Alkalicky aktivované materiály geopolymery



Podobné dokumenty
Geopolymerní materiály

Geopolymery. doc. Ing. Milena Pavlíková, Ph.D. K123, D

JEMNOZRNNÉ BETONY S ČÁSTEČNOU NÁHRADOU CEMENTU PŘÍRODNÍM ZEOLITEM

Concrete based on Fly ash Geopolymer

Syntéza zeolitů v geopolymerech využitelných v ekologii. Koloušek D.; Doušová B. Slavík R.; Urbanová-Čubová, M.

BEZCEMENTOVÝ BETON S POJIVEM Z ÚLETOVÉHO POPÍLKU

Chemické složení (%): SiO 2 6 Al 2 O Fe 2 O CaO MgO < 1,5 SO 3 < 0,4

Vlastnosti betonů modifikovaných minerálními příměsmi

Alkalická aktivace popílků a strusek za zvýšené teploty

Aluminosilikátové polymery (geopolymery) František Škvára Ústav skla a keramiky, Fakulta chemické technologie VŠCHT Praha,

Alexandra Kloužková 1 Martina Mrázová 2 Martina Kohoutková 2 Vladimír Šatava 2

Fixace těžkých kovů v geopolymerních materiálech

Využití vysokopecní strusky a přírodního anhydritu k přípravě struskosíranového pojiva

High Volume Fly Ash Concrete - HVFAC

Sada 1 Technologie betonu

Interakce materiálů a prostředí

Klíčová slova: alkalická aktivace, latentně hydraulické látky, geopolymery, nukleátory

Ústav stavebního zkušebnictví Středisko radiační defektoskopie STAVEBNÍ LÁTKY. Pojiva a malty II. Ing. Lubomír Vítek, Ph.D.

Ústav stavebního zkušebnictví Středisko radiační defektoskopie STAVEBNÍ LÁTKY. Pojiva a malty I. Ing. Lubomír Vítek, Ph.D.

VYSOKÉ UČENÍ TECHNICKÉ V BRNĚ

VLASTNOSTI BEZSLÍNKOVÝCH KOMPOZITŮ PO VYSOKOTEPLOTNÍM NAMÁHÁNÍ

VLIV MLETÍ ÚLETOVÉHO POPÍLKU NA PRŮBĚH ALKALICKÉ AKTIVACE

UNIVERZITA PARDUBICE DOPRAVNÍ FAKULTA JANA PERNERA

ANORGANICKÁ POJIVA - VÁPNO

KOROZE KONSTRUKCÍ. Ing. Zdeněk Vávra

CZ.1.07/1.5.00/

VLIV ZPŮSOBŮ ZPRACOVÁNÍ A ÚPRAVY POPÍLKU NA VLASTNOSTI POPBETONU

VYSOKÉ UČENÍ TECHNICKÉ V BRNĚ BRNO UNIVERSITY OF TECHNOLOGY

Anorganická pojiva, cementy, malty

Výroba stavebních hmot

Trvanlivost a odolnost. Degradace. Vliv fyzikálních činitelů STAVEBNÍ LÁTKA I STAVEBNÍ KONSTRUKCE OD JEJICH POUŽITÍ IHNED ZAČÍNAJÍ DEGRADOVAT

OVĚŘOVACÍ PRŮZKUM VLIVU PŘÍSAD A PŘÍMĚSÍ NA BETON BEZ CEMENTU S NÁZVEM POPBETON

= mletý slínek + přísady + příměsi (přidávané po. 1. Regulátory tuhnutí sádrovec, anhydrit


Možnosti zvýšení trvanlivosti a sanace železobetonových konstrukcí. Ing. Pavel Fidranský, Ph.D. ČVUT v Praze - Fakulta stavební

PŘÍPRAVA A CHARAKTERIZACE BETONŮ NA BÁZI SMĚSNÉHO GEOPOLYMERNÍHO POJIVA

Úprava vlastností zemin vápnem a volné vápno obsahujícími produkty

VLASTNOSTI ALKALICKY AKTIVOVANÝCH ALUMINOSILIKÁTŮ ZATÍŽENÝCH VYSOKÝMI TEPLOTAMI

VYSOKÉ UČENÍ TECHNICKÉ V BRNĚ

Jana Stachová, Marcela Fridrichová, Dominik Gazdič, Karel Dvořák.

