LABORATORNÍ STUDIE VLIVU NÍZKOTEPLOTNÍ OXIDACE UHLÍ NA JEHO KOKSOVACÍ VLASTNOSTI

Podobné dokumenty
NÍZKOTEPLOTNÍ OXIDACE KOKSOVATELNÉHO UHLÍ ZA REÁLNÝCH PODMÍNEK NA OTEVŘENÉ SKLÁDCE

New World Resources Plc - středoevropský producent černého uhlí.

VÝZKUM VLASTNOSTÍ SMĚSI TEKBLEND Z HLEDISKA JEJÍHO POUŽITÍ PRO STAVBU ŽEBRA

VLIV OKRAJOVÝCH PODMÍNEK NA VÝSLEDEK ZKOUŠKY TEPELNÉHO VÝKONU SOLÁRNÍHO KOLEKTORU

Ing. Václav Zubíček, Ph. D. V 5 FAKTORY OVLIVŇUJÍCÍ STANOVENÍ NÁCHYLNOSTI UHELNÉ HMOTY K SAMOVZNÍCENÍ

HODNOCENÍ ROZDÍLNÝCH REŽIMŮ PŘI PROCESU SPALOVÁNÍ

PF-22. Technická informace. DASFOS Czr, s.r.o. Technologicko-inovační centrum Ostrava. Plastometr typu Gieseler s konstantním krouticím momentem

VLIV MECHANICKÉHO PORUŠENÍ NA CHOVÁNÍ POVRCHU S TIN VRSTVOU PŘI TEPELNÉM A KOROZNÍM NAMÁHÁNÍ. Roman Reindl, Ivo Štěpánek, Martin Hrdý, Klára Jačková

PŘÍSPĚVEK K POVRCHOVÉ ÚPRAVĚ SKLOVITÝM SMALTOVÝM POVLAKEM CONTRIBUTION TO SURFACE ARRANGEMENT WITH VITREOUS ENAMEL COAT

VLIV STŘÍDAVÉHO MAGNETICKÉHO POLE NA PLASTICKOU DEFORMACI OCELI ZA STUDENA.

PROBLEMATICKÉ SVAROVÉ SPOJE MODIFIKOVANÝCH ŽÁROPEVNÝCH OCELÍ

Stanovení vody, popela a prchavé hořlaviny v uhlí

ZMENY POVRCHOVÝCH MECHANICKÝCH VLASTNOSTÍ SYSTÉMU S TENKÝMI VRSTVAMI PO KOMBINOVANÉM NAMÁHÁNÍ. Roman Reindl, Ivo Štepánek

Vliv barometrického tlaku na úroveň hladiny vody v pozorovacích vrtech

TEPELNÉ ZPRACOVÁNÍ NIKLOVÝCH SUPERSLITIN HEAT TREATMENT OF HIGH-TEMPERATURE NICKEL ALLOYS. Božena Podhorná a Jiří Kudrman a Karel Hrbáček b

ACOUSTIC EMISSION SIGNAL USED FOR EVALUATION OF FAILURES FROM SCRATCH INDENTATION

MOŽNOSTI TVÁŘENÍ MONOKRYSTALŮ VYSOKOTAVITELNÝCH KOVŮ V OCHRANNÉM OBALU FORMING OF SINGLE CRYSTALS REFRACTORY METALS IN THE PROTECTIVE COVER

The target was to verify hypothesis that different types of seeding machines, tires and tire pressure affect density and reduced bulk density.

Nabídkový sortiment uhlí z produkce OKD, a.s.

Nabídkový sortiment uhlí z produkce OKD, a.s.

TESTOVÁNÍ VLIVU INDIKAČNÍCH KAPALIN NA KŘEHKOLOMOVÉ VLASTNOSTI SKLOVITÝCH SMALTOVÝCH POVLAKŮ

KULOVÝ STEREOTEPLOMĚR NOVÝ přístroj pro měření a hodnocení NEROVNOMĚRNÉ TEPELNÉ ZÁTĚŽE

VLIV METEOROLOGICKÝCH PODMÍNEK NA ZNEČIŠTĚNÍ OVZDUŠÍ SUSPENDOVANÝMI ČÁSTICEMI

VÝZKUM MECHANICKÝCH VLASTNOSTÍ SVAROVÝCH SPOJŮ MODIFIKOVANÝCH ŽÁROPEVNÝCH OCELÍ T24 A P92. Ing. Petr Mohyla, Ph.D.

Dilatometr DF-7 a Automatický lis DL-7

STUDIUM ZMĚN MECHANICKÝCH VLASTNOSTÍ POLYMERNÍCH MATERIÁLŮ PO TEPLOTNÍM STÁRNUTÍ S HLOUBKOVOU ROZLIŠITELNOSTÍ POMOCÍ NANOINDENTAČNÍCH ZKOUŠEK

Katalog uhlí a koksu

VLIV PŘÍSADY LICOMONT BS 100 NA VYBRANÉ VLASTNOSTI ASFALTOVÝCH POJIV INFLUENCE OF ADDITIVE LICOMONT BS 100 UPON PROPERTIES OF BITUMINOUS BINDERS

EVALUATION OF FAILURES AND MODIFICATION OF SYSTEMS THIN FILM BASIC MATERIAL TO THE DEPTH OF MATERIAL SYSTEMS

Stavební hmoty. Ing. Jana Boháčová. F203/1 Tel janabohacova.wz.cz

Mechanika hornin a zemin Cvičení. Marek Mohyla LPOC 315 Tel.: 1362 ( ) homel.vsb.cz/~moh050 geotechnici.

