6.4 POPs v pdách R - zhodnocení výsledk monitorovacích systém ÚKZÚZ Brno

Transkript

1 6. VÝSKYT POPS VE SLOŽKÁCH PROSTEDÍ 6.4 POPs v pdách R - zhodnocení výsledk monitorovacích systém ÚKZÚZ Brno Tab. 1 Pehled PP na zemdlské pd pro sledování obsah organických polutant Region ísla pozorovacích ploch se sledováním organických polutant Stedoeský,, 291, 292, 293, 294, 295 Jihoeský 317, 323, 391 Západoeský 423, 424, 491, 492, 493 Severoeský 55, 517, 591, 593, 595 Východoeský 619, 624, 694 Jihomoravský 73, 745, 791, 792, 793, 794 Severomoravský 88, 81, 819, 821, 826, 891, 892, 893, 894, 895, 896 Tab. 2 Pehled POPs sledovaných v rámci BMP Látka Atrazin a jeho metabolity deethylatrazin deisopropylatrazin Persistentní organochlorové pesticidy a jejich metabolity α-hch β-hch γ-hch δ-hch HCB o,p'-dde p,p'-dde o,p'-ddd p,p'-ddd o,p'-ddt p,p'-ddt Polychlorované bifenyly (PCB) Kongenery,, 18 Kongenery,, 11 Kongener Polycyklické aromatické uhlovodíky (PAH) Naphthalene Acetnaphthylene (UV) Acenaphthene Fluorene Phenanthrene Anthracene Fluoranthene Pyrene Benzo[a]anthracene pozn. do r v. do r v. od dosud od 1994 dosud. od dosud. od dosud.

2 Chrysene Benzo[b]fluoranthene Benzo[k]fluoranthene Benzo[a]pyrene Dibenzo[a,h]anthracene Benzo[g,h,i]perylene Indeno[1,2,3-cd]pyrene Výsledky Tab. 3 Základní statistická charakteristika obsah organických polutant všech pozorovacích ploch na orné pd (v ) Rok popisná Suma PAH Suma PCB HCB DDT DDE DDD statistika O P O P O P O P O P O P 1995 ar. prmr - - 1,5 5,8 6, 3,5 19,2 12,4 1,9 8, 3, 2,4 medián - - 1,2,45 6,3 2,8 14,3 1,1 12,1 6,8 1,4, ar. prmr - - 4,7 2,5 5,4 2,6 26,8 15,5 11,3 8,3 2,7 1,6 medián - - 2,7 2,1 6,4 2,3 21,4 8,8 1,7 8,3 2,1 1, ar. prmr ,6 3,9 8,1 7,2 92,6 4,1 68,5 2,1 6,5 6,3 medián ,75,75 6,5 5,5 26,5 15,7 16, 11,8 1,4,5 ar. prmr , 3, medián ,25 1, ar. prmr ,2 3, medián ,42 1, ar. prmr ,3 3,5 2,3 1,4 134,9 7,3 31, 16,9 6,7 4,1 medián ,75 1,75 1,8 <, ,4 3,5 1,5 <1 ar. prmr ,4 3,4 4, 2,1 56,6 29,8 45, 22, 5,9 3,8 medián ,75 2,9 1,5 14,1 5,9 11,3 5,2 1,7 <1 ar. prmr ,3 4,5 7,1 5,3 26,4 26,3 24,7 24,8 5,1 3,8 medián ,15 1,75 5,4 4,3 12,2 6,7 14,2 8, 2,2 1,7 ar. prmr ,19 5, 5,42 4,59 38,6,1 31,3 25,8 4,84 3,78 medián ,5 3,5 4,9 4,1 15,7 8,25 11,1 7,1 1,95 < 1 ar. prmr ,77 8,1 4,29 4,13 24,7 2,3 22,5 18,2 3,14 3,2 medián ,4 5,5 3,5 3,1 1,8 8,65 9,3 6,55 1,,95 limitní hodnota* po. vz. celkem** nadlim poet*** nadlim - %**** 31,3 14,6 11,3 7,1 9,8 6,4 65,9 5,2 54,3 37, 1, 8,81 Poznámka: V rámci stanovování obsah PCB se jako suma uvádí suma tí kongener PCB (,, 18), k nimž v roce pistoupily ti kongenery (,, 11) a v roce další kongener (). V sum PAH je uvádno 15 individuálních uhlovodík (naftalen, acetnaften, fluoren, fenantren, antracen, fluoranten, pyren, benzo(a)antracen, chrysen, benzo(b)fluoranten, benzo(k)fluoranten, benzo(a)pyren, dibenzo(a,h)antracen, benzo(g,h,i)perylen, indeno(1,2,3-c,d)pyren). Ve skupin látek DDT je uvedena suma dvou izomer (p,p, o,p ) jak pro samotné DDT, tak pro jeho metabolity DDE, DDD. * maximáln pípustná hodnota podle vyhlášky MŽP. 13/1994 Sb., kterou se upravují nkteré podrobnosti ochrany zemdlského pdního fondu ** celkový poet analyzovaných vzork od roku 1995 *** poet nadlimitních vzork **** procento nadlimitních vzor

