The Globally Harmonized System of Classification and Labelling of Chemicals CLP - 1272/2008/EC - klasifikace zpracoval: Ing. Jan Martynek,
Nebezpečné látky a směsi a specifikace tříd nebezpečnosti Látka nebo směs, která splňuje kritéria týkající se fyzikální nebezpečnosti, nebezpečnosti pro zdraví nebo nebezpečnosti pro životní prostředí stanovená v částech 2 až 5 přílohy I, je nebezpečná a klasifikuje se podle příslušných tříd nebezpečnosti stanovených v uvedené příloze.
Klasifikují: - výrobci, dovozci a následní uživatelé látky a směsi před uvedením na trh - výrobci, výrobci předmětů a dovozci klasifikují látky, které nejsou uváděny na trh, pokud - podléhají registraci dle REACH (> 1 t/rok, předměty, meziprodukty) - podléhají oznámení podle REACH (látky identifikované dle čl. 59 v předmětech a PPORD)
Koncentrační limity a multiplikační faktory pro klasifikaci látek a směsí Specifické a obecné koncentrační limity jsou limity stanovené pro danou látku a označují prahovou hodnotu, při jejímž dosažení či překročení vede přítomnost této látky ve směsi ke klasifikaci této směsi jako nebezpečné. Obecné stanoveny v příloze I pro jednotlivé třídy
Koncentrační limity a multiplikační faktory pro klasifikaci látek a směsí Specifické stanoví výrobce, dovozce nebo následný uživatel má-li dostatečné a spolehlivé informace, že nebezpečnost látky je zjevná, je-li látka přítomna v koncentraci nižší než je uvedeno v př. I pro jednotlivé třídy. Mají přednost před obecnými. Specifické limity se nestanovují pro látky s harmonizovanou klasifikací. Podrobností postupu stanoví ECHA.
Koncentrační limity a multiplikační faktory pro klasifikaci látek a směsí Mezní hodnoty - určují, kdy je nutno pro účely klasifikace směsi zohlednit přítomnost složky v ní
Koncentrační limity a multiplikační faktory pro klasifikaci látek a směsí M-faktor pro nebezpečnost pro ŽP (akutní kat. 1 a chronická kat. 1) pro postihnutí velmi nízkých LC50 (obdoba stávající výpočtové metody pro ŽP), stanoví V, D nebo NU. Př. LC50 látky 1 = 0,13 mg/l, lehce biodegradabilní LC50 látky 2 = 0,012 mg/l, lehce biodegradabilní obě klasifikovány Aquatic Acute 1; H400, ale L2 je mnohem nebezpečnější!! abychom to zohlednili při aditivní klasifikační metodě, musíme C 2 vynásobit 10 (převést na "společný jmenovatel") a pak lze sčítat zde tedy M = 10
Rozhodnutí o klasifikaci látek a směsí Pokud z hodnocení informací vyplyne, že nebezpečnost spojená s danou látkou nebo směsí splňuje kritéria pro klasifikaci do jedné nebo více tříd nebezpečnosti nebo členění, klasifikují V, D a NU látku nebo směs podle příslušné třídy nebo tříd nebezpečnosti nebo podle členění tak, že přiřadí: - jednu nebo více kategorií nebezpečnosti pro každou příslušnou třídu nebezpečnosti nebo členění - jednu nebo více standardních vět o nebezpečnosti odpovídajících každé kategorii nebezpečnosti (tzv. H- věty). POZOR veškeré informace nezbytné pro účely klasifikace a označení podle tohoto nařízení uchovat po dobu nejméně 10 let poté, kdy danou látku nebo směs naposledy dodal
H věty Zavádí se tzv. věty s prioritou. V souladu s článkem 27 se při označování mohou uplatňovat tyto zásady priority pro standardní věty o nebezpečnosti: a) má-li se použít standardní věta o nebezpečnosti H410 Vysoce toxický pro vodní organismy, s dlouhodobými účinky, není nutné uvádět standardní větu o nebezpečnosti H400 Vysoce toxický pro vodní organismy ; b) má-li se použít standardní věta o nebezpečnosti H314 Způsobuje těžké poleptání kůže a poškození očí, není nutné uvádět standardní větu o nebezpečnosti H318 Způsobuje vážné poškození očí.