CREEP AUSTENITICKÉ LITINY S KULIČKOVÝM GRAFITEM CREEP OF AUSTENITIC DUCTILE CAST IRON

ASTM A694 F60 - TEPELNÉ ZPRACOVÁNÍ A MECHANICKÉ VLASTNOSTI ASTM A694 F60 HEAT TREATMENT AND MECHANICAL PROPERTIES

STATISTICKÉ PARAMETRY OCELÍ POUŽÍVANÝCH NA STAVBU OCELOVÝCH KONSTRUKCÍ

MECHANICKÉ VLASTNOSTI A STRUKTURNÍ STABILITA LITÝCH NIKLOVÝCH SLITIN PO DLOUHODOBÉM ÚČINKU TEPLOTY

VŠB Technical University of Ostrava, Faculty of Mechanical engineering, 17. Listopadu 15, Ostrava Poruba, Czech Republic

ZKOUŠENÍ KOROZNÍ ODOLNOSTI PLAZMOVĚ NANÁŠENÝCH NITRIDICKÝCH VRSTEV NA OCELÍCH CORROSION RESISTANCE TESTING OF PLASMA NITRIDATION LAYERS ON STEELS

Akreditovaný subjekt podle ČSN EN ISO/IEC 17025:2005: SQZ, s.r.o. Ústřední laboratoř Olomouc U místní dráhy 939/5, Nová Ulice, Olomouc

ČESKÁ TECHNICKÁ NORMA

VLIV ZMĚNY DRSNOSTI POVRCHU NA PŘILNAVOST ORGANICKÝCH POVLAKŮ INFLUENCE OF THE CHANGE OF THE SURFACE ROUGHNESS ON ADHESION OF ORGANIC COATINGS

COMPARISON OF SYSTEM THIN FILM SUBSTRATE WITH VERY DIFFERENT RESISTANCE DURING INDENTATION TESTS. Matyáš Novák, Ivo Štěpánek

135MZA - Mechanika zemin a zakládání staveb. Příklad 1 a 2 Stanovení zrnitosti, parametry zeminy a zatřídění

ZVÝŠENÍ KONKURENCESCHOPNOSTI SPALOVACÍHO MOTORU NA STLAČENÝ ZEMNÍ PLYN COMPETITIVENESS INCREASE OF THE CNG ENGINE

VLIV TECHNOLOGIE ŽÁROVÉHO ZINKOVÁNÍ NA VLASTNOSTI ŽÁROVĚ ZINKOVANÝCH OCELÍ

POTENCIÁLNÍ OHROŽENOST PŮD JIŽNÍ MORAVY VĚTRNOU EROZÍ

SMĚROVÁ KRYSTALIZACE EUTEKTIK SYSTÉMU Ti-Al-Si DIRECTIONAL CRYSTALLIZATION OF Ti-Al-Si EUTECTICS

Vlastnosti ohřátého patentovaného drátu Properties of Heated Patented Wire. Bohumír Voves Stavební fakulta ČVUT, Thákurova 7, Praha 6.

VLIV OBSAHU NIKLU NA VLASTNOSTI LKG PO FERITIZAČNÍM ŽÍHÁNÍ EFFECT OF THE CONTENT OF NICKEL ON DI PROPERTIES AFTER FERRITIZATION ANNEALING

Modelování magnetického pole v železobetonových konstrukcích

HODNOCENÍ POVRCHOVÝCH ZMEN MECHANICKÝCH VLASTNOSTÍ PO ELEKTROCHEMICKÝCH ZKOUŠKÁCH. Klára Jacková, Ivo Štepánek

KOPYROLÝZA HNĚDÉHO UHLÍ A ŘEPKOVÝCH POKRUTIN. KAREL CIAHOTNÝ a, JAROSLAV KUSÝ b, LUCIE KOLÁŘOVÁ a, MARCELA ŠAFÁŘOVÁ b a LUKÁŠ ANDĚL b.

1. Okalibrujte pomocí bodu tání ledu, bodu varu vody a bodu tuhnutí cínu:

FORMY SÍRY V POUŽÍVANÝCH DRUZÍCH UHLÍ A JEJÍ PŘENOS DO KOKSU. Stanislav Czudek a Miroslav Kaloč b

LEPENÉ SPOJE. 1, Podstata lepícího procesu

CONTRIBUTION TO UNDERSTANDING OF CORRELATIVE ROLE OF COTYLEDON IN PEA (Pisum sativum L.)

