PESTICIDY A OCHRANA VOD Ústí nad Orlicí 19.04.2012
Obsah reziduí pesticidů ve vodních tocích v oblasti povodí Labe Ing. Jiří Medek a kolektiv laboratoří
Obsah přednášky monitoring povrchových vod sledování přípravků na ochranu rostlin (pesticidů) analytické postupy sortiment sledovaných látek nejčastěji nalézané pesticidy příklady výsledků shrnutí a výhledy
Program monitoringu povrchových vod zahrnuje situační a provozní monitoring povrchových vod tekoucích a stojatých slouží pro hodnocení jakosti vod a stavu útvarů povrchových vod, zohledňuje i další provozní potřeby správce povodí Rámcová směrnice EU o vodní politice 2000/60/ES zákon č. 254/2001 Sb.- o vodách ve znění zákona č. 20/2004 Sb. a č. 150/2010 Sb. Mezinárodní program měření Labe Mezinárodní komise pro ochranu Labe (MKOL) mezinárodní závazky na přeshraničních vodních tocích
Legislativní podklady I. nařízení vlády č. 23/2011 Sb. (změna NV č. 61/2003 Sb. ve znění NV č.229/2007 Sb.) ukazatele a hodnoty přípustného znečištění normy enviromentální kvality (NEK) požadavky na užívání vod (vodárenské, koupací, lososové a kaprové) seznam prioritních a prioritních nebezpečných látek 33 látek včetně 10 pesticidů vyhláška č. 98/2011 Sb. hodnocení stavu útvarů povrchových vod, programy zjišťování a hodnocení stavu povrchových vod kategorizace monitorovacích profilů seznam ukazatelů povinné, doporučené včetně pesticidů
Legislativní podklady II. novelizace vyhlášky MZe č. 428/2001 Sb. k zákonu č. 274/2001 Sb. (vodovody a kanalizace) požadavky na jakost surové vody mezní hodnota pro jednotlivé pesticidy 100 ng/l kat. A1 a A2 mezní hodnota pro jednotlivé pesticidy 500 ng/l kat. A3 mezní hodnota pro sumu pesticidů 500 ng/l mez stanovitelnosti 10 ng/l, přesnost stanovení do 30%, správnost do 50% vyhláška MZdr č. 252/2004 Sb. ve znění č. 187/2005 Sb. a 293/2009 Sb.) pitná voda nejvyšší mezná hodnota pro jednotlivé pesticidy 100 ng/l nejvyšší mezná hodnota pro sumu pesticidů 500 ng/l aldrin, dieldrin, heptachlor, heptachlorepoxid 30 ng/l
Zkušební metody (postupy) standardní zkušební postupy pro odběr a analýzy varianty pro vodu a pro pevné matrice (sediment, plavenina, ev. biota) systém managementu kvality - ČSN EN ISO/IEC 17025:2005 akreditace národním akreditačním orgánem ČIA, o.p.s. GC-MS/MS UPLC-MS/MS
Přehled sledovaných látek I. UPLC-MS/MS triazinové pesticidy: atrazin (desethyl-desisopropyl-atrazin, 2-hydroxyatrazin, desisopropyl-atrazin, desethyl-atrazin), metamitron, hexazinon, simazin, propazin, terbuthylazin (2-hydroxy-terbuthylazin, desethylterbuthylazin), sebuthylazin, prometryn, terbutryn, irgarol triazinony: metribuzin triazoly: epoxiconazol, tebuconazol, propiconazol substituované močoviny: metoxuron, monolinuron, chlorotoluron, metobromuron, methabenzthiauron, isoproturon, diuron, linuron, chlorbromuron sulfonylmočoviny: thifensulfuron-methyl, nicosulfuron, chlorsulfuron, triflusulfuron-methyl karbamáty: aldicarb, carbofuran, desmedipham chloracetanilidy: alachlor, dimethachlor, metazachlor, metolachlor uracily: lenacil benzofurany: ethofumesat