Trvanlivost betonových konstrukcí. Prof. Ing. Jaroslav Procházka, CSc. ČVUT - stavební fakulta katedra betonových konstrukcí 1

Využití fluidních popílků při výrobě cementu

BETON BEZ CEMENTU S NÁZVEM POPBETON

K emi čito to- t - o-a - lkalická reakce kameniva v v betonu onu onu další možnosti t ř i ešení

Trhliny v betonu. Bc. Vendula Davidová

Geopolymery: výroba, vlastnosti a použití

VYSOKÉ UČENÍ TECHNICKÉ V BRNĚ Fakulta stavební Ústav chemie

OPTIMALIZACE BETONOVÝCH ZÁMĚSÍ NA BÁZI ALKALICKY AKTIVOVANÝCH DRUHOTNÝCH SUROVIN

MODERNÍ ANORGANICKÉ STAVEBNÍ MATERIÁLY BEZ OBSAHU PORTLANDSKÉHO CEMENTU

HYDROKERAMIKA JAKO ALTERNATIVNÍ NÍZKOENERGETICKÝ POJIVOVÝ SYSTÉM

VYSOKÉ UČENÍ TECHNICKÉ V BRNĚ BRNO UNIVERSITY OF TECHNOLOGY

Nauka o materiálu. Přednáška č.12 Keramické materiály a anorganická nekovová skla

Přísady a příměsi v POPbetonu

STAVEBNÍ MATERIÁLY A KONSTRUKCE (STMK) POJIVA

ČSN EN 206. Chemické korozní procesy betonu. ph čerstvého betonu cca 12,5

Stavební technologie

TRVANLIVOST ALKALICKY AKTIVOVANÝCH SYSTÉMŮ

AKTIVACE POPÍLKU V POPBETONU BEZ TEMPEROVÁNÍ

Mechanismy degradace betonu a železobetonu. Ing. Pavel Fidranský, Ph.D. ČVUT v Praze - Fakulta stavební K133, B 733

Vliv množství alkalických aktivátorů na pevnost POPbetonu

POJIVOVÉ VLASTNOSTI STRUSKY ZE SEKUNDÁRNÍ METALURGIE THE BINDING CHARACTERISTICS OF SLAG FROM SECONDARY METALLURGY

V Praze Příklady pro využití:

BETONY NA BÁZI ALUMOSILIKÁTOVÝCH POLYMERŮ CONCRETE ON THE ALUMOSILICATE POLYMERS BASIS

Studentská vědecká konference 2004

OMÍTKY HISTORICKÝCH STAVEB: SLOŽENÍ, ANALÝZY, OBNOVA

Nauka o materiálu. Přednáška č.14 Kompozity

Vysokohodnotný beton 1 JOSEF FLÁDR KANCELÁŘ: B788 KONZULTACE: PONDĚLÍ 10:00 AŽ 11:00


Vzdušné x Hydraulické

VÁPNO A STANOVENÍ PH. Stavební hmoty I

Alkalicko křemičitá reakce (ASR)

Směsi stmelené hydraulickými pojivy

SNIŽOVÁNÍ EMISÍ SKLENÍKOVÝCH PLYNŮ VYUŽÍVÁNÍM SMĚSNÝCH POJIV

Vzdělávací oblast: Člověk a příroda. Vyučovací předmět: Chemie. Třída: tercie. Očekávané výstupy. Poznámky. Přesahy. Žák: Průřezová témata

VYSOKÉ UČENÍ TECHNICKÉ V BRNĚ. FAKULTA STAVEBNÍ Ústav stavebního zkušebnictví

VYSOKÉ UČENÍ TECHNICKÉ V BRNĚ

Chemické složení surovin Chemie anorganických stavebních pojiv

BERMUDSKÝ TROJÚHELNÍK BETONÁŘŮ

Plán jakosti procesu

VYSOKÉ UČENÍ TECHNICKÉ V BRNĚ VÝVOJ KOMPOZITŮ NA BÁZI ANORGANICKÝCH POJIV URČENÝCH PRO EXTRÉMNÍ APLIKACE

MICROPOROUS INORGANIC POLYMERS BASED ON METAKAOLINITE AND THEIR OPEN POROSITY STRUCTURE OF A SIZE OF NM IN DIAMETER. Michaela STEINEROVA a

Struktura a vlastnosti čerstvé a zatvrdlé cementové pasty.

VYSOKÉ UČENÍ TECHNICKÉ V BRNĚ BRNO UNIVERSITY OF TECHNOLOGY

Přednášky: Prof. Ing. Milan Holický, DrSc. FA, Ústav nosných konstrukcí, Kloknerův ústav. Ing. Jana Markova, Ph.D.

Získávání lithia a rubidia z cinvalditových odpadů po těžbě Sn-W rud na Cínovci

VYSOKÉ UČENÍ TECHNICKÉ V BRNĚ BRNO UNIVERSITY OF TECHNOLOGY

Vysokohodnotný beton 1 JOSEF FLÁDR KANCELÁŘ: B788 KONZULTACE: STŘEDA 12:00 13:00

TECHNOLOGIE KE SNIŽOVÁNÍ EMISÍ (SEKUNDÁRNÍ OPATŘENÍ K OMEZOVÁNÍ EMISÍ)

MC-RIM PW. Dlouhodobá ochrana ploch v nádržích pitné vody díky DySC -technologii

7.7. Netvarové žáromateriály

Pojiva BI 01 STAVEBNÍ LÁTKY. Pojiva I Doc. Ing. Oldřich Hoffmann, CSc.