3 Hodnocení PAH Základní statistické charakteristiky pro soubor výsledk sumy 15-ti PAH v ornicích a zemdlských pd uvádí tabulka 4. Ze statistického zpracování jsou vyloueny trvalé travní porosty (5), chmelnice (1) a plochy v CHÚ (5). V tomto souboru ploch hodnoty pro sumu 15-ti PAH kolísají v rozmezí g.kg -1 v ornici a g.kg -1 v. U hodnot medián obsah PAH v ornici a dochází k jejich postupnému nárstu. Hodnoty v jsou cca o 3-4 g.kg -1 nižší než v ornici. Tab. 4 Základní statistické charakteristiky sumy 15 ti PAH v ornici a orných pd; srovnání let (ug.kg -1 ) 1997 Arit. prm Medián Minimum Maximum Sm. odch Po. vzor Základní statistické charakteristiky jednotlivých polyaromatických uhlovodík za osm let sledování (1997-) jsou uvedeny v píloze 1. V píloze 2 lze nalézt základní statistiku ploch s ornou pdou, trvalými travními porosty a ploch nenarušených pd v CHÚ. Výpoty jsou provedeny pro období -, kdy byly analytické práce provádny v laboratoích ÚKZÚZ. Aritmetické prmry obsah na orných pdách a TTP jsou relativn shodné, spíše však nižší na TTP, avšak mediány na plochách s TTP jsou vyšší než na orných pdách (píloha 3). V pípad svrchních horizont pd v chránných oblastech jsou hodnoty sumy 15 PAH nižší než na zemdlských pdách, mediány se pohybují okolo 2 g.kg -1 (svrchní horizont) a 1 g.kg -1 (spodní horizont). Trvale vyšší obsahy na lokalit Studniní hora v Krkonoších jsou pravdpodobn zpsobovány vyesávacím efektem a tzv. podoblaným vymýváním (155 m n.m., prmrný roní úhrn srážek 125 mm). Jednoznaná závislost obsah PAH na nadmoské výšce stanovišt však nebyla prokázána. Píloha 4 graficky zobrazuje sumu 15 PAH na plochách v CHÚ. V pdách jsou nejvíce zastoupeny fluorantén (prmrn 18% z celkové sumy PAH) a pyrén (16%), následují benzo(b)fluorantén, fenantrén a benzo(a)pyrén (9%) a chrysén (8%). Jedním z hlavních zdroj PAH v jednotlivých složkách životního prostedí je atmosférická depozice. PAH v pd jsou souástí pevné fáze pdy (sorpce na pevné ástice, pedevším organickou hmotu). Ztráty z pdy jsou možné tkáním, v omezené míe vymýváním, biodegradací (prostednictvím mikroorganism), a ásten i píjmem rostlinami.

4 Píloha 1 Základní statistické charakteristiky všech individuálních PAH na plochách s ornou pdou, srovnání let 1997, g.kg -1 suchého vzorku Naphthalene - NAP 1997 Arit. prmr < 2, < 2, < 18, < 18, < 18, < 18, < 18, < 18, < 18, < 18, 11,3 < 1, < 1, < 1, < 1, < 1, Medián < 2, < 2, < 18, < 18, < 18, < 18, < 18, < 18, < 18, < 18, < 1, < 1, < 1, < 1, < 1, < 1, Modus < 2, < 2, < 18, < 18, < 18, < 18, < 18, < 18, < 18, < 18, < 1, < 1, < 1, < 1, < 1, < 1, Minimum < 2, < 2, < 18, < 18, < 18, < 18, < 18, < 18, < 18, < 18, < 1, < 1, < 1, < 1, < 1, < 1, Maximum 48,7 < 2, 39,9 31, < 18, < 18, 5, 37,1 27,8 22,2 84,2 38,6 26,5 24,2 43,3 47,2 Sm. odchylka < 2, - < 18, < 18, - - < 18, < 18, < 18, < 18, 14,3 < 1, < 1, < 1, < 1, < 1, Acenaphtene - ACE 1997 Arit. prmr < 1, < 1, 6, 3,8 4,5 4, 1,1 6,3 4,6 4,7 11,4 6,7 7,1 < 6, 7,7 < 6, Medián < 1, < 1, 3,6 3,6 < 3,5 < 3,5 4, < 3,5 < 3,5 < 3,5 < 6, < 6, < 6, < 6, < 6, < 6, Modus < 1, < 1, < 3,5 < 3,5 < 3,5 < 3,5 < 3,5 < 3,5 < 3,5 < 3,5 < 6, < 6, < 6, < 6, < 6, < 6, Minimum < 1, < 1, < 3,5 < 3,5 < 3,5 < 3,5 < 3,5 < 3,5 < 3,5 < 3,5 < 6, < 6, < 6, < 6, < 6, < 6, Maximum 85,2 16,7 55,9 11,1 4, 29,9 76,7 63,8 19,2 37,8 81,3 55,3 5,9 26,2 7, 7,4 Sm. odchylka 15, < 1, 9,4 < 3,5 7,9 6,3 17,6 11,4 4,2 6,3 18,9 11, 8,7 < 6, 14,9 < 6, Fluorene - FLR 1997 Arit. prmr 14,4 4,7 < 11, < 11, < 11, < 11, 11,1 < 11, < 11, < 11, 11,3 < 7, 16,6 13,4 11,5 < 7, Medián 6,9 < 3, < 11, < 11, < 11, < 11, < 11, < 11, < 11, < 11, < 7, < 7, 1,3 7,7 7,5 < 7, Modus < 3, < 3, < 11, < 11, < 11, < 11, < 11, < 11, < 11, < 11, < 7, < 7, < 7, < 7, < 7, < 7, Minimum < 3, < 3, < 11, < 11, < 11, < 11, < 11, < 11, < 11, < 11, < 7, < 7, < 7, < 7, < 7, < 7, Maximum 116, 21,2 66,4 16,1 8,7 113, 98, 86,7 26,1 86,8 96,7 64,3 13, 45,6 72,9 14,8 Sm. odchylka 24, 5, < 11, < 11, 12,7 18,2 17,2 13,5 < 11, 13,8 18,5 1,6 22,9 12,8 14,7 < 7,