Přehled sledovaných látek II. UPLC-MS/MS acylalaniny: metalaxyl benzamidy: propyzamid pyridazinony: chloridazon piperidiny: fenpropidin pyridikarboxamidy: picolinafen quinoliny: quinoxyfen morfoliny: fenpropimorph benzodiathiazoly: bentazon aminobenzoové kyseliny: dicamba fenoxykyseliny: 2,4-D, dichlorprop, 2,4,5-T, mecoprop (MCPP), MCPA, MCPB kvarterní amoniové soli: chlormequat bipyridyly: diquat, paraquat derivát kyseliny fosforečné: glyphosát a její rozkladný produkt AMPA
Přehled sledovaných látek III. GC-MS, resp. GC-MS/MS triazinové pesticidy: atrazin, simazin, propazin, terbuthylazin, sebuthylazin, ametryn, prometryn, terbutryn, cyanazin, desmetryn, chloracetanilidové pesticidy: acetochlor, alachlor, dimetachlor, metolachlor, metazachlor, propachlor fosfátové insekticidy: chlorpyrifos-ethyl, chlorpyrifos-methyl, chlorfenvinfos, diazinon, fenitrothion, fenthion další pesticidy: trifluralin, pendimethalin, lenacil, hexazinon, dichlobenil, dimethoat, flusilazol, metalaxyl,. izomery HCH, izomery DDT, DDD, DDE driny: aldrin, dieldrin, isodrin, endrin heptachlor, heptachlorepoxid, endosulfan, methoxychlor pyretroidy: cypermethrin, deltamethrin, bifenthrin další pesticidy: azoxystrobin,.
Oblast ve správě Povodí Labe, st.p.
Nejčastěji nalézané pesticidy velká variabilita v prostoru i čase voda terbuthylazin chlorotoluron, isoproturon, diuron acetochlor, metolachlor, metazachlor a jejich metabolity (OA, ESA) sedimenty, plaveniny desítky g/kg terbuthylazin, terbutryn diuron, linuron alachlor glyphosat, AMPA stovky až tisíce g/kg
koncentrace [ng/l] Příklady výsledků pesticidy a farmaka Nalezené pesticidy a farmaka Labe Lysá 8.6.2011, AMPA 1200 ng/l 200,0 191,0 159 150,0 140,0 129,0 125 116 100,0 112,0 106 92 105 50,0 0,0 11,0 33 desethylatrazin atrazin terbuthylazin-desethyl 11 terbuthylazin-2-hydroxy 6,9 23,0 6,5 terbutylazin terbutryn lenacil metazachlor metolachlor acetochlor acetochlor ESA acetochlor OA alachlor ESA metolachlor ESA 65 69 metazachlor ESA DEET dicamba mecoprop MCPA 35 28 24 15 17 20 13 látky 66 16 2,4-D bentazon linuron triflusulfuron-methyl ethofumesat carbendazim chloridazon glyphosat AMPA sulfamethoxazol carbamazepin diclofenac 65 56 43 20 ibuprofen Labe - Lysá nad Labem 06/2011
koncentrace [ng/l] koncentrace [ng/l] Příklady výsledků pesticidy I. Podélný profil Labe 6.-8.6.2011 Podélný profil Labe 6.-8.6.2011 1400 350 1200 300 1000 glyphosat 250 dicamba mecoprop 800 AMPA 200 MCPA 2,4-D 600 400 200 terbutylazin terbuthylazindesethyl 150 100 50 bentazon chlorotoluron linuron diuron 0 0 Debrné Němčice Valy Lysá Obříství Děčín Hřensko/Schmilka PB Hřensko/Schmilka LB Debrné Němčice Valy Lysá Obříství Děčín Hřensko/Schmilka PB Hřensko/Schmilka LB místo odběru místo odběru podélný profil Labe 06/2011
