Je expozice styrenu na pracovištích stále hygienicky významná? Stránský V., Strnadová H., Vančáková I. Státní zdravotní ústav Praha KHS Hradec Králové ZÚ Hradec králové
Styren jako významná chemická surovina C6H5CH=CH2 Synonyma: Vinylbenzen, Ethenylbenzen, Fenylethylen, Styrol CAS 100-42-5 b.v. 145 C Hustota 0,909 g/cm³ Bezbarvá až nažloutlá viskózní kapalina s výrazným zápachem Nerozpustný ve vodě Dobře mísitelný s většinou organických rozpouštědel
Toxikologické vlastnosti styrenu Při profesionální expozici jsou nejvýznamnější: - dráždění dýchacích cest a očí - účinky na centrální nervovou soustavu Dominuje inhalační expozice, dermální expozice je daleko méně závažná Při inhalaci: - 400 mg/m 3 snesitelná koncentrace - nad 1600 mg/m 3 projevuje se dráždivý účinek - nad 3200 mg/m 3 narkotizační účinek - nad 5600 mg/m 3 nesnesitelná koncentrace
Využití styrenu Ročně se vyrobí kolem 15 milionů tun styrenu Hlavní využití: - výroba polystyrenu - výroba kopolymerů (ABS, styren-butedienová pryž, styren-divinylbenzeny - výroba nenasycených polyesterových pryskyřic Použití: stavebnictví, gumárenství, aplikace v automobilovém průmyslu, výroby lodí, potravinových a dalších obalů
Co jsou laminovny? pracoviště, kde se z pryskyřice (polyesterové aj.) obsahující styren jako rozpouštědlo i jako polymerační surovinu a nosných materiálů (tkaniny ze skelných vláken, nověji i uhlíkatých, kovralu ) připravují nejrůznější výrobky - výrobky: stavební dílce (bazény a různé stavební komponenty), doplňky automobilů (spoilery), rozmanité spotřební zboží (přilby )
Hygienická problematika v laminovnách - expozice chemickým škodlivinám - styren, aceton, další rozpouštědla - expozice prachu (opracování hotových výrobků broušení ) - hluk
Proč je styren stále závažnou škodlivinou? - jako laminovací surovina se nedá ničím nahradit - v ČR PEL 100 mg/m 3, NPK-P 200 mg/m 3 - expoziční limity ve světě od 90 mg/m 3 (ACGIH, SRN) do 420 mg/m 3 (Velká Británie) nejvyšší přípustné krátkodobé koncentrace od 175 mg/m 3 (ACGIH) do 1100 mg/m 3 (Velká Británie) - stále se snižují hygienické limity pro styren v ovzduší (v 70. letech PEL 400 mg/m 3 ) - v kategorii 2R + 3 + 4 je 778 pracovníků, v kategorii 2 je 2069 pracovníků
Hodnocení expozice styrenu - měření styrenu v pracovním ovzduší kriterium pro kategorizaci pracovišť, provedení osobních dlouhodobých odběrů a krátkodobých odběrů pro kritické operace - biologické monitorování (podpůrné kriterium pro kategorizaci) stanovení 2 hlavních metabolitů v moči a to kyseliny mandlové a fenylglyoxylové (ve vyhlášce č. 432/2003 Sb. jsou hodnoty ukazatele v moči pro kyselinu mandlovou 400 mg/g kreatininu a součet kyseliny mandlové a fenylglyoxylové 600 mg/g kreatininu
Proč hodnocení expozice styrenu v laminovnách je složité? - práce v laminovnách většinou není monotonní (nejsou homogenní expozice během směny) -často se vyrábí rozmanité druhy výrobků s rozdílnou spotřebou surovin - výše expozice je závislá dále na intenzitě práce, znalosti a zručnosti pracovníků, dosahu vzduchotechniky aj. - pro získání objektivních podkladů o tom, zda je PEL překračována či ne (zařazení do kategorie prací) je nutno provádět řadu měření
Hodnocení expozice styrenu v laminovnách Pracoviště: 5 laminoven, Odběry: v letech 2008-2009 měření styrenu a dalších škodlivin v pracovním ovzduší (osobní dlouhodobé odběry, omezený počet dáno dostupností odběrové techniky) Na konci směny odebrána moč, v ní stanoveny metabolity kyseliny mandlová a fenylglyoxylová (u všech pracovníků) Měření provedli pracovníci ZÚ v Hradci Králové, - pracovní ovzduší pracovníci pracoviště Trutnov, - BET pracovníci pracoviště Náchod.
Výsledné koncentrace styrenu v ovzduší Rozložení koncentrací styrenu v pracovním ovzduší 20 19 PEL 100 mg/m 3 Počet případů 18 16 14 12 10 8 6 6 Počet měření: 32 Hodnoty do PEL: 25 (78%) 4 2 1 3 2 1 0 50 100 150 200 250 300 350 400 Rozsah koncentrací styrénu (mg/m 3 )
Výsledky analýzy metabolitů v moči a) Rozložení součtu koncentrací kyseliny mandlové a fenylglyoxylové v moči pracovníků laminoven - normální Počty případů 50 45 40 35 30 25 20 15 10 5 0 31 limit 600 mg/g kreat. 44 v limitu 92% 22 12 počet: 119 aritmetický průměr: 312,7 mg/g kreat. median: 241,4 mg/g kreat. minimum: 10,5 mg/g kreat. maximum: 1658 mg/g kreat. 2 1 2 2 0 1 1 1 0 150 300 450 600 750 900 1050 1200 1350 1500 1650 1700 Rozmezí koncentrací v moči (mg/g kreatininu)
Výsledky analýzy metabolitů v moči b) Rozložení součtu koncentrací kyselin mandlové a fenylglyoxylové v moči pracovníků laminoven - logaritmicko-normální Počty případů 60 50 40 30 20 10 0 počet: 119 geometrický průměr: 219 mg/g kreat median: 241 mg/g kreat 1 1 4 13 17 5 11 21 43 85 170 340 680 1360 2720 Rozmezí koncentrací KM+KFG (mg/g kreatininu) 49 25 5 3
Snižování expozice styrenu Možnosti snižování expozice: - použití pryskyřic s nižšími koncentracemi styrenu (méně než 40%) - přidávání aditiv tvořící na povrchu surovin film zabraňující opařování styrenu - odlévání do odsávaných forem - zkvalitnění osobních ochranných pomůcek - účinná vzduchotechnika - hygienický dozor
Ovzduší - porovnání s Evropou
BET - Porovnání s Evropou
Závěr a doporučení 1) Laminovny stále významné expozice styrenu, lze ale technickými a technologickými opatřeními snižovat expozice pod přípustné limity 2) Ke sledování expozice lze vedle měření styrenu v ovzduší použít velmi cenný expoziční test stanovení kyseliny mandlové nebo sumy kyselin mandlové a fenylglyoxylové v moči 3) Při porovnání s evropskými státy velmi podobné expozice