5 Píloha 1 (pokra.) Základní statistické charakteristiky všech individuálních PAH na plochách s ornou pdou, srovnání let 1997, g.kg -1 suchého vzorku Phenanthrene - PHE 1997 Arit. prmr 82,7 45,1 65,5 37,5 66,1 53,3 98, 53,3 71,2 6,4 117,4 6,6 127,4 73, 85,2 54,8 Medián 65,4 3, 45,6,9 36,4 19,8 43,6 19,3 6,8 29,4 67,4 38,8 75,8 41,2 67,2 38, Modus - < 12, - 18,5 14, < 6, - < 6, , Minimum 15,8 < 12, < 6, 9,6 < 6, < 6, < 6, < 6, 13,2 < 6, 13,5 11,2 11,1 9,7 1,2 1, Maximum 383,9 176, 462,7 155,4 74, 665, 642, 615, 259, 758, 994, 425, 985, 424, 51, 24, Sm. odchylka 86,8 4,4 82,4 31,7 117, 111,9 139,7 15,8 56,4 125,9 172,2 74,8 172,8 88,8 88,1 45,2 Anthracene - ANT 1997 Arit. prmr 35,8 9,1 18,5 7,7 18,5 15,5 39,7 15,8 15,6 17, 37,7 19, 47,5 25, 15,7 8,1 Medián 1,7 5,9 8,9 5, 6,6 4,1 13,9 5,8 11, 6,2 14,1 1,,9 14,2 11,2 5,7 Modus - < 1, < 2,5 < 2,5 < 2,5 < 2,5 8,8 < 2,5 < 2,5 < 2,5 < 3, < 3, 4,8 16,4 < 3, < 3, Minimum 1,8 < 1, < 2,5 < 2,5 < 2,5 < 2,5 < 2,5 < 2,5 < 2,5 < 2,5 < 3, < 3, 4,8 < 3, < 3, < 3, Maximum 534,6 46,7 116,2 43,8 315, 273, 259, 91, 47,5 275, 388, 24, 316, 157, 125, 38,1 Sm. odchylka 96,6 1, 26, 8,8,6 45,9 64,5 24,6 13,6 45,7 68, 35, 61,1 3,9 21,6 8,2 Fluoranthene - FLU 1997 Arit. prmr 17,3 72,3 14,6 78,8 181,2 127,2 237,3 19,8 157, 99,1 231,3 124,8 238,3 137,5 184,7 13,6 Medián 123,6 53,8 16, 55,5 86, 42,6 113, 41,2 122,5 57,1 121, 63,4 186,5 83,9 144, 76,7 Modus - - < 1, < 1, < 15, < 15, 4,3 < 15, 19, < 15, , 15, - Minimum < 3, < 3, < 1, < 1, < 15, < 15, 21,5 < 15, 21,5 < 15, 22,6 1,9 25,1 14,2 22,4 13,6 Maximum 16,7 23,5 935,9 33,1 2384, 1832, 164, 937, 469, 755, 144, 145, 154, 857, 12, 44, Sm. odchylka,4 59,4 172,8 7,5 395,4 37,4 343, 181,4 124,4 132, 3, 241,5 279,2 156,6 212,1 92,2

6 Píloha 1 (pokra.) Základní statistické charakteristiky všech individuálních PAH na plochách s ornou pdou, srovnání let 1997, g.kg -1 suchého vzorku Pyrene - PYR 1997 Arit. prmr 13,5,3 19,2 62,9 14,2 97,9 199,2 94,6 137,3 85,2 213,4 117,1 211,1 12, 159,4 87,2 Medián 88,4 37,6 82,9 45,1 7,5 34,9 87,1 34,8 17, 5,7 121,5 56,9 157,5 7,6 126, 62,9 Modus - - < 13,5 < 13,5 211, < 13,5 - < 13,5 13, < 13,5 146, 115, 325, - 126, 131, Minimum 21,4 1,8 < 13,5 < 13,5 < 13,5 < 13,5 17, < 13,5 15,3 < 13,5 17,8 6,3,2 16,7 19,3 8, Maximum 796, 135,3 683,1 259,4 1668, 1267, 121, 814, 414, 613, 125, 129, 115, 68, 11, 418, Sm. odchylka,4 41,8 127,7 55,7 276,9 214,1 266,3 162,8 18,9 11,1 251,3 216,5 231, 1,2 18,7 81,1 Benzo[a]anthracene - BaA 1997 Arit. prmr 61,6 23,6 69,4 36,6 69,2 47,1 9, 4,6 56,9 35,6 89,8 48,2 93,9,6 69,7 4,1 Medián 45,8 16, 43,1 25,2 39,2 15,5 38,8 15,7 46, 2,8 54,4 22,6 64,1 32,2 51,4 25,8 Modus - < 6, < 7,5 < 7,5 < 7,5 < 7,5 11,6 < 7,5 19, < 7,5-6,4 174, - - < 4 Minimum 7,9 < 6, < 7,5 < 7,5 < 7,5 < 7,5 11,6 < 7,5 < 7,5 < 7,5 5,2 < 4, < 4, 7,5 6,6 < 4 Maximum 31,1 68,3 6, 24,7 787,5 531, 53, 265, 189, 24, 539, 469, 54, 317, 38, 213, Sm. odchylka 69,7 19,4 96,3 39,3 131,4 92,3 119,2 6,4 47,7 44,2 19,7 81,2 17,1 57,1 73,3 42,2 Chrysene - CHR 1997 Arit. prmr 74,3 3,1 72,1 39,2 84,7,3 12, 49, 71, 43,3 1,2 51,8 18, 6,4 8,6 48,4 Medián 57,5 19,8 49,5 27,8 46,6 21,9 54,1 2,2 56,2 27,8 59, 25,4 74,8 38,5 65,1 3,9 Modus - 35,7 < 8,5 < 8,5 131, < 8,5 24,7 < 8,5 - < 8,5 - < 6, 7,9-122, 17,9 Minimum 11,5 < 6, < 8,5 < 8,5 < 8,5 < 8,5 12,6 < 8,5 < 8,5 < 8,5 6,5 < 6, 9,8 8,2 < 6, < 6, Maximum 48, 78,5 59,4 212,1 783, 44, 531, 347, 21, 254, 563, 492, 584, 35, 361, 241, Sm. odchylka 79,8 23,5 92,5 4, 132,6 81,6 123,5 73,1 54,7 49,6,2 85,3,3 63,4 74,2 49,6