11.1.2010 11.3.2010 11.5.2010 11.7.2010 11.9.2010 11.11.2010 11.1.2011 11.3.2011 11.5.2011 11.7.2011 11.9.2011 koncentrace [ng/l] koncentrace [ng/l] Příklady výsledků pesticidy II. Cidlina Sány močovinové a fenoxyalkánové herbicidy Cidlina Sány triazinové pesticidy 1200,0 800 700 600 500 400 300 200 100 dicamba mecoprop MCPA dichlorprop 2,4-D bentazon chlortoluron monolinuron isoproturon 1000,0 800,0 600,0 400,0 200,0 atrazin atrazin-2-hydroxy terbutylazin terbuthylazin-desethyl atrazin-desethyldesisopropyl terbuthylazin-2- hydroxy prometryn 0 datum odběru 0,0 11.1.2010 11.3.2010 11.5.2010 11.7.2010 11.9.2010 11.11.2010 11.1.2011 datum odběru 11.3.2011 11.5.2011 11.7.2011 11.9.2011 terbutryn hexazinon Cidlina Sány 2010-2011
koncentrace [ng/l] koncentrace [ng/l] Příklady výsledků pesticidy III. Cidlina Sány chloracetaanilidové herbicidy a jejich degradační produkty Cidlina Sány glyfosát a další herbicidy 1200,0 1200 1000,0 800,0 600,0 400,0 200,0 0,0 11.1.2010 11.3.2010 11.5.2010 11.7.2010 11.9.2010 11.11.2010 datum odběru 11.1.2011 11.3.2011 11.5.2011 11.7.2011 11.9.2011 metazachlor metolachlor acetochlor dimetachlor acetochlor ESA acetochlor OA alachlor ESA metolachlor ESA metolachlor OA metazachlor ESA dimetachlor ESA 1000 800 600 400 200 0 11.1.2010 11.3.2010 11.5.2010 11.7.2010 11.9.2010 11.11.2010 datum odběru 11.1.2011 11.3.2011 11.5.2011 11.7.2011 11.9.2011 glyphosat AMPA terbutylazin prochloraz chloridazon Cidlina Sány 2010-2011
20.7.2010 20.8.2010 20.9.2010 20.10.2010 20.11.2010 20.12.2010 20.1.2011 20.2.2011 20.3.2011 20.4.2011 20.5.2011 20.6.2011 20.7.2010 20.8.2010 20.9.2010 20.10.2010 20.11.2010 20.12.2010 20.1.2011 20.2.2011 20.3.2011 20.4.2011 20.5.2011 20.6.2011 20.7.2011 koncentrace [ng/l] koncentrace [ng/l] Příklady výsledků pesticidy IV. 5000,0 3000 2990 4500,0 4000,0 3500,0 3000,0 2500,0 2000,0 1500,0 1000,0 metazachlor metolachlor acetochlor acetochlor ESA acetochlor OA alachlor ESA metolachlor ESA metolachlor OA metazachlor ESA dimetachlor ESA 2500 2000 1500 1000 500 828 1770 1510 547 dicamba mecoprop MCPA dichlorprop 2,4-D bentazon chlorotoluron isoproturon diuron 500,0 0,0 0 142 28 29 273263 129 90 59 datum odběru datum odběru acetochlor-kukuřice na semeno, slunečnice nejméně stabilní původní pesticid<oa metabolity <méně stabilní než ESA Králický potok Nový Bydžov 07/2010 07/2011 fenoxyalkánové na obiloviny, bezpečné-rychle se rozkládají bentazon-na pícniny, poměrně stabilní chlorotoluron-ozimá pšenice a ječmen, stabilní vymývá se s dešti a táním sněhu, 10.11.2010 hodnota 4380ng/l dicamba-obiloviny, rychle se rozkládá
20.7.2010 20.9.2010 20.11.2010 20.1.2011 20.3.2011 20.5.2011 20.7.2011 20.9.2011 koncentrace [ng/l] Příklady výsledků pesticidy V. 2000 1800 1600 1400 1200 1000 800 600 glyphosat AMPA chloridazon sulfamethoxazol kofein carbamazepin diclofenac ibuprofen 400 200 0 chloridazon-cukrovka a krmná řepa datum odběru 20.7.2010 Gly=3290ng/l, AMPA=2350ng/l Králický potok Nový Bydžov 07/2010 07/2011
Příklady výsledků triaziny I. triaziny Labe - Obříství 1994
koncentrace (ng/l) Příklady výsledků triaziny II. 500 450 400 350 300 250 200 150 100 50 0 6/1 3/2 3/3 31/3 28/4 26/5 23/6 21/7 18/8 15/9 13/10 10/11 8/12 Laboratoř Povodí Labe SUBG Radebeul atrazin hraniční profil Labe - Hřensko/Schmilka 1999