Klasifikace příklady
Hořlavé plyny (včetně chemicky nestálých plynů (487/2013/EC) Hořlavým plynem se rozumí plyn nebo plynná směs, který má se vzduchem rozmezí hořlavosti při teplotě 20 C a standardním tlaku 101,3 kpa. Chemicky nestálým plynem se rozumí hořlavý plyn, který může reagovat výbušně i bez přítomnosti vzduchu nebo kyslíku. Klasifikace dle Manuálu testy a kritéria UN RTDG (nestálé plyny) a dle ISO 10156 případně EN 1939 (hořlavé plyny). Pokud je důkaz o nehořlavosti plynu, nemusí se testovat nestálost.
Hořlavé plyny Kategorie 1 2 Kriteria Plyny, které při 20 C a tlaku 101,3 kpa: - spodní limit hořlavosti ve směsi se vzduchem je 13 % obj. nebo méně - jejich rozsah hořlavosti ve směsi se vzduchem je aspoň 12 proc. bodů bez ohledu na spodní limit hořlavosti Plyny, které mají rozsah hořlavosti při smíchání se vzduchem Aerosoly se neklasifikují jako hořlavé plyny.
Chemicky nestálé plyny Kategorie A B Kriteria Plyny, které jsou při 20 C a tlaku 101,3 kpa chemicky nestálé Plyny, které jsou při teplotě vyšší než 20 C a/nebo tlaku vyšším než 101,3 kpa chemicky nestálé Chem. Unst. Gas A Chem. Unst. Gas B Ruší se EUH 006 a je nahrazena H230 (Výbušný za přístupu i bez přístupu vzduchu).
Označení Klasifikace Kategorie 1 Kategorie 2 Nestálý A Nestálý B GHS piktogram - - - - - - - - - Signální slovo nebezpečí varování - - - - - - Údaj o nebezpečnosti H220: Extrémně hořlavý plyn H221: Hořlavý plyn H230: Může reagovat výbušně i bez přítomnosti vzduchu H231: Při zvýšeném tlaku a/nebo teplotě může reagovat výbušně i bez přítomnosti vzduchu
Aerosoly (487/2013/EC) Aerosoly, tj. aerosolovými rozprašovači, se rozumějí nádoby, které se nedají opětovně naplnit, vyrobené z kovu, skla nebo plastu a obsahující stlačený, zkapalněný nebo rozpuštěný plyn pod tlakem, též s kapalinou, pastou nebo práškem, a vybavené uvolňovacím mechanismem, který umožňuje vystřikovat obsah nádoby jako tuhé nebo tekuté částice v suspenzi plynu, ve formě pěny, pasty nebo prášku nebo v kapalném či plynném stavu. Aerosoly dělíme na - hořlavé - nehořlavé Flam. Aerosol 1 Flam. Aerosol 2 Aerosol 1; H222, H229 Aerosol 2; H223, H229 Aerosol 3; H229
Aerosoly (487/2013/EC) Aerosoly se pro účely klasifikace považují za hořlavé, pokud obsahují složku, která je klasifikována jako hořlavá podle kritérií CLP - kapaliny s bodem vzplanutí 93 C - hořlavé plyny - hořlavé tuhé látky Hořlavé složky nezahrnují samozápalné nebo samozahřívající se látky či směsi ani látky nebo směsi reagující s vodou, jelikož tyto složky se nikdy nepoužívají jako obsah aerosolů. Aerosoly nepatří do působnosti oddílů hořlavé plyny, plyny pod tlakem, hořlavé kapaliny nebo hořlavé tuhé látky. V závislosti na svém obsahu však mohou aerosoly spadat do působnosti jiných tříd nebezpečnosti, a to rovněž pokud jde o prvky označení. Směs ve formě aerosolu má stejnou klasifikace jako "neaerosolovaná" za předpokladu, že propelent klasifikaci neovlivňuje.