7 Píloha 1 (pokra.) Základní statistické charakteristiky všech individuálních PAH na plochách s ornou pdou, srovnání let 1997, g.kg -1 suchého vzorku Benzo[b]fluoranthene - BbF 1997 Arit. prmr 73,6 32,6 111,1 61,8 79,2 62, 133,5 65, 77,2 45,4 19, 56, 1,3 55,4 72,3 44,1 Medián 57,8 21,9 75, 45,5 53,8 24,7 7,6 26,7 6, 3,3 66,3 29,2 69,1 35,2 59,6 31,1 Modus - - < 7,5-78,2 < 7,5 - < 7,5 - < 7,5-7, ,7 - Minimum 11,9 < 3, < 7,5 < 7,5 8,5 < 7,5 14,1 < 7,5 12,4 < 7,5 9,9 7,1 11, 1,4 11,7 < 5 Maximum 324,8 114,9 774,4 351,9 65,5 61, 637, 343, 221, 227, 626, 43, 543, 296, 276, 16, Sm. odchylka 64,6 27,7 141, 62,5 13, 15,9,1 89,4 57,4 46,2 123,8 79,4 17,5 54,6 61,7 39,9 Benzo[k]fluoranthene - BkF 1997 Arit. prmr 31,7 13,8 36,7 2,9 38, 25,1,3 24,8 4,4 23, 5,3 25, 59,5 33,2 38,7 22,7 Medián 25,7 9, 24,5 15,3 24, 8,9,8 1,5 31,4 15,9, 11,5 41,5 21,5 3,3 14,4 Modus - < 6, < 4, - < 4, < 4, - < 4, - < 4, 21,4 3,4 38,9-3,3 < 3, Minimum 3, < 6, < 4, < 4, < 4, < 4, 4,9 < 4, 4,6 < 4, < 3, < 3, < 3, 5,5 < 3, < 3, Maximum 141,6 46,4 256,9 115,7 335,5 29, 26, 146, 122, 112, 33, 196, 315, 171, 18, 112, Sm. odchylka 29, 12,1 46,2 2,9 56,9 39,3 62,8 35,4 31,4 23,3 61,2 37, 66,6 32,2 37,6 24,9 Benzo[a]pyrene - BaP 1997 Arit. prmr 59,7 24,3 71,2 38, 77,2 53,5 11,3 49,1 72,5 42,7 1,5 5, 119, 67,3 99,6 61,4 Medián 5,4 15,2 5,6 29,9 47,1 19,8,1 18,9 58,4 3,2 59,8 27,7 88,6 41,6 81,5 42,1 Modus < 1, < 1, < 4,5-38,8 1,4-7,2 22, 12,2 - < 5, - 116, - - Minimum < 1, < 1, < 4,5 < 4,5 6,1 < 4,5 9,8 5,2 1,1 < 4,5 7,4 < 5, 15, 9,6 16,6 6,9 Maximum 27,5 74,6 56,8 168,7 71, 473, 538, 292, 22, 258, 511, 421, 624, 358, 461, 26, Sm. odchylka 59, 2,8 98,9 34,3 119, 84,9 121,4 7,7 56,8 48,1 112,8 73,5 129, 66,6 92,7 57,6