ČESKÉ VYSOKÉ UČENÍ TECHNICKÉ V PRAZE FAKULTA STAVEBNÍ DIPLOMOVÁ PRÁCE Bc. Nikol Alblová

Stavební hmoty. Přednáška 6

ČESKÉ VYSOKÉ UČENÍ TECHNICKÉ V PRAZE TERNÁRNÍ SMĚSI NA BÁZI SÁDRY

VYSOKÉ UČENÍ TECHNICKÉ V BRNĚ BRNO UNIVERSITY OF TECHNOLOGY

Centra materiálového výzkumu na FCH VUT v Brně

STŘEDNÍ PRŮMYSLOVÁ ŠKOLA STAVEBNÍ JOSEFA GOČÁRA STŘEDOŠKOLSKÁ ODBORNÁ ČINNOST

MOŽNOSTI VYUŽITÍ PRŮMYSLOVÝCH ODPADŮ PRO VÝROBU ALKALICKY AKTIVOVANÝCH MATERIÁLŮ

Registrační číslo projektu: CZ.1.07/1.4.00/ Název projektu: Investice do vzdělání - příslib do budoucnosti

Transkript:

Alkalicky aktivované materiály geopolymery Doc.RNDr. František Škvára DrSc Ústav skla a keramiky Vysoká škola chemicko-technologická v Praze

Obsah Alkalická aktivace alumosilikátových látek (historie, principy) Pojetí geopolymeru Geopolymerní látky Mikrostruktura geopolymerů Geopolymery na bázi metakaolinu a popílků Perspektivy

Několik slov úvodem Složité reakce ve vodném prostředí při vyšším ph jsou základem procesů tuhnutí a tvrdnutí kaší, malt a betonů z anorganických pojiv, p především portlandského cementu Alit, belit + H 2 O hydrosilikátová fáze (C-S-H fáze)+ Ca(OH) 2 a další reakce. Alumosilikátové látky (struska, popílky, pucolány, metakaolin a jiné latentně hydraulické látky) reagují s Ca(OH) 2 na hydrosilikátové resp. hydroaluminátové pojivové fáze. Základ směsných portlandských cementů. Aktivace latentně hydraulických látek ionty Ca 2+ je možná i CaO resp. CaSO 4 Analogická (i když jiná) situace je u alkalických kovů Na, K

Působení alkalií Na,K Negativní aspekty Poruchy při výrobě cementu Vytváření nežádoucích fází KC 12 S 23, NC 8 A 3 Alkali-silica reakce v betonu Pozitivní aspekty Urychlení hydratace Vytváření nových hydratačních fází

Počátky geopolymerů Prof. V.D.Gluchovskij 1958 Popsány principy alkalické aktivace kaolinitických látek, popílků a strusek gruntosilikaty gruntocementy soilcement geocement Stavba z gruntosilikátových bloků asi 1958 Další výzkum na Ukrajině: prof. Pavel Krivenko, prof. Myroslav Sanycky Kongresy od roku 1978

Aktivity Ústavu skla a keramiky VŠCHT v Praze v oblasti AA materiálů Výzkum alkalické aktivace od 1973 Studium alkalické aktivace portlandských cementů, slínku, vysokopecních strusek i kaolinitických látek Dlouholetý výzkum a vývoj alkalicky aktivovaných bezsádrovcových cementů Alkalická aktivace odpadních materiálů V současné době studium procesů alkalické aktivace popílků Naše motto: Strýc František Podoben středověkému alchymistovi pachtil se za přeludem, padal a zase se zvedal, jenže na konci jeho cesty nezářil kámen mudrců, nýbrž universální í cement. Cement vyrobený z bezcenného svinstva nepatrnými náklady, ale výsledek skvost. Zdeněk Jirotka: : Saturnin

Mechanismus alkalické aktivace alumosilikátových látek ph>12 Si-O-Si + HOH 2 Si-OH (rozrušení vazeb Si-O-Si v silně alkalickém prostředí) Si-OH + NaOH Si-O-Na + HOH (neutralizace silanolátové skupiny) =Al OH (povrchová vrstva) + Ca 2+, Mg 2+ (Na +, K + ) Al(OH) 4- (v roztoku) Převážně mechanismus přes roztok Fáze typu (Na,K n {-(Si-O) z -Al-O} n.wh 2 O) + C-S-H, C-A-HC fáze + případně vznik další H 2 O v důsledku polykondenzace Produkt alkalické aktivace: podle charakteru surovin a podmínek alkalické aktivace (amorfní, částečně amorfní nebo krystalické produkty)

Fáze typu (Na,K n {-(Si-O) z -Al-O} n.wh 2 O) Koncentrace směsi při alkalické aktivaci W > 1-10 (zředěná suspenze) hydrotermální podmínky W < 1 (hustá suspenze, kaše) Krystalické zeolity Amorfní produkty analcim Na 16 (H 2 O) 16 [Al 16 Si 32 O 96 ] sodalit heulandit Na 6 [AlSiO 4 ] 6.8H 2 O (Na, Ca) 2 Al 3 (Al,Si)2Si 13 O 36 12H 2 O Terminologie Davidovits 1988