Hořlavé aerosoly Kategorie 1 2 Kriteria Obsahuje > 85 % hořlavých komponent a spalné teplo je > 30 kj/g (hořlavý aerosol); nebo - při testu zapálení je obsah zapalitelný ve vzdálenosti > 75 cm od nádržky (rozprašovaný aerosol) u aerosolů na pěnu při testu pěny - výška plamene je > 20 cm a doba hoření > 2 sec - výška plamene je > 4 cm a doba hoření > 7 sec Obsahuje > 1 % hořlavých komponent a spalné teplo je > 20 kj/g (hořlavý aerosol); nebo - při testu zapálení je obsah zapalitelný ve vzdálenosti > 15 cm od nádržky (rozprašovaný aerosol) u aerosolů na pěnu při testu pěny - výška plamene je > 4 cm a doba hoření > 2 sec
Označení aerosoly Klasifikace Kategorie 1 Kategorie 2 Kategorie 3 GHS piktogram Signální slovo Údaj o nebezpečnosti - - nebezpečí varování varování H222:Extrémně hořlavý aerosol H229: Nádoba je pod tlakem: při zahřívání se může roztrhnout H223: Hořlavý aerosol H229: Nádoba je pod tlakem: při zahřívání se může roztrhnout H229: Nádoba je pod tlakem: při zahřívání se může roztrhnout
Hořlavé kapaliny Pro klasifikaci hořlavých kapalin jsou potřebné údaje o bodu vzplanutí a počátečním bodu varu. Tyto údaje lze zjistit pomocí zkoušek, nalézt v literatuře či vypočítat. Nejsou-li údaje k dispozici, bod vzplanutí a počáteční bod varu se stanoví pomocí zkoušky. Pro stanovení bodu vzplanutí se použije metoda uzavřeného kalíšku. Hořlavá kapalina - kapalina s bodem vzplanutí max. 60 C. (POZOR - v modelu OSN 93 C)
Hořlavé kapaliny Kategorie 1 2 3 Bod vzplanutí Kriteria < 23 C a začátek bodu varu 35 C (nyní f.p. < 0 C, b.v. < 35 C) Bod vzplanutí < 23 C a začátek bodu varu > 35 C (nyní < 21 C, nejsou extr. hořl.) Bod vzplanutí 23 C a 60 C (nyní 21 C a 55 C)
Hořlavé kapaliny Klasifikace Kategorie 1 Kategorie 2 Kategorie 3 GHS piktogram - - Signální slovo nebezpečí nebezpečí varování Údaj o nebezpečnosti H224: extrémně hořlavá kapalina a páry H225: vysoce hořlavá kapalina a páry H226: hořlavá kapalina a páry
Příklad: CAS 123-42-2, 4-hydroxy-4-methylpentan-2-on dle ADR tř. 3, tedy hořlavá kapalina, ale dle CLP jen neboť f.p. je rovněž 58 C!!
Akutní toxicita orální dermální inhalační ATE (acute toxicity estimate) odhad akutní toxicity je: -LD 50 u látek -odhad akutní toxicity ATE (pro výpočet u směsí) získaný: Cesta expozice orální Klasifikační kategorie nebo odhad LD 50 z testů 0 < Category 1 5 5 < Category 2 50 50 < Category 3 300 300 < Category 4 2000 ATE 0.5 5 100 500
Akutní toxicita Aditivní metoda u směsí známe koncentrace složek a LD 50 složek, nebo kategorii -zjistíme ATE složek - ATE směsi se spočítá dle vzorce: 100 ATE mix n Ci ATE i nejsou-li známy účinky všech komponent (> 10 % neznámo), pak vzorec je: 100 ( C unknown if 10% ATE mix n C i ATE i v BL a na etiketě: % směsi se skládá z látky (látek) neznámé toxicity
Jak zjistíme ATE: Akutní toxicita 1) Validní hodnota LD(LC) 50 2) Z rozmezí LD 50-300 2000 mg/kg ATE = 500-458 692 mg/kg ATE = 458 3) Z kategorie - Acute Tox. 2 ATE = 5
Akutní toxicita Klasifikace Kategorie 1 Kategorie 2 Kategorie 3 Kategorie 4 GHS piktogram Signální slovo nebezpečí nebezpečí nebezpečí varování Údaj o nebezpečno sti H300: při požití může způsobit smrt H300: při požití může způsobit smrt H301: toxický při požití H302: zdraví škodlivý při požití
Žíravost/dráždivost pro kůži Žíravostí pro kůži se rozumí vyvolání nevratného poškození kůže, totiž viditelné nekrózy pokožky zasahující do škáry, po působení zkoušené látky po dobu až 4 hodin. Pro žíravost jsou typické vředy, krvácení, krvavé strupy a na konci 14denního pozorování změna zabarvení v důsledku zblednutí kůže. Dráždivostí pro kůži se rozumí vyvolání vratného poškození kůže po působení zkoušené látky po dobu až 4 hodin.