8 Píloha 1 (pokra.) Základní statistické charakteristiky všech individuálních PAH na plochách s ornou pdou, srovnání let 1997, g.kg -1 suchého vzorku Dibenzo[a,h]anthracene - DBA 1997 Arit. prmr 9, 4,2 < 19, < 19, < 19, < 19, < 19, < 19, < 19, < 19, 8,5 4,8 9,2 5,6 7,8 < 5, Medián 6,8 < 3, < 19, < 19, < 19, < 19, < 19, < 19, < 19, < 19, < 5, < 5, 6,9 < 5, < 5, < 5, Modus < 3, < 3, < 19, < 19, < 19, < 19, < 19, < 19, < 19, < 19, < 5, < 5, < 5, < 5, < 5, < 5, Minimum < 3, < 3, < 19, < 19, < 19, < 19, < 19, < 19, < 19, < 19, < 5, < 5, < 5, < 5, < 5, < 5, Maximum, 18,4 16,9 36,5 14,5 7,4 74,1 36, 31,2,7 56,9 33,4 49,2 23,2 34, 21,1 Sm. odchylka 1,4 4,4 < 19, < 19, < 19, < 19, < 19, < 19, < 19, < 19, 11,3 5,9 1, < 5, 7,7 < 5, Benzo[g,h,i]perylene - BPE 1997 Arit. prmr 55,7 21,3 61,6 35,4 79,9 48,4 85,2 41,6 61,8 35,3 9,8 45,5 77, 46,5 6,9 38,7 Medián 41,8 < 15, 4,9 25,1 51,9 25,7 45,2 < 18,5,4 21,8 51,4 23,4 57, 3,9 48,4 26,6 Modus < 15, < 15, < 18,5 < 18,5 < 18,5 < 18,5 < 18,5 < 18,5 < 18,5 < 18,5 45,5 < 7, 22,9 74, - < 7, Minimum < 15, < 15, < 18,5 < 18,5 < 18,5 < 18,5 < 18,5 < 18,5 < 18,5 < 18,5 < 7, < 7, 11,1 11,9 < 7, < 7, Maximum 273,3 81,9 365,3 216,5 465,5 293, 387,, 177, 143, 54, 349, 338, 179, 26, 188, Sm. odchylka 56,5 2,9 75,8 39, 89,4 61,2 93,3 53,2 48, 32,7 15, 65,2 74,6 35,5 5,5 41, Indeno[1,2,3-cd]pyrene - INP 1997 Arit. prmr 49,4 23, 93,2 33,3 61,1 42,9 83, 44,3 58,2 37,5 68,6 36,4 75,4 44,7 63,3 4,6 Medián 36,8 < 25, 41, < 35, 46,1 < 35, 46,5 < 35, 49,8 < 35, 43,9 < 35, 55,8 < 35,,7 < 35, Modus < 25, < 25, < 35, < 35, < 35, < 35, < 35, < 35, < 35, < 35, < 35, < 35, < 35, < 35, < 35, < 35, Minimum < 25, < 25, < 35, < 35, < 35, < 35, < 35, < 35, < 35, < 35, < 35, < 35, < 35, < 35, < 35, < 35, Maximum 249,7 65,2 454,8 15,6 58, 275, 37, 226, 187, 197, 399, 27, 432, 244, 296, 18, Sm. odchylka 49,8 21,1 83,2 < 35, 85,1 5,5 92,1 51, 46,9 < 35, 8,7 46,2 85,4 45,3 6,6 4,

9 Píloha 2 Základní statistika sumy 15 PAH v ornici orných pd a svrchní vrstv TTP a v CHÚ. Srovnání -, g.kg -1 suchého vzorku Orná pda TTP Chránná území Arit. prmr 854,2 935,2 127,4 8,2 1251,4 1297,3 966,2 756,6 827,9 95,1 96,1 129,1 189,4 1159,6 394,6 513,3 468,3 642,6 546,5 364,8 419, LQ 2, 272,9 371,4 332,4 411,4 453, 3,2 463, 586,5 212,3 676,1 5,6, 647,7 156,7 22,3 22,2 218,1 3,3 125, 119,5 Medián 626,2 533,5 679,1 69,7 74,9 967,2 791,3 656,2 733,9 1113,5 96,1 975,9 1234,6 12,3 21, 234,5 248,4 2,5 33,4 161,6 133,6 UQ 858,9 992,4 1266,4 176,4 146,5 1549,7 125,3 1234,6 988,4 142,2 9,3 1575,4 1,5 162,1 336,3 41,6 688,5 461,9 648,6 178,4 164,6 POET Píloha 3 Mediány obsah sumy 15 PAH v orniním O (svrchním) a podorniním P (spodním) horizontu orných pd, TTP a pd chránných území (období, g.kg -1 suchého vzorku) O P Orná pda TTP Chránné oblasti

10 Píloha 4 Obsahy PAH na pozorovacích plochách v chránných územích (období 1997, g.kg -1 suchého vzorku) PAH - CHÚ Kroužek Studniní hora Bukaka Dvín Porážky Kroužek Studniní hora Bukaka Dvín Porážky Svrchní horizont Spodní horizont

11 Závry V roce byly PAH stanoveny na 34 plochách s ornou pdou, 5 plochách s TTP, na 1 ploše ležící ladem (díve chmelnice) a v 5 vzorcích nenarušených pd CHÚ. Limitní hodnota 1 mg.kg -1 daná vyhláškou. 13/1994 Sb. byla sumou PAH v roce pekroena v 1 vzorcích, v 6 vzorcích orných pd, ve 3 vzorcích svrchních horizont a ve 3 vzorcích spodních horizont TTP. Mediány sumy 15 PAH za dobu sledování v ornici (svrchní vrstv) zemdlských pd se pohybují kolem hodnoty 6-7 g.kg -1, hodnoty v (spodní vrstv) jsou cca o 3-4 g.kg -1 nižší než v ornici. Piemž hodnoty medián u TTP jsou vyšší než u orných pd. Obsahy PAH vykazují mírný nárst (jak u mediánu, tak u aritmetického prmru). Uhlovodíky s nejvyššími nálezy jsou fluorantén a pyrén látky toxikologicky rizikové, nekarcinogenní.

