Výskyt metanolu a 2-propanolu v alkoholických nápojích - příspěvek k metanolové aféře Libuše Vítková Anna Bartošíková Irena Řehůřková Jiří Ruprich Státní zdravotní ústav Centrum zdraví, výživy a potravin Palackého 3a, 612 42 Brno www.szu.cz
Obsah Úvod Vlastnosti metanolu a 2-propanolu Metoda stanovení Výsledky stanovení Závěr 2
Úvod Podněty od Ministerstva zdravotnictví, SZPI, Policie, Celní Správy ČR zhodnocení zdravotních rizik metanolu a 2-propanolu je nutné vyhodnotit reálnou expoziční dávku, stanovit rozsah a charakter rizik pro určité populační skupiny hodnoty koncentrace zájmové látky a spotřebu komodity hodnoty nebyly k dispozici Zavedení stanovení metanolu a 2-propanolu v alkoholických nápojích 3
Metanol nejjednodušší alifatický alkohol v nízkých koncentracích je přirozenou složkou lihovin, jeho obsah je závislý na typu lihoviny lihoviny typu ovocných destilátů - obsah metanolu výrazně vyšší Toxicita po velkých dávkách způsobuje nevratné poškození vedoucí ke slepotě a ve vážnějších případech i ke smrti otrava počíná opojením, pak následuje časové období bez zjevných příznaků - v tomto období se rozvíjí metabolická acidóza, neléčena může končit smrtí trvalá slepota se vyvine do 48 hod dochází k poškození CNS, které se později projevuje podobně jako Parkinsonova choroba Použití v čistících prostředcích, nemrznoucích směsích rozpouštědlo pro laboratorní i průmyslové účely denaturační prostředek LIMITY obsahu metanolu jsou dány nařízením EPaR č.110/2008 A jsou od 50 do 15000 mg/litr 100% etanolu 4
2-propanol nejednodušší sekundární alkohol další chem.název: isopropyl alkohol, isopropanol, propan-2-ol Toxicita dráždí oči a sliznice vdechování par může způsobit ospalost a závratě 2-propanol má 2x silnější depresivní působení na CNS než etanol Použití: Denaturační prostředek Čistič na odmaštění povrchů Rozpouštědlo pro laboratorní i průmyslové účely Akutní referenční dávka (ARfD) nebyla stanovena Akceptovatelný denní příjem (ADI) 2,4 mg/kg t. hm./den (EFSA) 5
Použitá metoda Plynový chromatograf s plamenově ionizačním detektorem (GC/FID) Kapilární kolona ZB-624 60m x 0.32mm x 1.80µm středně polární fáze (kyanopropylfenyl metylpolysiloxan) Nosný plyn: helium Rozdílná koncentrace analytů kalibrační řada pro metanol a 2-propanol a jiná pro etanol 6
Ukázka chromatogramu 7
Stanovení metanolu a 2-propanolu Vzorky lihoviny pivo víno Původ vzorků monitoring dietární expozice měření pro veřejnost vzorky z domácností Celkem bylo analyzováno 117 vzorků (23 vzorků piva, 34 vzorků vína, 60 vzorků lihovin) 8
Výskyt metanolu v lihovinách Naměřený obsah metanolu v lihovinách obsah MeOH (g/l 100% EtOH) 14,0 12,0 10,0 8,0 6,0 4,0 2,0 0,0 2,49 6,33 7,65 5,13 11,64 1 4 7 10 13 16 19 22 25 28 31 34 37 40 43 46 49 52 55 58 vzorek č. Ovocné destiláty 8,86 7,55 Hodnoty od 0,0039 do 11,64 g/l 100% etanolu. 9
Výskyt 2-propanolu v lihovinách Naměřený obsah 2-propanolu v lihovinách obsah MeOH (g/l 100% EtOH) 20.0 18.0 16.0 14.0 12.0 10.0 8.0 6.0 4.0 2.0 0.0 16.41 Ovocné destiláty Tuzemák, 17.44 AB-style 17.28 1 4 7 10 13 16 19 22 25 28 31 34 37 40 43 46 49 52 55 58 vzorek č. U 32 vzorků < 0,0005 g/l 100% etanolu. U ostatních vzorků - v rozmezí 0,0029 17,44 g/l 100% etanolu 10
Výskyt metanolu a 2-propanolu v pivu Obsah metanolu a 2-propanolu v pivu 3.63 Obsah analytu (g/l 100% EtOH) 4.0000 3.5000 3.0000 2.5000 2.0000 1.5000 1.0000 0.5000 0.0000 0.045 metanol 1.22 0.145 2-propanol minimum maximum metanol V 18 vzorcích pod hodnotou 0,0106 5 vzorků hodnoty od 0,045 do 1,22 g/l 100% etanolu. 2-propanol 17 vzorků - od 0,145 do 3,63 g/l 100% etanolu, 6 vzorků pod hodnotou LOQ = 0,0058 g/l 100% etanolu. 11
Výskyt metanolu ve víně Obsah metanolu ve víně 2.50 2.19 Obsah MeOH (g/l 100% EtOH) 2.00 1.50 1.00 0.50 0.27 1.11 0.75 0.25 0.28 0.00 bílé červené růžové minimum maximum 33 vzorků vín od 0,249 do 2,19 g/l 100% etanolu 1 vzorek < LOQ 12
Výskyt 2-propanolu ve víně Obsah 2-propanolu ve víně Obsah 2-propanolu (g/l 100% EtOH) 1.80 1.60 1.40 1.20 1.00 0.80 0.60 0.40 0.20 0.00 1.64 1.32 0.23 0.20 0.32 0.18 bílé červené růžové minimum maximum u 20 vzorků vín - od 0,177 až po 1,64 g/l 100% etanolu. u 14 vzorků byla hodnota < LOQ (0,0035 g/l 100% etanolu). 13
Souhrn Naměřené hodnoty obsahu metanolu, 2-propanolu a meze stanovitelnosti (LOQ) metanol 2-propanol min max LOQ min max LOQ lihoviny 0.0039 11.64 0.0010 0.0029 17.44 0.0005 pivo 0.045 1.22 0.106 0.145 3.63 0.0058 víno 0.249 2.19 0,0064 0.177 1.64 0.0035 * jednotka: g/l 100% etanolu 14
Závěr přítomnost 2-propanolu v pivu a vínu nebyla dosud popsána/předpokládána hodnoty doplnily modelově zpracované rychlé hodnocení zdravotních rizik (RRA zveřejněno na www.czvp.szu.cz) SZÚ-CZVP je i v současné době stále žádáno o HRA k daným látkám především pro Policii ČR spojených s konkrétními kauzami a soudními přemi 15
Děkuji za pozornost