AGRITECH S C I E N C E, 1 1 KOMPOSTOVÁNÍ PAPÍRU A LEPENKY

ODOLNOST KAMENIVA. ČSN EN Zkoušení odolnosti kameniva vůči teplotě a zvětrávání Část 1: Stanovení odolnosti proti zmrazování a rozmrazování

MERENÍ MECHANICKÝCH VLASTNOSTÍ V MIKROLOKALITÁCH NANOINDENTACÍ. Radek Nemec, Ivo Štepánek

Hodnocení jakosti povrchové vody významného vodního toku Berounka Státní podnik Povodí Vltavy zpracovává každoročně vodohospodářskou bilanci v dílčím

OPERATIVNÍ TEPLOTA V PROSTORU S CHLADICÍM STROPEM

Porovnání předpovídané zátěže se zátěží skutečnou (podle modelu III-C BMP ČHMÚ) Martin Novák 1,2

Měřicí přístroje a měřicí metody

INFLUENCE OF CONSTRUCTION OF TRANSMISSION ON ECONOMIC PARAMETERS OF TRACTOR SET TRANSPORT

Tváření,tepelné zpracování

SLEDOVÁNÍ AKTIVITY KYSLÍKU PŘI VÝROBĚ LITINY S KULIČKOVÝM GRAFITEM

ZÁKLADNÍ STUDIUM VLASTNOSTÍ A CHOVÁNÍ SYSTÉMŮ TENKÁ VRSTVA SKLO POMOCÍ INDENTAČNÍCH ZKOUŠEK

INFLUENCE OF TEMPERING ON THE PROPERTIES OF CAST C-Mn STEEL AFTER NORMALIZING AND AFTER INTERCRITICAL ANNEALING. Josef Bárta, Jiří Pluháček

Numerická simulace přestupu tepla v segmentu výměníku tepla

NÁTĚROVÉ SYSTÉMY NA BÁZI SILOXANU PAINT SYSTEMS ON SILOXANE BASE. SIOSTRZONEK René, FILIPOVÁ Marcela, PODJUKLOVÁ Jitka

Stacionární vedení tepla bodové tepelné mosty

Kroková hodnocení kombinovaného namáhání systémů s tenkými vrstvami. Roman Reindl, Ivo Štěpánek, Radek Poskočil, Jiří Hána

VLIV PŘÍPRAVY POVRCHU A NEHOMOGENIT TLOUŠŤKY VRSTEV NA CHOVÁNÍ TENKOVRSTVÝCH SYSTÉMŮ

1. LM 1 Zlín Zádveřice 392, Vizovice 2. LM 3 Brno Areál Obalovny Česká, Česká 3. LM 4 Ostrava Frýdlantská 3207, Ostrava

EVALUATION OF SPECIFIC FAILURES OF SYSTEMS THIN FILM SUBSTRATE FROM SCRATCH INDENTATION IN DETAIL

MATERIÁLOVÁ PROBLEMATIKA SPALOVEN S VYŠŠÍMI PARAMETRY PÁRY

Záznam z průmyslové stáže ve firmě Český svářečský ústav s.r.o.

TEPELNÉ ZPRACOVÁNÍ KONSTRUKČNÍCH OCELÍ SVOČ Jana Martínková, Západočeská univerzita v Plzni, Univerzitní 8, Plzeň Česká republika

ZHUTŇOVÁNÍ ZEMIN vlhkosti. Způsob zhutňování je ovlivněn těmito faktory:

Oxide, oxide, co po tobě zbyde

Vysokoteplotní karbonátová smyčka moderní metoda odstraňování CO 2 ze spalin

EUROVIA Services, s.r.o. Laboratoř Morava Zádveřice 392, Vizovice

NĚKTERÉ ASPEKTY STANOVENÍ ABIOSESTONU ODHADEM POKRYVNOSTI ZORNÉHO POLE

PROBLEMATIKA STANOVENÍ CHARAKTERISTICKÝCH TEPLOT TAVITELNOSTI POPELA BIOMASY

Extrémní teploty venkovního vzduchu v Praze a dalších vybraných městech ČR

Simulace letního a zimního provozu dvojité fasády

Stanovení podílu jednotlivých činností na výsledek zkoušky Ing. René Uxa

, Hradec nad Moravicí POLYKOMPONENTNÍ SLITINY HOŘČÍKU MODIFIKOVANÉ SODÍKEM

STÁRNOUCÍ POPULACE OSTRAVY SOUČASNÝ STAV A OČEKÁVANÝ VÝVOJ

Vlastnosti a zkoušení materiálů. Přednáška č.9 Plasticita a creep

HODNOCENÍ HLOUBKOVÝCH PROFILŮ MECHANICKÉHO CHOVÁNÍ POLYMERNÍCH MATERIÁLŮ POMOCÍ NANOINDENTACE

Laboratoř je způsobilá aktualizovat normy identifikující zkušební postupy. Identifikace zkušebního postupu/metody

Wear with respect to load and to abrasive sand under Dry Sand/Steel Wheel abrasion condition

CARBONACEOUS PARTICLES IN THE AIR MORAVIAN-SILESIAN REGION

VLIV TYPU ROZVIŘOVACÍ TRYSKY NA MAXIMÁLNÍ VÝBUCHOVÉ PARAMETRY PRACHU

Hodnocení korozí odolnosti systémů tenká vrstva substrát v prostředí kompresorů

Simulace oteplení typového trakčního odpojovače pro různé provozní stavy

UNIVERZITA PARDUBICE FAKULTA CHEMICKO-TECHNOLOGICKÁ DISERTAČNÍ PRÁCE

MODELOVÁNÍ VÁLCOVÁNÍ TEPLÉHO OCELOVÉHO PÁSU KONSTRUKČNÍCH JAKOSTÍ NA LABORATORNÍ VÁLCOVACÍ TRATI TANDEM

VYSOKOTEPLOTNÍ OXIDACE SLITIN TI-SI. T. Kubatík, D. Vojtěch, J. Šerák, B. Bártová, J. Verner