Příklady výsledků triaziny III. atrazin Labe - Lysá nad Labem 1994-2011
Příklady výsledků triaziny IV. desethylatrazin Labe - Lysá nad Labem 1994-2011
Příklady výsledků triaziny V. terbutylazin Labe - Lysá nad Labem 1997-2011
30.3.2010 30.5.2010 30.7.2010 30.9.2010 30.11.2010 30.1.2011 30.3.2011 30.5.2011 30.7.2011 30.9.2011 ng/l 700 600 Příklady výsledků VN Vrchlice terbutylazin metolachlor kukuřice jaro-léto 500 400 300 200 Chlortoluron Terbuthylazin Metazachlor Metolachlor ESA Metolachlor ESA Alachlor ESA Acetochlor MCPA Mecoprop MCPA, mecoprop jarní obiloviny metazachlor ozimá řepka 100 0 chlortoluron ozimá pšenice datum odběru pesticidy VN Vrchlice 03/2010 09/2011 doba zdržení 210 dní
13.7.2010 13.9.2010 13.11.2010 13.1.2011 13.3.2011 13.5.2011 13.7.2011 13.9.2011 koncentrace [ng/l] Příklady výsledků - metabolity Paběnický potok Hraběšín chloracetanilidové herbicidy a jejich degradační produkty 1200,0 1000,0 800,0 600,0 400,0 200,0 metazachlor metolachlor acetochlor ESA acetochlor OA alachlor ESA metolachlor ESA metolachlor OA metazachlor ESA dimetachlor ESA acetochlor alachlor OA 0,0 datum odběru Paběnický potok - Hraběšín 07/2010 09/2011 metabolity alachloru, acetochloru a metolachloru
Shrnutí a výhledy I. vybrané přípravky na ochranu rostlin (pesticidy) budou nadále součástí monitoringu hydrosféry - nutnost pružně reagovat na změny v národní a mezinárodní legislativě reálné nálezy a dopady na kvalitu vody vývoj v používání přípravků sledování relevantních látek či metabolitů vývoj analytické techniky a zkušebních metod efektivní využití laboratorních kapacit, ekonomická přiměřenost
Shrnutí a výhledy II. spolupráce, informovanost a obecné využívání výstupů a dat data o používání látek a jejich spotřebě data z monitoringu hydrosféry data z monitoringu zemědělských komodit, půdy, výstupy z odborných projektů např. pasportizace pesticidů - projekt MŠMT č. 2B06095 (ČHMÚ+ČZU) na adrese http://hydro.chmi.cz/pasporty
Shrnutí a výhledy III. spolupráce na přípravě legislativy implementace evropských směrnic národní legislativa např. novelizace vyhlášky č. 326/2004 Sb. o rostlinolékařské péči řeší technologii aplikace, ale nikoliv skutečnou ochranu vodních zdrojů nutnost otevřené a vzájemné komunikace a společného mezioborového řešení případných problémů rostlinolékaři, zemědělci, lesníci vodohospodáři, vodárníci státní správa, dozorové orgány
Motto Vodohospodářská analytika není cílem, ale prostředkem pro uchování či zlepšení jakosti vod, pro ochranu hydrosféry a pro ochranu celého ekosystému. Bez tohoto prostředku, tj. bez reálných dat o stavu životního prostředí, tj. bez hydroanalytiky, se ochrana hydrosféry a požadované zlepšení stavu povrchových vod stává virtuální realitou.
Labe pod Pardubicemi 2011 1999 2011
Dobrý chemický a ekologický stav / potenciál
Přírodní park Orlice Děkuji za Vaši pozornost Ing. Jiří Medek medek@pla.cz