Pojem geopolymer Davidovits 1976-1979: 1979: Geopolymer je látka, která vzniká anorganickou polykondenzací tzv. geopolymerací ( v důsledku alkalické aktivace alumosilikátových látek, náš dodatek). Vzniká trojrozměrná aluminosilikátová síť empirického vzorce Na,K n {-(Si-O) z -Al-O} n.wh 2 O M je K, Na či Ca n je stupeň polykondenzace z je 1,2,3 nebo více než 3. Síťovité útvary jsou složeny z SiO 4 a AlO 4 tetraedrů spojené O můstky. Vytvářejí se řetězce či kruhy spojené Si-O-Al můstky. Pozitivní ionty (Na +, K +, Ca 2+ ) musí vyrovnávat negativní náboj na Al, který je přítomen v koordinaci 4.

Pojetí geopolymerů Struktura geopolymeru podle Davidovitse (monolitický polymer neporézní materiál) Současný pohled na strukturu geopolymeru, (náhodné uspořádání) souhlasí s našimi výsledky Geopolymer Nemá jednolitou strukturu typu polysialato-siloxo, Náhodné uspořádání 3D Obsahuje vodu v pórech a v gelu Porézní struktura Voda hraje roli jen jako nosič alkalického aktivátoru a jako reologická voda Krystalické a amorfní hydráty přítomny jen vyjímečně jen za přítomnosti strusky či látek obsahující Ca Skelná struktura Struktury geopolymeru a skla jsou velmi podobné (NMR) Si, Al,Fe,P sklotvorné prvky; Na,K,Ca,Mg modifikující prvky, O můstky Náhodné uspořádání 3D Není přítomna voda Není prakticky porézní Vztah ke struktuře hydratovaného portlandského cementu Vztah ke struktuře hydratovaného portlandského cementu Krystalické i amorfní hydráty Voda je konzumována v PC na hydráty Voda vpórech Porézní struktura (póry od nm do mm)

Co je tedy geopolymer? (Davidovits 1999, 2005) 27 Al NMR spektra musí mít pík při 55 ppm Al smí být jen a pouze v koordinaci 4 Jinak to nesmí být nazýváno geopolymer, nýbrž jen pouze alkalicky aktivované látky Tato striktně prosazovaná definice vyhovuje jen pro látky vzniklé alkalickou aktivací čistého metakaolinu Při analýze a klasifikaci látek vzniklých alkalickou aktivací geopolymerací vzniká řada otázek : Jsou geopolymery látky vzniklé i z jiných surovin než je čistý metakaolin? Jsou látky obsahující Al v koordinaci 6 např. ze zbytků mullitu také geopolymery? Jsou látky obsahující i fázi C-S-H také označitelné jako geopolymery? Jsou geopolymery látky vznikající jen při 20 o C nebo i při hydrotermální syntéze či při vyšší teplotě? Jsou látky obsahující vedle atomů Al také atomy B a P rovněž geopolymery? Je nutná vědecká diskuze.

Suroviny pro geopolymery Koncentrace Na 2 O v aktivátoru Relativní obsah Obsah Ca Obsah fáze typu (Na,K n {-(Si-O) z -Al-O}n.wH 2 O) Obsah C-S-H a C-A-H fáze slínek strusky popílky metakaolin Od slínku k metakaolinu nutný vyšší obsah Na 2 O v alkalickém aktivátoru Nutnost silnější aktivace (od uhličitanu ke směsím hydroxidu a křemičitanu) Koexistence CSH fáze a fází typu (Na,K n {-(Si-O) z -Al-O} n.wh 2 O)

Suroviny pro geopolymery Faktor náročnosti (rel.) 8 7 6 5 4 3 2 1 0 metakaolin popílek černé uhlí popílek hnědé uhlí struska mletá odpad keramický cement Systémová analýza surovin (ekonomická, energetická, ekologická hlediska) nejméně vhodný je metakaolin (faktor náročnosti 7) Nejvíce je vhodný popílek resp. strusky, dále odpady z keramického průmyslu (Weil, Dombrowski, Buchwald: Studie surovin pro geopolymery, Weimar 2006 ) Pozn. V ČR odpadá ročně 10 mil.t popílků, asi jen 1 mil.t je využíváno (pórobeton, cement, umělé kamenivo, přísada do betonu, silniční stavitelství)