VLIV REAKTOROVÉHO PROSTŘEDl' NA ZKŘEHNUTI' Cr-Mo-V OCELI

Transkript:

PALIVA 2 (21), 75-81 LABORATORNÍ STUDIE VLIVU NÍZKOTEPLOTNÍ OXIDACE UHLÍ NA JEHO KOKSOVACÍ VLASTNOSTI Marek Zamazal ArcelorMittal Ostrava, L Hutní a chemické laboratoře, Vratimovská 689, 77 2 Ostrava Kunčice, e-mail: marek.zamazal@arcelormittal.com Nízkoteplotní oxidace jako složitý přírodní fenomén způsobuje znehodnocení klíčových vlastností černého uhlí pro jeho vysokoteplotní karbonizaci. Práce se věnuje sledování vlivu nízkoteplotní oxidace na tři vybrané ukazatele koksovacích vlastností za definovaných laboratorních podmínek. Byl prokázán výrazný pokles dilatace a maximální plasticity po dobu sledování v teplotním rozsahu 25 až 1 C. Z práce dále vyplývá, jak jsou jednotlivé ukazatele citlivé vůči působení nízkoteplotní oxidace. Došlo 2. 5. 1, přijato 16. 7. 21 1. Úvod 1.1. Nízkoteplotní oxidace Existence nízkoteplotní oxidace uhlí, též často označovaná jako zvětrávání, přináší určitá technická, bezpečnostní a ekonomická úskalí při dobývání uhlí, úpravnictví, skladování, dopravě a při následném technologickém využití. Nízkoteplotní oxidací se rozumí reakce kyslíku s uhelnou hmotou při běžných teplotních úrovních; někdy je takováto oxidace označována termínem přirozená [1]. Teplotní úroveň nízkoteplotní oxidace se pohybuje od běžných atmosférických teplot až po cca 1 o C [2]. Někteří autoři uvažují i vyšší teploty, například 12 o C [3] nebo dokonce až 2 o C [4, 5, 6]. Podmínky ovlivňující průběh tohoto složitého procesu jsou zejména: kvalita atmosféry, teplota oxidace, doba oxidace, tlak atmosféry (parciální tlak kyslíku), vliv UV záření, vlhkost uhlí, stupeň prouhelnění, petrografické složení, tloušťka vrstvy materiálu a způsob uložení, velikost zrna materiálu. 1.2. Vliv na koksovací vlastnosti Chemické změny v organické hmotě koksovatelného uhlí při delším skladování v kyslíkaté atmosféře ovlivňují jeho termoplastické vlastnosti (plasticitu, dilataci, index puchnutí) a následně jeho chování v průběhu karbonizace. S rostoucí dobou, po kterou probíhá nízkoteplotní oxidace, se snižují hodnoty těchto základních ukazatelů. Ve skutečnosti se jedná o znehodnocení uhlí pro účely jeho koksování. Tím, že se sníží plasticita, dilatace a schopnost zvětšovat svůj objem při ohřevu v inertním prostředí (vyjádřená jako index puchnutí), nedojde k řádnému spečení uhlí. Vzniklá koksová hmota pak nevykazuje patřičné kvalitativní vlastnosti, jako je pevnost a reaktivita. Příkladem zajímavé studie sledující znehodnocování koksovatelného uhlí za laboratorních podmínek je práce H. Machnikowské [7]. Tato popisuje dramatickou změnu koksovacích vlastností černého uhlí, sušeného při 16 o C, již po několika hodinách. Dilatace z původní hodnoty 142 % zcela vymizela po 2 hodinách v sušárně. Rogův index po 2 hodinách klesnul z původních 76 na 28 a index puchnutí z původních 8 na 4. Autoři konstatují zánik koksovacích vlastností zkoušeného uhlí za daných podmínek již po 5 hodinách. Na rozdíl od práce [7] ve studii, kterou přináší tento článek, nebyla vyšší teplota než 1 o C záměrně zkoušena z důvodu málo pravděpodobných podmínek v praxi. Navíc výzkum při teplotách vyšších než 1 o C byl poměrně často prováděn a zmiňován v odborné literatuře [3, 4, 5, 6, 7]. Na druhé straně teplota 5 o C není v praxi nereálná, avšak experimenty při 5 o C nepřináší tak zajímavé výsledky jako při teplotách vyšších. Doba, za niž lze vypozorovat výraznější změny vlastností je u 5 C samozřejmě delší než u vyšších teplot. 1.3. Vliv na kvalitu koksu Kvalitou koksu se rozumí soubor jeho užitných vlastností s ohledem na jeho použití. Například ve vysokopecním provozu, kde koks vystupuje jako teplonosné medium, redukovadlo a kostra k zajištění proudění plynu ve vysoké peci, se vyžaduje dodržení únosného obsahu balastních látek, určité chemické složení, reaktivita, mechanická pevnost, odolnost proti otěru, zrnitost a rovnoměrnost jednotlivých zrn [8]. Zjednodušeně řečeno nízkoteplotní oxidace uhlí tím, že zhorší jeho termoplastické vlastnosti, ve svém důsledku vede ke zhoršení kvality koksu. Zejména u vysokopecního koksu se pak projeví jeho snížená pevnost, zvýšený podíl prachových podílů při mechanickém namáhání a zvýšená reaktivita vůči CO 2 v prostoru vysoké pece. 2. Experimentální část Koksovatelné uhlí (D a PO) bylo podrobeno laboratorní oxidaci za přesně definovaných podmínek. Laboratorní simulace nízkoteplotní oxidace byla prováděna v laboratorní sušárně s cirkulací vzduchu při nastavené teplotě (5 o C a 1 o C) po zvolený časový úsek, případně v atmosféře laboratoře při teplotě 25 o C a vzdušné vlhkosti. Při těchto experimentech bylo použito dvou druhů uhlí, které bylo vždy pomleto na definovanou velikost zrna. V průběhu každého z experimentů byly pravidelně odebírány vzorky (interval zpravidla co 24 hodin) a následně provedeny příslušné analýzy. Při sledování dopadu nízkoteplotní oxidace byl vzat do 75