12 Hodnocení PCB Základní statistické charakteristiky souboru jsou uvedeny v tabulce 5 a 6. Prmr sumy 7 kongener v zemdlských pdách se pohybuje v rozmezí 5,1 8,43 pro ornici a 3,23 7,63 pro. Dochází ke zvýšení hodnoty mediánu. Z tabulky 8 je patrný nižší prmrný obsah PCB ve svrchní a spodní vrstv trvalých travních porost oproti ornici a orných pd. Hodnoty mediánu u obou kultur dosahují podobné výše. Tab. 5 Mediány, aritmetické prmry a maxima obsah sumy PCB v ornici (svrchní vrstv) a (spodní vrstv) zemdlských pd za období ( suš.) suma 6 kongener (,, 11,,, 18) suma 7 kongener (,, 11,,,, 18) medián 2,6 2,43 1,5 1,75 2,13 3, 5,6 1,75 2, 2,38 3,5 6,4 ar. prmr 4,79 4,79 6,25 4,83 5,55 5,46 7,94 6,54 5,1 5,85 5,96 8,43 max. 33,65 54,3 82,2 41,5 61,7 46,8 48,6 84,3 42,1 62,9 47,3 48,9 ( suš.) suma 6 kongener (,, 11,,, 18) suma 7 kongener (,, 11,,,, 18) medián 1,5 1,9 1,5 1,5 1,5 3, 4,83 1,75 1,75 1,75 3,5 5,55 ar. prmr 3,31 3,22 3,6 2,98 3,94 4,64 7,1 3,31 3,23 4,22 5,14 7,63 max. 32,1 35,3,9 32,7 46,5 31, 71,6 29,2 32,9 47,3 31,5 72,3 Tab. 6 Mediány, aritmetické prmry a maxima obsah sumy 7 kong. PCB v ornici (svrchní vrstv) a (spodní vrstv) orných pd a trvalých travních porost za období orná pda ( suš.) medián 1,75 2, 2,15 3,5 6,4 1,75 1,75 1,75 3,5 5,5 ar. prmr 7,29 5,43 6,29 6,19 8,77 3,54 3,41 4,5 5,25 8,1 max. 84,3 42,1 62,9 47,3 48,9 29,2 32,9 47,3 31,5 72,3 trvalé travní porosty ( suš.) svrchní vrstva spodní vrstva medián 1,75 2,85 2,65 3,5 6,5 1,75 2,1 1,75 3,5 5,7 ar. prmr 2,27 3,11 2,95 4,32 6,29 2,6 2,2 2,59 4,36 5,31 max. 4,1 4,9 4,5 7, 9,35 3,4 2,3 5,35 6,2 7,6 Prbh obsah PCB na plochách, na kterých došlo alespo dvakrát za sledované období k pekroení platné limitní hodnoty, je graficky znázornn pro sumu 6 kongener v píloze 5 (od roku do roku ), pro sumu 7 kongener v píloze 6 ( ). Obsahy jednotlivých kongener na plochách s nadlimitním obsahem sumy PCB za období až zobrazuje píloha 7. U nkterých ploch lze pedpokládat bodovou kontaminaci, nap. oleji pi pojezdech zemdlské techniky, na ostatních jsou obsahy PCB relativn stálé. Pro vtšinu tchto ploch platí, že suma 7 kongener je tvoena pevážn kongenery, a 18, tj. tzv. výšechlorovanými PCB (píloha 7), které podléhají biodegraci v pd pomaleji než ostatní stanovované. Pedevším u pozorovacích ploch 745, 791 a 792 je pomr obsah mezi níže- a výšechlorovanými PCB široký, 1:12-35 pro ornici a 1:11-42 pro.

13 Píloha 5 Prbh obsah PCB (pro 6 kongener) na pozorovacích plochách BMP, kde byla alespo dvakrát za sledované období (1997 ) pekroena limitní hodnota 1 g.kg -1 suš Píloha 6 Prbh obsah PCB (pro 7 kongener) na pozorovacích plochách BMP, kde byla alespo dvakrát za sledované období (1997 ) pekroena limitní hodnota 1 g.kg -1 suš

14 Píloha 7 Obsahy 7 kongener PCB na plochách, kde byla alespo dvakrát za sledované období pekroena limitní hodnota 1 g.kg -1,, v g.kg , r , r , r , r , r , r. 791, r. 791, r. 791, r. 791, r , r , r , r , r , r

15 Závry Prmrné obsahy sumy 7 kongener PCB v ornicích zemdlských pd se v období - pohybovaly kolem 5,5, v roce došlo ke zvýšení na 8,43. Hodnoty v jsou nižší a kolísají v rozsahu 3,23-7,63. U sumy 6 kongener je aritmetický prmr ve vzorcích z v rozsahu 4,79 7,94, hodnoty v se pohybují v rozsahu 2,98 7,1. Trvalé travní porosty mají nižší prmrné obsahy PCB v ornici (rozmezí 2,27 6,29 ) oproti orným pdám (5,43 8,77 ). Hodnoty mediánu jsou u obou kultur v ornici i vyrovnané. Limitní hodnota 1 µg PCB.kg -1 stanovená vyhláškou. 13/1994 Sb. byla v roce pekroena u devíti vzork (6 vzork z, 3 vzorky z ) na šesti plochách (295, 745, 791, 792, 819 a 821). tyi pozorovací plochy, na nichž byla alespo dvakrát za celou dobu sledování pekroena limitní hodnota obsah PCB v pd (suma 7 kongener), lze rozdlit na plochy s nepravidelným nálezem vysokého obsahu PCB (pravdpodobn z dvodu bodové kontaminace) a plochy s relativn vyrovnanými vyššími obsahy polychlorovaných bifenyl. V celém souboru ploch jsou obsahy PCB v pd relativn stabilní. Výrazný pokles obsah PCB v pd nelze oekávat z dvodu širokého pomru níže- a výšechlorovaných PCB.