Alkalicky aktivované materiály či geopolymery? Toť otázka? Co je společné alkalicky aktivovaným materiálům? Přítomnost fáze Na,K n {-(Si-O) z -Al-O} n.wh 2 O) Jak tuto fázi nazvat? Fáze N-S-A-H či K-S-A-H (podle cementářských zvyklostí) Nebo fáze zeolitu podobná (Gluchovskij) (analogie s fází tobermoritu podobné tobermorite like, dnes C-S-H fáze) Pokud opustíme striktní definici geopolymeru podle Davidovitse (vázané na čistý metakaolin) dostáváme se k velmi rozsáhlé nové skupině anorganických pojiv se značným ekologickým a energetickým potenciálem. Pak bychom mohli tyto materiály definovat podle surovin např.: geopolymerní materiál na bázi popílků geopolymerní materiál na bázi metakaolinu atd. Nebo bychom mohli použít zcela jiné označení: polymersilikát, inorganic polymer concrete

Pojiva ve starověkých pyramidách geopolymery? Hypotéza prof. Davidovitse materiál egyptských pyramid geopolymerní beton Současný vědecký názor: pro potvrzení či vyvrácení této hypotézy jsou nutné další vědecké výsledky Stabilita těchto (geopolymerních??) pojiv cca 6000 let Stabilita pojiv na bázi C-S-H fáze známa 2000 let (římské stavby)

PC vs. AA materiály Portlandský cement 5 CaCO 3 + 2SiO 2 Ca 3 SiO 5 + Ca 2 SiO 3 + 5 CO 2 Ca 3 SiO 5 + H 2 O C-S-H fáze + Ca(OH) 2 Alkalická aktivace Strusky, popílky, jíly OH -, ph>12 NaOH, Na 2 CO 3, Na 2 SiO 3 Fáze (Na,K n {-(Si-O) z -Al-O} n.wh 2 O) + event. C-S-H, C-A-H Proces vzniku materiálů alkalickou aktivací je teoreticky možný bez emisí CO 2 a bez vývoje Ca(OH) 2

Alkalická aktivace PC geopolymerní PC Pyrament alkalicky aktivovaný směsný sný PC (USA, Francie) Standardní portlandský cement (s vyšším měrným povrchem) + popílek + metakaolin + mletá struska + K 2 CO 3 (Na 2 CO 3 ) Velmi vysoké počáteční pevnosti, 2-4 hod. 10-25 MPa beton Průmyslové aplikace: Speciální práce, opravy poškozeného betonu

Alkalická aktivace slínku PC geopolymerní cement Bezsádrovcový portlandský cement (BS cement) mletý slínek PC(příp. struska) s vyšším měrným povrchem + anionaktivní tenzid (např. ligninsulfonan) +hydrolyzovatelná alkalická sůl (na př. Na 2 CO 3 ) (přítomnost sádrovce je nežádoucí) Kaše, malty, betony zpracovatelné při nízkém w 0.20-0.27 Pevnosti přes 100 MPa Rychletuhnoucí a tvrdnoucí vysokopevnostní cement Žárovzdorný cement, vysoká odolnost vůči agresivnímu prostředí, tuhne při záporných teplotách Průmyslové aplikace: Česká republika BS cement speciální práce, žáruvzdorný cement Finsko F-cement Diplomové práce VŠCHT v Praze 1973-1996 1996 Václav Ševčík:PhD téze (1996), Tomáš Slamečka :PhD téze (2000), Kateřina Moresová : PhD téze (2002), ÚSK VŠCHT v Praze

Geopolymer jako produkt alkalické aktivace strusek Mletá struska (evtl( evtl. + 1-7% 1 slínek) ) + alkalický aktivátor Strusky: vysokopecní, granulované (CaO+MgO)/(SiO 2 +Al 2 O 3 ) 0.6-1.05 strusky z výroby fosforu, strusky z výroby Pb,Ni,Cu Aktivátor: roztoky Na 2 CO 3, Na silikát (SiO 2 /Na 2 O..1,2,2-3) (vodní sklo + NaOH) Pevnost v tlaku 30-100 MPa ( 28 dní) podle typu aktivátoru Hydrotermální podmínky pevnost v tlaku až 150-180 MPa Vysoká odolnost vůči agresivnímu prostředí Průmyslové aplikace: Ukrajina, Finsko, Česká republika, USA, Francie a další země Speciální práce, fixace těžkých kovů a radioaktivních odpadů experimentální stavby (domy, vlnolamy, kanalizace atd.) Diplomové práce VŠCHT v Praze 1973-1996 1996

Geopolymer jako produkt alkalické aktivace popílků Popílky (převážně F-typ, méně C-typC ) + alkalický aktivátor Aktivátor: roztoky Na,KOH ; Na, K křemičitanu, vodní skla Mleté/nemleté popílky Optimální přísada hydraulicky aktivní látky (struska, slínek) (zdroj Ca iontů) Pevnosti v tlaku 20-60 MPa, za přítomnosti látek obsahující Ca až 160 MPa Průmyslové aplikace: Speciální odolné produkty (BRD, USA ZeoTech) Diplomové práce VŠCHT v Praze 1996-2006 Ali Allahverdi: PhD téze (2002), Martina Minaříková: PhD téze (2005)