PALIVA 2 (21), 75-81 úvahy vliv teploty, zrnitosti zkoušeného materiálu a jeho stupeň prouhelnění. Důvodem pro volbu uhlí D byla vysoká četnost jeho míchání do vsázky pro výrobu vysokopecního koksu. Přibližný podíl tohoto druhu ve vsázce v roce 29 byl cca 4 % hm. Jednalo se tedy o nosnou složku uhelné vsázky, jejíž vlastnosti do značné míry ovlivní výsledné vlastnosti připravené vsázky. Základní charakteristika tohoto vzorku je uvedena v tabulce č. 1. Tabulka 1: Základní charakteristika vzorku uhlí D Analýza Ukazatel Hodnota Jednotka základní A d 5,4 (% hm.) rozbor V d 24,97 (% hm.) elementární dilatometrická zkouška C d 87,99 (% hm.) H d 4,87 (% hm.) N d 1,27 (% hm.) S d,48 (% hm.) O d,46 (% hm.) a 26 (%) b 71 (%) t 1 4 ( o C) t 2 438 ( o C) t 3 477 ( o C) index puchnutí SI 6,5 - F max. 164 (ddpm) plasticita podle s 423 ( o C) t t Gieselera f 463 ( o C) t r 493 ( o C) typová a střední náhodná odraznost vitrinitu macerálová V8 1 (%) V9 1 (%) V1 24 (%) V11 49 (%) V12 12 (%) V13 2 (%) V14 1 (%) V15 (%) V16 1 (%) R o 1,87 (%) Vitrinit 46, (% obj.) Liptinit 6,4 (% obj.) Pseudovitrinit 2,4 (% obj.) Semifuzinit 36,4 (% obj.) Ost. inertinit 8,8 (% obj.) Uhlí PO bylo zvoleno pro jeho zjevnou odlišnost v termoplastických vlastnostech (vysoká maximální plasticita a dilatace). Základní charakteristika tohoto vzorku je uvedena v tabulce č. 2. Analýzy jednotlivých vzorků v různých časech oxidace byly prováděny v rozsahu: dilatometrická zkouška (a, b, t 1, t 2, t 3 ) [13, 14], kde a - kontrakce (% délkové změny), b dilatace (% délkové změny), t 1 teplota počátku plastického stavu (měknutí) ( o C), t 2 teplota maximální kontrakce ( o C), t 3 teplota maximální dilatace ( o C), index puchnutí (SI) [15], bezrozměrná hodnota, plasticita podle Gieselera (F max., t s, t f, t r ) [16], kde F max. maximální plasticita (ddpm počet dílků kruhové stupnice, které urazí míchadlo plastometru za jednu minutu), t s teplota měknutí (počátku plastického stavu) ( o C), t f teplota maxima plasticity ( o C), t r - teplota tuhnutí (konce plastického stavu) ( o C). Tabulka 2: Základní charakteristika vzorku uhlí PO Analýza Ukazatel Hodnota Jednotka základní A d 6,82 (% hm.) rozbor V d 28,66 (% hm.) C d 83,83 (% hm.) H d 5,7 (% hm.) elementární N d 1,12 (% hm.) S d,93 (% hm.) O d 2,23 (% hm.) a 21 (%) b 181 (%) dilatometrická t zkouška 1 382 ( o C) t 2 421 ( o C) t 3 479 ( o C) index puchnutí SI 8,5 - plasticita podle Gieselera typová a střední náhodná odraznost vitrinitu macerálová Výsledky a diskuse F max. 488 (ddpm) t s 45 ( o C) t f 448 ( o C) t r 486 ( o C) V8 3 (%) V9 32 (%) V1 55 (%) V11 8 (%) V12 - (%) V13 - (%) V14 - (%) V15 - (%) V16 - (%) R o 1,57 (%) Vitrinit 72 (% obj.) Liptinit 8,3 (% obj.) Pseudovitrinit,5 (% obj.) Semifuzinit 16,2 (% obj.) Ost. inertinit 3 (% obj.) 2.1. Změny dilatace Při experimentech byl zjištěn výrazný vliv teploty na rychlost snížení dilatace, kdy s rostoucí teplotou se pokles dilatace urychluje. Příkladem je pokles dilatace analytického vzorku uhlí D při 5 o C a 1 o C (obr. 1). 76