16 Hodnocení OCPs Po dobu ty let ( ) byly obsahy organochlorových pesticid sledovány na promnlivém souboru pozorovacích ploch. V letech a v pd tyto látky nebyly stanovovány. Nyní jsou k dispozici výsledky sledování pti po sob následujících let -, kdy byly vzorky odebírány na stálém souboru pozorovacích ploch (4 pozorovacích ploch na zemdlské pd a na 5 pozorovacích plochách v chránných územích, obr. 1). Popisnou statistiku výsledk za pt rok sledování uvádí tabulky 7 a 8. U HCH nebyl nalezen žádný vzorek pekraující limitní hodnotu (vyhláška. 13/1994 Sb.). Tab.7 Základní statistické charakteristiky jednotlivých OCP v ornici a orných pd za období ( sušiny) orná pda OCP rok arit. prmr medián min. max. arit. prmr medián min. max. poet 2,25 1,8 <,5 9,9 1,42 <,5 <,5 17,4 35 4,4 2,9,6 16,6 2,13 1,5 <,5 12,8 34 HCB 7,5 5,35,8 34, 5,33 4,3 <,5 31,6 34 5,42 4,9,9 16,6 4,59 4,1,8 13,6 34 4,29 3,5 1,4 1,9 4,13 3,1 <,5 18, 34 99,1 55, 5, ,8 3, 5, ,7 12,2 1, ,5 5,25 < p,p -DDT 22,5 1,7 < , 5,75 < ,5 13,7 1, ,8 7,1 < ,2 9,65 <, ,2 7,1 <, ,8 12, 5, 369 2,5 5, 5, ,93 1,95 < 1 95,6 4,61 < 1 < 1,3 34 o,p -DDT 3,96 1,5 < 1 29,9 4, < 1 < 1 68,4 34 5,12 1,3 < 1 71,9 4,36 < 1 < 1 73,3 34 3,46 1, <,5 4,3 3,16,55 <,5 3, ,9 5,9 < ,2 2,7 < ,7 1,8 3, ,2 4,65 < p,p -DDE 23,8 12,9 1, , 7,5 1, ,6 1,6 2, ,1 6,6 1, ,1 9,5 1, 2 17,8 6,3 <, ,8 < 1 < 1 1,,7 < 1 < 1 7, 35 1,33 < 1 < 1 11,2,774 < 1 < 1 4,7 34 o,p -DDE,85 < 1 < 1 3,6,753 < 1 < 1 8, 34,73 < 1 < 1 5,8,711 < 1 < 1 5,6 34,424 <,5 <,5 4,8,393 <,5 <,5 3,7 34 4,9 1, < 1 4, 2,83 < 1 < 1 24, 35 4,13 1,2 < 1 36,9 2,55 < 1 < 1 24,3 34 p,p -DDD 3,79 1,65 < 1 48,5 2,76 1,2 < 1 21,3 34 3,77 1,45 < 1 22,1 2,86 < 1 < 1 19,9 34 2,39,75 <,5 21,3 2,,7 <,5 22,6 34 1,77 < 1 < 1 19, 1,24 < 1 < 1 1, 35 1,8 < 1 < 1 17,8 1,2 < 1 < 1 1,8 34 o,p -DDD 1,32 < 1 < 1 19,8 1,2 < 1 < 1 8,2 34 1,6 < 1 < 1 8,3,921 < 1 < 1 5,8 34,747 <,5 <,5 8,4,741 <,5 <,5 8,4 34