Geopolymer jako produkt alkalické aktivace metakaolinu Metakaolin + alkalický aktivátor Aktivátor: roztoky Na,K OH, Na, K křemičitanu, vodní skla Surovina: dehydratované kaolinitické látky vypálené na teplotu 600-700 o C kaolinit Al 4 (OH) 8 Si 4 O 20 2(Al 2 O 3.2SiO 2 ) metakaolin + 4 H 2 O Pevnosti v tlaku 10-80 MPa Průmyslové aplikace: Aplikace ve stadiu projektů, prototypů a úvah Ivana Perná: PhD téze (2004), ÚSK VŠCHT v Praze

Geopolymer na bázi kapalného prekurzoru Geopolymerní prekurzor Rudal (vodní sklo se zvýšeným obsahem Al) Průmyslové aplikace: Slévárenské formovací směsi f.sandteam ČR, řada sléváren Geopolymerní prekurzory f.cordi Geopolymére (Davidovits) cena 379-399 /kg (110 tisíc Kč/tuna!!) Průmyslové aplikace: Zkušební aplikace, prototypy, projekty, úvahy

Způsob přípravy geopolymerních materiálů Příprava geopolymerních kaší, malt a betonů Popílek Alkalický aktivátor NaOH + Na křemičitan ( vodní sklo ) Ms=1.0-1.9, Na 2 O= 6-10%, w=0.23 0.45 Kamenivo Uložení Otevřená atmosféra Geopolymerace 20-80 o C 6-12 hodin Otevřená atmosféra

Faktory ovlivňující vlastnosti geopolymerních materiálů Charakter výchozí suroviny Na 2 O/SiO 2 a Σ Na 2 O v aktivátoru Poměr SiO 2 :Al 2 O 3 : CaO (MgO) v surovině Složení kameniva Způsob přípravy (teplota, hydrotermální podmínky) Nutná experimentální optimalizace podmínek přípravy

Mechanické vlastnosti geopolymerů Pevnosti v tlaku rostou i v časovém období 360 520 dnů (vývoj pevností sledován již 9 let) Jiný poměr pevnosti v tlaku a v prostém tahu Smrštění minimální Další mechanické vlastnosti ve stadiu výzkumu Mikromechanické vlastnosti (ve stadiu výzkumu)

Mikrostruktura geopolymerů amorfní sklovitá mikrostruktura reakční produkty: látky podobné zeolitům zeolitický prekurzor M n {-(Si-O) Z -Al-O} N.wH 2 O 2D-3D anorganický polymer obsahující H 2 O chybí typické hydratační produkty PC: Ca(OH) 2,, ettringit interpretace složení produktů je obtížná (nutno použít kombinace metod: IČ spektrometrie, RTG difrakce, SEM s bodovou analýzou, především 29 Si, 27 Al, 23 Na NMR v pevné fázi)

Mikrostruktura geopolymeru na bázi metakaolinu NMR 29 Si NMR 27 Al SEM lomové plochy 0,7 105 0,5 0,6 0.6/30 100 0 dv/dlog(r) cm 3 /g 0,5 0,4 0,3 0,2 0,1 0,0 10-1 10 0 10 1 10 2 10 3 10 4 10 5 10 6 r (nm) Hg-porozimetrie Hmotnost (%) 95 90 85 80 75-3,5 0 200 400 600 800 1000 1200 1400 Amorfní porézní materiál obsahující H 2 O,s Al v koordinaci 4 Teplota ( C) I.Perná: PhD téze 2004, VŠCHT v Praze, české suroviny TG - 0,6/30 TG - 0,6/35 TG - 0,74/30 TG - 0,74/35 TG - 0,74/40 DTA - 0,6/30 DTA - 0,6/35 DTA - 0,74/30 DTA - 0,74/35 DTA - 0,74/40-0,5-1 -1,5-2 -2,5-3 T ( C) Termická analýza

Mikrostruktura geopolymeru na bázi popílku Makropóry (zavlečený vzduch) Částice popílku (nezreagovaná) Duté(!!) Zbytky popílkových částic Pórovitost zavlečený vzduch + zbytky popílku + vnitřní pórovitost popílku + pórovitost geopolymeru Geopolymer Na Aluminosilikát (ED Analýza) Detail

Mikrostruktura geopolymeru na bázi popílku Geopolymer Geopolymer Částice popílku Zbytek popílkové částice Detail struktury geopolymeru

Mikrostruktura geopolymeru na bázi popílku 100 Weight (%) 96 GTA, pozvolný úbytek H 2 O 92 w = 0,32 Rtg.difrakce, amorfní produkt zbytky krystalických fází z popílku 88 w=0.27 0 200 400 600 800 1000 Temperature (oc) 0.1 0.32 Geopolymer 160 MPa Geopolymer Kapilární pórovitost geopolymeru 0.08 Vnitřní pórovitost geopolymeru dv/dlog(r) (cm3/g) 0.06 0.04 0.02 0.23 0.27 Hg porozimetrie BET 0 Fly ash+slag 1 10 100 r (nm)