Žíravost/dráždivost pro kůži Extrémní hodnoty ph jako 2 a 11,5 mohou naznačovat schopnost vyvolávat účinky na kůži, ačkoliv korelace není úplná, zejména je-li známa pufrovací kapacita. Obecně se předpokládá, že tyto látky vyvolávají závažné účinky na kůži. Pokud je látka vysoce toxická dermální cestou, není studie žíravosti/dráždivosti pro kůži použitelná, jelikož množství zkoušené látky, které by se mělo použít, značně překračuje toxickou dávku, a proto vede ke smrti zvířat. V rámci kategorie pro žíravost existují tři podkategorie: podkategorie 1A odezvy jsou zaznamenány po expozici v délce do 3 minut a při pozorování do 1 hodiny; podkategorie 1B odezvy jsou zaznamenány po expozici v délce 3 minut až 1 hodiny a při pozorování do 14 dnů; podkategorie 1C k odezvě dojde po expozici v délce 1 až 4 hodin a při pozorování do 14 dnů.
Žíravost/dráždivost pro kůži Součet složek klasifikovaných jako Koncentrace vedoucí ke klasifikaci směsi jako Žíravé pro kůži Dráždivé pro kůži Kategorie 1 Kategorie 2 žíravé pro kůži kategorie 1A, 1B, 1C 5 1 % ale < 5 % dráždivé pro kůži kategorie 2 10 % (10 žíravé pro kůži kategorie 1A, 1B, 1C) + dráždivé pro kůži kat. 2 10 % Součet všech složek směsí zařazených jako žíravých pro kůži do jednotlivých kategorií 1A, 1B nebo 1C musí být 5 %, aby směs byla zařazena jako žíravá pro kůži do odpovídající kategorie 1A, 1B nebo 1C. Je-li součet složek v kategorii žíravosti 1A < 5 %, avšak součet složek kategorie 1A+1B je 5 %, směs se klasifikuje jako žíravá pro kůži kategorie 1B. Obdobně, je-li součet složek žíravých pro kůži kategorie 1A+1B < 5 %, avšak součet složek kategorie 1A+1B+1C je 5 %, směs se klasifikuje jako žíravá pro kůži kategorie 1C.
Žíravost/dráždivost pro kůži Obecné koncentrační limity složek směsí, u nichž se nepoužije koncepce aditivity, které vedou ke klasifikaci směsi jako žíravé/ dráždivé pro kůži -SCL < 1 % -Silné kyseliny, fenoly, anorg. soli, aldehydy, povrch. aktivní látky, Součet složek klasifikovaných jako Koncentrace vedoucí ke klasifikaci směsi jako Koncentrace: Směs zařazena do: Kůže Kyselina s ph 2 1 Kategorie 1 Zásada s ph 11,5 1 Kategorie 1 Jiné žíravé (kategorie 1A, 1B, 1C) složky, u nichž se nepoužije aditivita 1 Kategorie 1 Jiné dráždivé (kategorie 2) složky, u nichž se nepoužije aditivita, včetně kyselin a zásad 3 Kategorie 2
Žíravost/dráždivost pro kůži ph Směs se klasifikuje jako žíravá nebo dráždivá, pokud je součet koncentrací těchto složek vyšší než koncentrační limit (aditivita). Směs se považuje za žíravou pro kůži (kategorie 1), pokud má hodnotu ph 2 nebo nižší nebo hodnotu ph 11,5 nebo vyšší. Pokud zohlednění kyselé nebo alkalické kapacity naznačuje, že látka nebo směs nemusí být žíravé navzdory vysoké nebo nízké hodnotě ph, potvrdí se to dalšími zkouškami, pokud možno za použití vhodné validované zkoušky in vitro. U směsí, které obsahují silné kyseliny nebo zásady, se jako kritérium klasifikace použije hodnota ph se zohledněním alkalické nebo kyselé rezervy. Young et al, 1988, and Young and How, 1994.