dilatace (%) SI (bod) dilatace (%) dilatace (%) PALIVA 2 (21), 75-81 7 6 5 4 3 2 1-1 24 48 72 96 12 144 168 192 216 24-2 teplota 1oC teplota 5oC Obr. 1: Změny dilatace uhlí D o zrnitosti pod,2 mm při 5 o C a 1 o C. Mezi zrnitostí < 1 mm a < 3 mm u téhož uhlí nebyl nalezen zásadní rozdíl v míře poklesu dilatace. U zrnitosti <,2 mm téhož uhlí se již projevuje zvýšená náchylnost ke znehodnocení. Ukázkou je pak obr. 2, kde jsou vyneseny průběhy změn dilatace uhlí D v různých zrnitostních frakcích při teplotě 1 o C. 7 6 5 4 3 2 1-1 24 48 72 96 12 144 168-2 -3 Obr. 2: Změny dilatace uhlí D při 1 o C. zrno <,2 mm zrno < 3 mm zrno < 1 mm Bylo zjištěno, že uhlí méně prouhelněné, s výrazně vyšší výchozí hodnotou dilatace, se znehodnocuje znatelně rychleji než uhlí s vyšším stupněm prouhelnění, které je méně plastické. Nebyl však prokázán vliv podmínek oxidace, tj. doby oxidace, teploty a zrnitosti uhlí, na velikost plastického pásma (t 3 -t 1 ) odečtenou při stanovení dilatace. Vzájemné porovnání průběhu úbytku dilatace u obou zkoušených druhů ve formě analytických vzorků uvádí obr. 3. 15 1 5 24 48 72 96-5 Obr. 3: Změny dilatace uhlí D a PO o zrnitosti pod,2 mm při 1 o C. uhlí D uhlí PO Při delším sledování (62 dní) bylo zjištěno, že i uhlí s větším zrnem (< 1 mm) při relativně nízké teplotě (25 o C) uložené v atmosféře laboratoře výrazně snižuje schopnost dilatovat. Dilatace je velice citlivým indikátorem ztráty koksovacích vlastností při uvedených laboratorních podmínkách, což potvrzuje závěry práce [7]. Při všech experimentech byla změna dilatace shledána jako výrazná. Podrobné kvantitativní vyhodnocení změn hodnot dilatace je uvedeno v tabulce 3. Jako mez zde slouží hodnota meze opakovatelnosti stanovení dilatace [13, 14] pro danou výchozí hodnotu b 1. Pokud se alespoň jedna z hodnot b prům. nebo b 2 dostane pod úroveň hodnoty b 1 mez, je změna dilatace v průběhu daného experimentu považována za výraznou. V opačném případě by byla pokládána za nevýraznou. Ve sloupci poznámka je tato skutečnost uvedena. 2.2. Změny indexu puchnutí Při experimentech byl zjištěn výrazný vliv teploty na míru snížení hodnot indexu puchnutí. Oxidace uhlí při teplotě 5 o C po dobu 24 hodin nezpůsobila změnu hodnoty SI. Oxidace téhož uhlí při teplotě 1 o C způsobila zásadní snížení hodnoty SI u všech zkoušených zrnitostních tříd, tj. <,2 mm, < 3 mm a < 1 mm. Vliv teploty je patrný z obr. 4. 7, 6, 5, 4, 3, 2, 1,, teplota 5 oc teplota 1 oc 24 48 72 96 12 144 168 192 216 24 264 Obr. 4: Změny SI uhlí D o zrnitosti < 1 mm při 5 o C a 1 o C. Vliv velikosti zrna lze vidět na obr. 5. Mezi zrnitostí < 1 mm a < 3 mm u téhož uhlí nebyl nalezen zásadní rozdíl v míře snižování SI v průběhu času. U zrnitosti <,2 mm téhož uhlí je pokles SI o něco prudší než u obou hrubších frakcí. Rychlost poklesu SI u dvou různých druhů uhlí je srovnatelná (obr. 6). Index puchnutí je za zvýšené teploty (1 o C) překvapivě citlivý indikátor ztráty koksovacích vlastností. Tento fakt je ve shodě s prací [7], která ovšem zkoušela vliv teploty 16 o C. Naopak výsledky získané při 5 o C naznačují, že skladování uhlí při běžných atmosférických teplotách zřejmě nezpůsobí zásadní změny tohoto parametru. Uvedený závěr potvrdila práce [9], kdy se u uhlí na venkovní skládce po dobu 3 měsíců hodnota SI nemění, a to bez ohledu na stupeň prouhelnění. 77

