlastnostmi požadavkům stanoveným vyhláškou č. 38/2001 Sb. o hygienických požadavcích na výrobky určené pro styk s potravinami a pokrmy, výrobek je v souladu s Nařízením Evropského parlamentu a Rady č. 1935/2004/ES o materiálech a předmětech určených pro styk s potravinami. Na tento domácí spotřebič je poskytována záruka 24 měsíců. 5.2.4 Konvice G,H Rychlovarná konvice TESLA WKT 569 je výrobkem z plastu s nerezovým ( dle udání prodejce) dnem. Materiálové složení není doloženo. Maximální objem jsou 2 litry. Před prvním použitím doporučuje výrobce nejméně 4 x uvést do varu konvici naplněnou vždy čerstvou vodou. Dále uvádí vždy před vařením vyplachovat konvici pitnou vodou. Odstraňování usazenin by mělo být prováděno minimálně dvakrát ročně. Jako prostředky uvádí : Ocet - 0,5 l na konvici Kyselinu citronovou 25g/0,5 l Vypláchnout 3x čistou vodou. Na výrobek je poskytována záruka 24 měsíců. 22/22