Žíravost/dráždivost pro kůži ph Kyselá/alkalická rezerva -pro silně kyselé směsi je to množství NaOH v g/100 g směsi potřebné k úpravě ph směsi na hodnotu 4 -Pro silně alkalické směsi je to množství NaOH v g/100 g směsi ekvivalentní množství kyseliny sírové, potřebné k úpravě ph na 10 Spotřeba NaOH/H2SO4 se stanoví titrací 2N NaOH/ 2N H2SO4 1 ml 2N NaOH / H2SO4 pak odpovídá 0,08 g NaOH -ph tuhých a práškových látek se měří u 10 % roztoku ve vodě -Kapalné směsi ph kapaliny
Žíravost/dráždivost pro kůži ph Žíravé směsi: ph(směsi) + 1/12 alkalické rezervy 14,5 ph(směsi) - 1/12 kyselé rezervy -0,5 Dráždivé směsi: ph(směsi) + 1/6 alkalické rezervy 13 ph(směsi) - 1/6 kyselé rezervy 1 V CLP se vyžaduje provést in vitro test k potvrzení, že se jedná jen o dráždivé účinky.
Žíravost/dráždivost pro kůži Klasifikace Kategorie 1A, 1B, 1C žíravý Kategorie 2 dráždivý GHS piktogram Signální slovo nebezpečí varování Údaj o nebezpečnosti H314:způsobuje těžké poleptání kůže a poškození očí H315: dráždí kůži
Vážné poškození očí/oční dráždivost Vážným poškozením očí se rozumí vyvolání poškození oční tkáně nebo zhoršení vidění po aplikaci zkoušené látky na povrch oka, které není plně vratné do 21 dnů po aplikaci. Podrážděním očí se rozumí vyvolání změn v oku po aplikaci zkoušené látky na povrch oka, které jsou plně vratné do 21 dnů po aplikaci.
Vážné poškození očí/oční dráždivost Součet složek klasifikovaných jako Koncentrace vedoucí ke klasifikaci směsi jako Nevratné účinky na oči Vratné účinky na oči Kategorie 1 Kategorie 2 Účinky na oči kategorie 1 nebo žíravost pro kůži kategorie 1A, 1B, 1C 3 1 % ale < 3 % Účinky na oči kategorie 2 10 % (10 Účinky na oči kategorie 1) + Účinky na oči kategorie 2 10 % 10 (žíravost pro kůži kategorie 1A, 1B, 1C + Účinky na oči kategorie 1) + Účinky na oči kategorie 2 10 %
Vážné poškození očí/oční dráždivost Klasifikace Kategorie 1 Kategorie 2 GHS piktogram Signální slovo nebezpečí varování Údaj o nebezpečnosti H318:způsobuje vážné poškození očí H319: způsobuje vážné podráždění očí
Senzibilizace dýchacích cest/kůže Látkou senzibilizující dýchací cesty se rozumí látka, která po vdechování vyvolává přecitlivělost dýchacích cest. Látky se klasifikují jako senzibilizující dýchací cesty podle těchto kritérií: a) jsou-li k dispozici důkazy, že látka nebo směs může u lidí vyvolat specifickou respirační přecitlivělost, nebo b) jsou-li k dispozici pozitivní výsledky z vhodných zkoušek na zvířatech. Látkou senzibilizující kůži se rozumí látka, která po styku s kůží vyvolává alergickou odpověď. Látky se klasifikují jako senzibilizující kůži podle těchto kritérií: i) existují-li důkazy u člověka, že látka je schopna při styku s kůží vyvolat senzibilizaci u podstatného počtu osob; nebo ii) jsou-li k dispozici pozitivní výsledky ze vhodných zkoušek na zvířatech
Senzibilizace dýchacích cest/kůže Látky senzibilizující se klasifikují do kategorie 1, pokud neexistují dostatečné údaje na vytvoření podkategorií. Pokud existují dostatečné údaje, přesnější hodnocení umožní zařadit látky senzibilizující do - podkategorie 1A silně senzibilující látky podkategorie 1B - určené pro jiné látky senzibilizující.
senzibilizace dýchací cesty u zvířat pouze IgE
senzibilizace kůže u zvířat popsány přesné testy u lidí mezní hranice do 500 μg/cm2 pro kat. 1A
POZOR!! Štítek na obalu směsí, které nejsou klasifikovány jako senzibilizující, ale obsahují nejméně jednu látku klasifikovanou jako senzibilizující, jež je přítomna v koncentraci rovné nebo vyšší, než je koncentrace uvedená v tabulce, musí obsahovat tuto standardní větu: EUH208 Obsahuje (název senzibilizující látky). Může vyvolat alergickou reakci. Směsi klasifikované jako senzibilizující, které obsahují jinou látku (jiné látky) klasifikované jako senzibilizující (kromě té látky, která vedla ke klasifikaci směsi) přítomnou (přítomné) v koncentraci rovné nebo vyšší než je uvedená v tabulce, musí na štítku uvádět název (názvy) uvedené látky (uvedených látek).