SI (bod) SI (bod) PALIVA 2 (21), 75-81 teplota ( o C) 7, 6, 5, 4, 3, 2, 1,, zrno <,2 mm zrno < 3 mm zrno < 1 mm 48 96 144 192 24 288 336 384 Obr. 5: Změny indexu puchnutí (SI) uhlí D při 1 o C. 9, 8, 7, 6, 5, 4, 3, 2, 1,, 48 96 144 192 24 288 uhlí D uhlí PO Obr. 6: Změny SI uhlí D a PO o zrnitosti <,2 mm při 1 o C. Podrobné kvantitativní vyhodnocení změn hodnot indexu puchnutí je uvedeno v tabulce 4. Jako mez zde slouží hodnota meze reprodukovatelnosti stanovení indexu puchnutí [15]. Pokud se alespoň jedna z hodnot SI prům. nebo SI 2 dostane pod úroveň hodnoty SI 1 mez, je změna indexu puchnutí v průběhu daného experimentu považována za výraznou. V opačném případě je pokládána za nevýraznou. Ve sloupci poznámka je tato skutečnost uvedena. 2.3. Změny plasticity Při experimentech byl zjištěn výrazný vliv teploty na rychlost snížení plasticity, vyjádřené jako F max. (obr. 7). Vliv zrnitosti je patrný z obr. 8. Mezi zrnitostí < 1 mm a < 3 mm u téhož uhlí nebyl nalezen zásadní rozdíl v míře snížení plasticity. U nejjemnější třídy téhož uhlí (zrno <,2 mm) je ztráta plasticity poměrně rychlejší než u obou hrubších frakcí při stejné teplotě. Snížení výchozích hodnot plasticity daných frakcí téhož uhlí na obrázcích 7 a 8 bylo způsobeno delším časovým odstupem experimentů, kdy byly dané vzorky zkoušeny o přibližně 2 měsíce později než odpovídající vzorky s vyšší počáteční hodnotou plasticity. K výrazné ztrátě plasticity uhlí dochází již při velmi mírných podmínkách, tj. při teplotě cca 25 o C, při relativní vlhkosti cca 6 % (při uložení v místnosti laboratoře). Fmax. (ddpm) Fmax. (ddpm) 12 11 1 9 8 7 6 5 4 3 2 1 24 48 72 96 12 144 168 192 216 24 teplota 5 oc teplota 1 oc Obr. 7: Změny maximální plasticity uhlí D (zrnitost < 1 mm), 5 o C a 1 o C. 8 7 6 5 4 3 2 1 24 48 72 96 12 zrno < 1 mm zrno < 3 mm zrno <,2 mm Obr. 8: Změny maximální plasticity uhlí D při 1 o C. Časové rozmezí, v němž se snížení plasticity za těchto podmínek projeví, se ovšem pohybuje řádově v desítkách dní. Za podmínek prováděných experimentů se plasticita skutečně osvědčila jako nejcitlivější ukazatel ztráty koksovacích vlastností uhlí. Uvedený závěr je ve shodě s pracemi [9, 1, 11, 12]. Dále bylo, narozdíl od dilatační zkoušky, potvrzeno postupné zužování plastického pásma uhlí, tj. rozdílu t r - t s, s rostoucí dobou oxidace (viz obr.9). 5 45 Charakteristické teploty podle Gieselera 4 24 48 doba oxidace (hodiny) ts tf tr Obr. 9: Změny t s, t f a t r při stanovení plasticity podle Gieselera v závislosti na době oxidace uhlí D o zrnitosti <,2 mm při teplotě 1 o C. 78

plastické pásmo ( o C) PALIVA 2 (21), 75-81 Rychlost zmenšení plastického pásma roste s teplotou oxidace a se snižující se zrnitostí uhlí. Tento výsledek se shoduje například se závěry práce [11]. Vliv teploty na zúžení plastického pásma je uveden na obr. 1. Podrobné kvantitativní vyhodnocení změn hodnot maximální plasticity je uvedeno v tabulce 5. Jako mez zde slouží hodnota meze opakovatelnosti stanovení plasticity [16] pro danou výchozí hodnotu F max1, která činí 1 % z této hodnoty. Pokud se alespoň jedna z hodnot F max,prům. nebo F max2 dostane pod úroveň hodnoty F max1 - mez, je změna maximální plasticity v průběhu daného experimentu považována za výraznou. V opačném případě by byla pokládána za nevýraznou. Ve sloupci poznámka je tato skutečnost uvedena. 8 7 6 5 4 3 2 1 48 96 144 192 24 teplota 5 oc teplota 1 oc Obr. 1: Změny šířky plastického pásma uhlí D o zrnitosti 1 mm v závislosti na době oxidace pro dvě různé teploty. Tabulka 3: Souhrnná tabulka vyhodnocení změn dilatace uhlí D a PO. teplota a druh uhlí délka oxidace (hodiny) zrnitost (mm) výchozí b 1 Stanovené hodnoty b (%) průměrná konečná b 1 - mez b prům. b 2 rozdíl b 1 - b 2 poznámka 5 o C (D) 24 <,2 58 47 45 35 23 výrazná 48 < 1 71 59 63 44 27 výrazná 1 o C výrazná 48 (D) <,2 59 48 19-11 7 168 < 3 58 47 2-25 83 výrazná 144 < 1 52 41 5-26 78 výrazná 25 o C (D) 1488 < 1 71 59 6 58 13 výrazná 1 o C (PO) 96 <,2 166 147 43-27 193 výrazná Tabulka 4: Souhrnná tabulka vyhodnocení změn indexu puchnutí uhlí D a PO. délka Stanovené hodnoty SI (bod) poznámka teplota a zrnitost oxidace druh uhlí (mm) výchozí průměrná konečná rozdíl (hodiny) SI SI 1 - mez 1 SI prům. SI 2 SI 1 SI 2 5 o C (D) 24 <,2 6,5 6, 6,5 6,5, nevýrazná 24 < 1 6,5 6, 6,5 6,5, nevýrazná 1 o C výrazná 264 (D) <,2 6,5 6, 3,5 1, 5,5 48 < 3 6,5 6, 4, 1, 5,5 výrazná 264 < 1 6,5 6, 5, 2, 4,5 výrazná 25 o C (D) 1488 < 1 6,5 6, 6,5 6,5, nevýrazná 1 o C (PO) 312 <,2 8,5 8 4,,5 8, výrazná 79