Mikrostruktura geopolymeru na bázi popílku Popílek (CZ) Spektrum 29 Si: Hlavní koordinace SiQ 4 (0Al) tetraedrická [SiO 4 ] 4-, méně zastoupená koordinace SiQ 4 (2-3Al), mullit Spektrum 27 Al: Koordinace AlQ 4 (4Si), AlQ 2 (2Si) a AlQ 3 (3Si) fly ash geopolymer 29 Si NMR spectrum fly ash geopolymer 27 Al NMR spectrum Geopolymer NMR spektra odlišná. Koordinace Si(0Al) je výrazně minoritní, hlavní koordinace je AlQ 4 (4Si) a SiQ 4 (2-3Al). Ve spektru Al jsou zřetelné zbytky mullitické fáze z nezreagovaného popílku (koordinace Al 6). Průnik Al do sítě tetraedrů [SiO 4 ] 4-23 Na NMR spektrum geopolymer Na ve formě {Na(H 2 O) n } +

Geopolymer na bázi popílků + látky obsahující Ca AAFa + gem. Kalkstein (Mörtel, Sand 1:1.5, w = 0.32) 12 St. 70 o C 80 70 68 67 60 55 58 61 57 0% AAFa + SPC Lochkov (Mörtel 1:1.5, w = 0.32) 12 St. 70 o C Druckfestigkeit (MPa) 50 40 30 20 10 0 32 46 43 44 30 2 28 90 Tage 10% gem.kalkstein, Ms=1.06, 7.7%Na2O 10%gem. Kalkstein, Ms=1.43, 7.2%Na2O 10% gem.dol.kalkstein, Ms=1.06, 7.7%Na2O Druckfestigkeit (MPa) 70 60 50 40 30 20 35 32 63 61 62 59 59 58 57 55 54 53 51 51 44 0% 10% SPC Lochkov, Ms=1.06, 7:7%Na2O 10% SPC Lochkov, Ms=0.7, 8.3%Na2O 10% SPC Lochkov, Ms=1.43, 7.1%Na2O 5% SPC Lochkov, Ms=1.3, 8%Na2O Vápenec 10 0 2 28 90 Tage SPC Perspektivní je směs popílku s sádrovcem produkty odsiřovacích procesů

Geopolymer na bázi popílku a strusky Popílek:struska = 0.5, hydrothermální podmínky (80 o C) + x dní Pevnost v tlaku (MPa) 180 160 140 120 100 80 60 40 20 80 95 138 96 102 152 128 164 Porozita 2% 0 flyash 590,slag 520 m2/kg 2 28 Dny 210 360 ungrd. flyash 210,slag 350m2/kg J.Bohuněk : Diplomová práce 1997, VŠCHT v Praze

Koroze geopolymeru na bázi popílku 80 70 Pevnost v tlaku (MPa) 60 50 40 30 20 10 0 360days 540 days 720 days NaCl Na2SO 4 MgSO4 Roztok NaCl (164g/dm 3 ) 600 dnů expozice žádné sekundární produkty Roztok Na 2 SO 4 (44g/dm 3 ) Roztok MgSO 4 (5g/dm 3 ) T.Jílek : Diplomová práce 2004, VŠCHT v Praze

Koroze geopolymeru na bázi popílku Průnik iontů Cl - a SO 4 2- do hmoty geopolymeru Bodová analýza (el.mikrosonda) S (wt.%) 2 1,5 1 0,5 Na2SO4 (1,5 year) Na2SO4 (2 years) MgSO4 (1 year) MgSO4 (1,5 year) 0 0 5 10 15 20 Depth (mm) Cl- (wt.%) 6 5 4 3 2 1,5 year 2 years 1 0 0 5 10 15 20 Depth (mm) T.Jílek : Diplomová práce 2004, VŠCHT v Praze

Kyselinová koroze geopolymeru na bázi popílků koroze koroze 100 µm 100 µm 3 měsíce v H 2 SO 4, ph= 1 3 měsíce v HNO 3, ph= 1 Povrchové rozpouštění Al,Ca zbytek vrstva obohacená Si Mechanismus kyselinové koroze geopolymeru je analogický korozi Si,Al skel Vytváření sádrovce v korozní vrstvě 10µm A.Allahverdi: PhD téze 2001, VŠCHT v Praze

Fixace těžkých kovů Geopolymerní matrice (struska, popílek, metakaolin) představují účinnou matricipro fixaci anorganických odpadů, zejména těžkých kovů, případně radioaktivních odpadů. Velmi účinná je fixace těžkých kovů Me + a Me 2+. Obtížná je fixace prvků v anionické formě jako je AsO 4 3-, CrO 4 2-, Cr 2 O 7 2- a další.. Těžké kovy na rozdíl od PC neovlivňují průběh solidifikace. (některé těžké kovy zcela blokují hydrataci PC (Zn) M.Minaříková : PhD téze 2005, VŠCHT v Praze