Senzibilizace dýchacích cest/kůže Klasifikace Dýchací cesty kategorie 1, 1A i 1B Kůže kategorie 1, 1A i 1B GHS piktogram Signální slovo nebezpečí varování Údaj o nebezpečnosti H334: Při vdechování může vyvolat příznaky alergie nebo astmatu nebo dýchací potíže H317: může vyvolat alergickou kožní reakci
Nebezpečnost pro vodní prostředí Akutní účinky - krátkodobé působení na organismy Chronické účinky - působí po celý životní cyklus organismů Základ systému klasifikace látek sestává z jedné kategorie pro akutní toxicitu a tří kategorií pro chronickou toxicitu. Kategorie pro akutní a chronickou toxicitu jsou používány samostatně. Kritéria pro zařazení látky do kategorie 1 pro akutní toxicitu jsou definována pouze na základě údajů o akutní toxicitě pro vodní prostředí (EC50 nebo LC50). Kritéria pro zařazení látky do kategorií chronické toxicity spojují údaje o akutní toxicitě pro vodní prostředí a údaje o osudu látky v prostředí (údaje o rozložitelnosti a bioakumulaci) a chronickou toxicitu. Systém rovněž zavádí klasifikaci bezpečnostní síť (na niž se odkazuje jako na kategorii 4 chronické toxicity), která se použije, jestliže dostupné údaje neumožňují klasifikaci podle formálních kritérií, nicméně existují určité důvody k obavám.
Akutní (krátkodobá) nebezpečnost pro vodní prostředí - jen jedna kategorie - zařazení podle výsledků akutních toxicit na rybách, dafniích a řasách - stejné, jak to bylo
Chronická (dlouhodobá) nebezpečnost pro vodní prostředí (286/2011/EC) - 2-3 kategorie - zařazení podle výsledků chronických toxicit na rybách, dafniích a řasách - nejsou-li chronické toxicity, pak dle akutní toxicity a rozložitelnosti nebo bioakumulace Chronickou toxicitou pro vodní prostředí se rozumí vnitřní schopnost látky vyvolat nepříznivé účinky na vodní organismy během expozicí ve vodním prostředí, které jsou určeny životním cyklem organismu.
Chronická toxicita 4 (bezpečnostní síť) Systém rovněž zavádí klasifikaci bezpečnostní síť (na niž se odkazuje jako na kategorii Chronická toxicita 4), která se použije, jestliže dostupné údaje neumožňují klasifikaci do kategorie Akutní toxicita 1 nebo Chronická toxicita 1 až 3 podle formálních kritérií, nicméně existují určité důvody k obavám (BCF, log Kow).
Akutní (krátkodobá) nebezpečnost pro vodní prostředí Kategorie Akutní toxicita 1: 96 h LC 50 (pro ryby) 1 mg/l a/nebo 48 h EC 50 (pro korýše) 1 mg/l a/nebo 72 nebo 96 h ErC 50 1 mg/l (pro řasy nebo jiné vodní rostliny). Uvést M (je-li)
chronická nebezpečnost pro vodní prostředí Nesnadno rozložitelné látky, pro které jsou dostupná adekvátní data pro chronickou toxicitu ve vodním prostředí Kategorie Chronická toxicita 1: Chronická NOEC nebo ECx (pro ryby) Chronická NOEC nebo ECx (pro korýše) Chronická NOEC nebo ECx (pro řasy) (Uvést M - je-li) 0,1 mg/l a/nebo 0,1 mg/l a/nebo 0,1 mg/l. EC x se rozumí koncentrace vyvolávající účinek spojený s x %ní odezvou. Není-li rozložitelnost k dispozici, má se látka považovat za nesnadno rozložitelnou.