17 V ornici orných pd, resp. svrchní vrstv trvalých travních porost (TTP), se snížil v prbhu posledních ty let prmrný obsah izomeru p,p -DDT (z 47,7 sušiny na 21,2 sušiny orná pda, resp. z 64,9 sušiny na 38,2 sušiny TTP) a o,p -DDT (z 8,93 sušiny na 3,46 sušiny, resp. z 8,66 sušiny na 5,89 sušiny). K významné zmn obsahu tchto izomer nedošlo v orných pd ani ve spodní vrstv TTP. Tab. 8 Základní statistické charakteristiky jednotlivých OCP ve svrchní a spodní vrstv trvalých travních porost za období ( sušiny) trvalý travní porost OCP rok svrchní vrstva spodní vrstva arit. prmr medián min. max. arit. prmr medián min. max. poet 3,1 1,4 <,5 1,6 7,13 3,1 <,5 16,8 5 6,83 6, <,5 19, 3,93 5, <,5 7,6 5 HCB 8,7 8,1,7 19,3 8,2 3, 1, 26,2 5 7,74 5, 1,2 21,1 7,72 3,3 1, 22,7 5 7,1 4,2,7 2,1 4,66 4,4 1, 9,3 5 94,4 36, , 5, ,9 17,5 8, ,2 8, 4,1 64,9 5 p,p -DDT 75,6 3,8 < ,5 2,2 < ,8 1,7 2, , 7,3 1, ,2 3,9, ,9 7,6,7 95,8 5 3,4 16, 5, 19 29,2 17, 5, 82, 5 8,66 2,1 1,2 33,9 3,22 1,2 < 1 9, 5 o,p -DDT 6,54 < 1 < 1 26, 9,18 < 1 < 1 38,4 5 7,74 < 1 < 1 31,1 7,12 < 1 < 1,2 5 5,89 <,5 <,5 25,4 3,27,6 <,5 12,8 5 25,5 4,6 1, ,1 5,1 1, 18,5 5 4, 8,1 3, ,2 6,2 2,5 47,2 5 p,p -DDE 36,1 8,3 < ,3 6,6 < , 9,2 2, ,6 1,3 < ,7 6,8 1, ,2 8,1,8 73,5 5 1, < 1 < 1 3, 1, < 1 < 1 3, 5 1, < 1 < 1 3, < 1 < 1 < 1 < 1 5 o,p -DDE,94 < 1 < 1 2,7 1,24 < 1 < 1 3,6 5,92 < 1 < 1 2,1,86 < 1 < 1 2,3 5,66 <,5 <,5 2,3,4 <,5 <,5 1, 5 5,2 1, < 1 2, 5,1 < 1 < 1 2, 5 5,2 1,3 < 1 21,5 2,46 < 1 < 1 9,1 5 p,p -DDD 3,66 < 1 < 1 13,3 4,48 < 1 < 1 18,1 5 5,3 < 1 < 1 22,6 6, < 1 < 1 29,2 5 4,55 <,5 <,5 19,4 2,17 <,5 <,5 9,1 5 1, < 1 < 1 3, 2, < 1 < 1 8, 5 1,44 < 1 < 1 5,2,8 < 1 < 1 2, 5 o,p -DDD 1,14 < 1 < 1 3,7 1,58 < 1 < 1 5,4 5 1,32 < 1 < 1 4,6 1,62 < 1 < 1 6,1 5 1,42 <,5 <,5 6,1,7 <,5 <,5 2,5 5 Velice pozvolna klesají prmrné hodnoty pro ornici u izomeru p,p -DDE (arit. prmr z 43,7 sušiny v roce na 22,1 sušiny v roce ); o,p -DDE (arit. prmr z 1,33 sušiny v roce na,424 sušiny v roce ); p,p -DDD (arit. prmr z 4,13 sušiny v roce

18 na 2,39 sušiny v roce ) a o,p -DDD (arit. prmr z 1,8 sušiny v roce na,747 sušiny v roce ). Podobný trend lze zaznamenat i pro orných pd. U TTP jsou stanovené hodnoty u izomer p,p -DDE, o,p -DDE, p,p -DDD a o,p -DDD za poslední tyi roky celkov vyrovnané. Závry V roce bylo sledování persistentních organochlorových pesticid provedeno v ornici (svrchní vrstv) a (spodní vrstv) na stálém souboru 4 pozorovacích ploch na zemdlské pd a 5 pozorovacích ploch v chránných územích. U HCH nebyl nalezen žádný vzorek pekraující limitní hodnotu. V porovnání s pedchozími roky nedošlo ke zvýšení hodnot HCB, aritmetický prmr je 4,29 sušiny (resp. 7,1 sušiny) v ornici a 4,13 sušiny (resp. 4,66 sušiny) v orných pd (resp. trvalých travních porost). Absolutní hodnoty obsah zstávají nízké. U orných pd i trvalých travních porost došlo v roce ke snížení obsahu DDT a jeho metabolit. Prmrný obsah izomeru p,p -DDT se snížil v ornici orných pd z 47,7 sušiny (rok ) na 21,2 sušiny (rok ) a v svrchní vrstv trvalých travních porost z 64,9 sušiny (rok ) na 38,2 sušiny (rok ). K významné zmn jeho obsahu nedošlo v orných pd ani ve spodní vrstv TTP. Orné pdy, resp. trvalé travní porosty, mají nižší obsahy DDT a jeho metabolit v, resp. spodní odbrové vrstv. K pekroení limitních hodnot podle vyhlášky. 13/1994 Sb. docházelo v letech až nejvíce u obsah DDT. V roce byla u 31 vzork pekroena limitní hodnota pro DDT. Podle návrhu preventivních limit by došlo v roce u DDT k pekroení limitní hodnoty u 12 vzork a u DDE u 16 vzork. Za pt let sledování došlo ke snížení pekroení preventivních limitních hodnot u DDT (ze 48 na 12), naopak ke zvýšení došlo u DDE (z 1 v roce na 16 v roce ). V roce byl u DDT a jeho metabolit pekroen limit dle platné vyhlášky u 58,8 % vzork a 5, % vzork orných pd. Podle návrhu vyhlášky byl pekroen preventivní limit u 32,4 % vzork a 29,4 % vzork orných pd.

19 Obr. 1 Celková suma látek skupiny DDT a jejich vzájemný pomr na jednotlivých pozorovacích plochách monitoringu pd v roce (svrchní vrstva) Obr. 2 Celková suma látek skupiny DDT a jejich vzájemný pomr na jednotlivých pozorovacích plochách monitoringu pd v roce (spodní vrstva)