Vysokoteplotní vlastnosti geopolymeru na bázi popílku T 0.5 = 630 o C Vysoké zbytkové pevnosti geopolymeru po výpalu Portlandský cement: Dehydratace C-S-H fáze, Ca(OH) 2, rozpad Deformace geopolymerního betonu T.Jílek : Diplomová práce 2004, VŠCHT v Praze R.Žyla Žyla: : Diplomová práce 2006, VŠB, VŠCHT

Vysokoteplotní vlastnosti geopolymeru na bázi popílku 1000 o C(přítomnost taveniny) 300 o C

Mrazuvzdornost geopolymeru na bázi popílku 70 60 50 62 62 62 55 53 48 47 40 30 20 42 34 30 32 29 31 26 Po 150 cyklech (malta) 1 Jahr 180 Tage 28 Tage nach 150 Cyklen Mörtel Mörtel +5% PZ Mörtel +gem. Kalkstein Mörtel + Kalkstein Mörtel + LuftporenbildnerA Mörtel + LuftporenbildnerB Mörtel + LuftporenbildnerC 10 0 T.Jílek : Diplomová práce 2004, VŠCHT v Praze Pevnost v tlaku (MPa)

Mikrostruktura geopolymerního betonu na bázi popílku Kamenivo Geopolymer Makropóry (Opt.Mikr.) Kamenivo Geopolymer Makropóry (SEM)

Mikrostruktura rozhraní Přechodová vrstva, měkčí než fáze C-S-H Beton z PC, nábrus, SEM Geopolymerní beton, nábrus, SEM,BSE Na nábrusu je zřetelný charakter přechodové vrstvy mezi zatvrdlým cementem a kamenivem Přechodová vrstva mezi geopolymerem a kamenivem není vizuálně zřetelná

Mikrostruktura rozhraní Geopolymer concrete 1.2 1 0.8 Al2O3/SiO2 0.6 0.4 0.2 0 0.4 0.01 0.1 1 10 100 1000 Distance from aggregate particle (µm) Geopolymer concrete Rozhraní kamenivo zatvrdlý PC Existence přechodové vrstvy obsahující ettringit, Ca(OH) 2, C-S-H s jiným složením než je ve hmotě zatvrdlého cementu Na2O/SiO2 (weight ratio) 0.3 0.2 0.1 Rozhraní kamenivo geopolymer Prakticky stejné složení ve hmotě geopolymeru i v těsné blízkosti kameniva 0 0.01 0.1 1 10 100 1000 Distance from aggregate particle (µm)

Výkvěty Na 2 CO 3. nh 2 O, Na 6 (SO 4 )(CO 3,SO 4 ) Existuje tendence k tvorbě výkvětů u geopolymerů bez ohledu na suroviny, nejsou známy detailně podmínky pro jejich tvorbu. V rámci intenzivního výzkumu jsou hledány způsoby pro zabránění výkvětů. T.Vojta : Diplomová práce 2006, VŠCHT v Praze L.Alberovská: Bakalářská práce 2007, VŠCHT v Praze

Perspektivy alkalicky aktivovaných pojiv - geopolymerů Nové materiály ( Chemically bonded ceramics, Cold ceramics ) Recyklace anorganických odpadů (silný ekologický podtext) Možnost snížení emisí CO 2 při výrobě anorganických pojiv Fixace toxických a radioaktivních odpadů Využití surovin obsahující Al,Si (velmi široký sortiment) Kompozitní materiály

Další postup V další části výzkumu a vývoje geopolymerních hmot je zapotřebí získat více informací v oblasti: mechanismu geopolymerní reakce, reaktivity surovin, optimálních podmínek pro geopolymerní reakci materiálových vlastností geopolymerních pojiv vlastností a technologie stavebních hmot (zejména betonu, betonu s výztuží) na bázi geopolymerních pojiv dlouhodobých vlastností stavebních hmot na bázi geopolymerních pojiv (zejména betonů) v reálných podmínkách středoevropského klimatu vyluhovatelnosti geopolymerů (testy zdravotní způsobilosti podle EU předpisů pro nové materiály, možné problémy při užití odpadů jako surovin) podmínek pro tvorbu výkvětů alkalicko-křemičité reakce v betonu na bázi geopolymerních pojiv (existuje tato reakce v geopoolymerních materiálech?)

Odkaz Text celého příspěvku je na stránkách Ústavu skla a keramiky VŠCHT v Praze: http://www.vscht.cz cz/sil/pojiva/geo07. 07.pdf

, Ve dnech 21. - 22. června 2007 se uskuteční mezinárodní konference Alkalicky aktivované materiály - výzkum, výroba a využití v Karolinu, Universita Karlova v Praze, Ovocný trh 5, Praha 1. http://www.konference.claypolymers claypolymers.comcom Konference je součástí projektu, který je spolufinancován Evropskou unií

Děkuji Vám za pozornost