chronická nebezpečnost pro vodní prostředí Nesnadno rozložitelné látky, pro které jsou dostupná adekvátní data pro chronickou toxicitu ve vodním prostředí Kategorie Chronická toxicita 2: Chronická NOEC nebo ECx (pro ryby) > 0,1 až 1 mg/l a/nebo Chronická NOEC nebo ECx (pro korýše) > 0,1 až 1 mg/l a/nebo Chronická NOEC nebo ECx (pro řasy) > 0,1 až 1 mg/l.
chronická nebezpečnost pro vodní prostředí Snadno rozložitelné látky, pro které jsou dostupná adekvátní data pro chronickou toxicitu ve vodním prostředí Kategorie Chronická toxicita 1: Chronická NOEC nebo ECx (pro ryby) 0,01 mg/l a/nebo Chronická NOEC nebo ECx (pro korýše) 0,01 mg/l a/nebo Chronická NOEC nebo ECx (pro řasy) 0,01 mg/l. Uvést M (je-li)
chronická nebezpečnost pro vodní prostředí Snadno rozložitelné látky, pro které jsou dostupná adekvátní data pro chronickou toxicitu ve vodním prostředí Kategorie Chronická toxicita 2: Chronická NOEC nebo ECx (pro ryby) Chronická NOEC nebo ECx (pro korýše) Chronická NOEC nebo ECx (pro řasy) > 0,01 až 0,1 mg/l a/nebo > 0,01 až 0,1 mg/l a/nebo > 0,01 až 0,1 mg/l.
chronická nebezpečnost pro vodní prostředí Snadno rozložitelné látky, pro které jsou dostupná adekvátní data pro chronickou toxicitu ve vodním prostředí Kategorie Chronická toxicita 3: Chronická NOEC nebo ECx (pro ryby) > 0,1 až 1 mg/l a/nebo Chronická NOEC nebo ECx (pro korýše) > 0,1 až 1 mg/l a/nebo Chronická NOEC nebo ECx (pro řasy) > 0,1 až 1 mg/l.
chronická nebezpečnost pro vodní prostředí Látky, pro které nejsou dostupná adekvátní data pro chronickou toxicitu ve vodním prostředí Kategorie Chronická toxicita 1: 96 h LC 50 (pro ryby) 1 mg/l a/nebo 48 h EC 50 (pro korýše) 1 mg/l a/nebo 72 nebo 96 h ErC 50 (pro řasy) 1 mg/l. a látka není snadno rozložitelná a/nebo experimentálně stanovený faktor biokoncentrace (BCF) 500 (nebo, pokud neexistuje, log K ow 4). (uvést M!! je-li )
chronická nebezpečnost pro vodní prostředí Látky, pro které nejsou dostupná adekvátní data pro chronickou toxicitu ve vodním prostředí Kategorie Chronická toxicita 2: 96 h LC 50 (pro ryby) > 1 až 10 mg/l a/nebo 48 h EC 50 (pro korýše) > 1 až 10 mg/l a/nebo 72 nebo 96 h ErC 50 (pro řasy) > 1 až 10 mg/l. a látka není snadno rozložitelná a/nebo experimentálně stanovený faktor biokoncentrace (BCF) 500 (nebo, pokud neexistuje, log K ow 4).
chronická nebezpečnost pro vodní prostředí Látky, pro které nejsou dostupná adekvátní data pro chronickou toxicitu ve vodním prostředí Kategorie Chronická toxicita 3: 96 h LC 50 (pro ryby) > 10 až 100 mg/l a/nebo 48 h EC 50 (pro korýše) > 10 až 100 mg/l a/nebo 72 nebo 96 h ErC 50 (pro řasy) > 10 až 100 mg/l. a látka není snadno rozložitelná a/nebo experimentálně stanovený faktor biokoncentrace (BCF) 500 (nebo, pokud neexistuje, log Kow 4). POZOR! Dle 1999/45/EC stačí log Kow 3 (pokud BCF není 100), (limit pro BCF nezvažuje, jen rozložitelnost a log Kow)
chronická nebezpečnost pro vodní prostředí Látky, pro které nejsou dostupná adekvátní data pro chronickou toxicitu ve vodním prostředí Kategorie Chronická toxicita 4: Případy, kdy údaje neumožňují klasifikaci podle výše uvedených kritérií, nicméně existují určité důvody k obavám. Patří sem například špatně rozpustné látky, u nichž nebyla zaznamenána akutní toxicita na úrovních až do rozpustnosti ve vodě a které nejsou snadno rozložitelné a mají experimentálně stanovený faktor bioakumulace (BCF) 500 (nebo pokud neexistuje, log K ow 4) svědčící o potenciálu k bioakumulaci; ty se zařadí do této kategorie, pokud neexistují vědecké důkazy, které prokazují, že klasifikace není nezbytná. K takovým důkazům patří chronická toxicita NOEC > rozpustnost ve vodě nebo > 1 mg/l, nebo jiný důkaz o rychlé rozložitelnosti v prostředí.
chronická nebezpečnost pro vodní prostředí Mohou vznikat případy, kdy se liší klasifikace DSD x CLP Př.: 4-terc-butylcyklohexyl-acetát (z registrace dle REACH) ryby LC50: 8,6 mg/l dafnie EC50: 5,3 řasy ErC50: 22, NOEC: 6,8 mg/l logkov 4,8 BCF 335 lehce rozložitelný DSD: sice je rozložitelný, ale logkow 3 N; R51/53 CLP: dle NOEC není klasifikace (log Kow překročil limit pro chronickou toxicitu, ale byl stanoven dlouhodobý NOEC...)
Akutní toxicita sumační metoda
Chronická toxicita sumační metoda Klasifikace směsí pro chronickou nebezpečnost na základě součtu klasifikovaných složek Součet složek zařazených do: Směs se zařadí do kategorie 1 chronické toxicity M 25 % Kategorie 1 chronické toxicity (M 10 kategorie 1 chronické toxicity) + kategorie 2 chronické toxicity 25 % (M 100 kategorie 1 chronické toxicity) + (10 kategorie 2 chronické toxicity) + kategorie 3 chronické toxicity 25 % kategorie 1 chronické toxicity + kategorie 2 chronické toxicity + kategorie 3 chronické toxicity + kategorie 4 chronické toxicity 25 % Kategorie 2 chronické toxicity Kategorie 3 chronické toxicity Kategorie 4 chronické toxicity
Klasifikace směsí se složkami bez jakýchkoli použitelných informací Nejsou-li pro jednu či více relevantních složek k dispozici žádné použitelné informace o akutní a/nebo dlouhodobé nebezpečnosti pro vodní prostředí, má se za to, že směs nelze zařadit do jedné či více definitivních kategorií nebezpečnosti. V tomto případě se směs klasifikuje pouze na základě známých složek s uvedením dodatečné věty na štítku a v bezpečnostním listu: Obsahuje x % složek, jejichž nebezpečnost pro vodní prostředí není známa.
Multiplikační faktory pro vysoce toxické složky směsí EC 50 Multiplikační faktor M 0,1 < EC 50 1 1 0,01 < EC 50 0,1 10 0,001 < EC 50 0,01 100 0,0001 < EC 50 0,001 1000 Pokračovat dále v násobcích 10
Nebezpečný pro vodní prostředí, akutní účinky Klasifikace Kategorie 1 GHS piktogram Signální slovo varování Údaj o nebezpečnosti H400: Vysoce toxický pro vodní organismy
Nebezpečný pro vodní prostředí, chronické účinky Klasifikace Kategorie 1 Kategorie 2 Kategorie 3 Kategorie 4 ( safety net cl.) GHS piktogram není není Signální slovo varování není není není Údaj o nebezpečno sti H410: vysoce toxický pro vodní organismy s dlouhodobými účinky H411: toxický pro vodní organismy s dlouhodobými účinky H412: škodlivý pro vodní organismy s dlouhodobými účinky H413: může vyvolat dlouhodobé škodlivé účinky pro vodní organismy
Nebezpečný pro ozónovou vrstvu - samostatná třída nebezpečnosti (byla jen EUH věta) - látka se klasifikuje jako nebezpečná pro ozonovou vrstvu (kategorie 1), pokud dostupné poznatky o jejích vlastnostech a jejím předpokládaném nebo pozorovaném osudu a chování v životním prostředí naznačují, že může představovat nebezpečí pro strukturu a fungování stratosférické ozonové vrstvy
nebezpečnost pro ozonovou vrstvu
Děkuji za pozornost!!