PALIVA 2 (21), 75-81 Tabulka 5: Souhrnná tabulka vyhodnocení změn maximální plasticity uhlí D. teplota a druh uhlí délka oxidace (hodiny) zrnitost (mm) výchozí F max.1 Stanovené hodnoty F max. (ddpm) F max.1 - mez průměrná F max.prům. konečná F max.2 rozdíl F max.1 - F max.2 poznámka 5 o C 24 < 1 164 958 691 375 689 výrazná 1 o C 48 <,2 258 232 91 5 253 výrazná 12 < 3 669 62 154 4 665 výrazná 96 < 1 69 548 163 6 63 výrazná 25 o C 1488 < 1 164 958 781 669 395 výrazná 3. Závěr V práci byla zhodnocena kvalitativní změna koksovatelného uhlí při nízkoteplotní oxidaci za přesně definovaných laboratorních podmínek. Podařilo se sestavit grafy časového průběhu změn základních koksovacích vlastností vyjádřených ukazateli dilatace, index puchnutí a maximální plasticita. Uvedené ukazatele vykazují pokles s rostoucí dobou oxidace. Rychlost časové změny jednoznačně ovlivňuje teplota, zrnitost a stupeň prouhelnění daného uhlí. Jako nejcitlivější ukazatel se za podmínek experimentů jeví maximální plasticita a poté dilatace. Index puchnutí vykazuje zvýšenou citlivost až při vyšších teplotách, tj. v našem případě při 1 o C. Zásadním zjištěním, které je nezbytné vzít na vědomí při nakládání s koksovatelným uhlím v provozních podmínkách, je skutečnost, že hodnota maximální plasticity výrazně klesá již za běžných atmosférických teplot v časovém úseku jednoho až dvou měsíců. Tímto se samozřejmě uhlí ochuzuje o termoplastické vlastnosti a znehodnocuje pro daný účel. Podobný osud vykazuje i samotná dilatace, i když méně výrazně. Z praktického pohledu se jeví jako velmi přínosné provést podobnou studii v podmínkách otevřené venkovní skládky. Literatura 1. Taraba, B.: Nízkoteplotní oxidace a samovzněcování uhelné hmoty. Ostrava: Ostravská univerzita, 23, 112 s. ISBN 8-742-832-5. 2. Wang, H., Dlugogorski, B. Z., Kennedy, E. M.: Coal oxidation at low temperatures: Oxygen consumption, oxidation products, reaction mechanism and kinetic modelling. Prog.Ener.Com.Sci. v. 29, 23, n. 6, p. 487-513. 3. Kidena, K. et al.: Low-temperature oxidation of coal-suggestion of evaluation method of active methylene sites. Energy and Fuels v. 17, 23, n. 4, p. 143-147. 3. Moran, A.,et al.: Influencia de la oxidacion del carbon en sus propiedades tecnologicas, en relacion con la combustion/influence of oxidation on the technological properties of coal, related to combustion. Inform. Technol. v. 7, 1996, n. 6, p. 43-48. 4. Pisupati, S. V., Scaroni, A.W.: Effects of natural weathering and low-temperature oxidation on some aspects of the combustion behaviour of bituminous coals. Fuel v. 72, 1993, n. 6, p. 779-785. 5. Pisupati, S. V., Scaroni, A.W., Hatcher, P.G.: Devolatilization behaviour of naturally weathered and laboratory oxidized bituminous coals. Fuel v. 72, 1993, n. 2, p. 165-173. 6. Machnikowska, H.: Wplyw utleniania powietrzem na wlaściwości wegla koksowego. Karbo 27, n. 3, p. 138-143. 7. Kaloč, M., Brož, L., Kret, J.: Hutnictví železa I. Skripta. Ostrava: VŠB, 1986, 258 s. 8. Prachethan, K.P. et al.: Influence of coal fluidity on coal blend and coke quality. Ironmaking and Steelmaking v. 35, 28, n. 6, p. 416-42. 9. Álvarez, R., et al.: Weathering study of an industrial coal blend used in cokemaking. J. Eng. Appl. Sci. v. 38, 1998, n. 12, p. 1332-1338. 1. Casal, M.D. et al.: Modifications of coking coal and metallurgical coke properties induced by coal weathering. Fuel Proces.Tech. v. 84, 23, n.1-3, p. 47-62. 11. Álvarez, R. et al.: Influence of coal weathering on coke quality. Ironmaking and Steelmaking v. 3, 23, n. 4, p. 37-312. 12. ČSN ISO 349 (1994): Černá uhlí. Dilatometrická zkouška podle Audibert Arnu. 13. ČSN ISO 8264 (1995): Černá uhlí. Stanovení vlastnosti puchnutí s použitím dilatometru. 14. ČSN 44 1373 (1982): Černá uhlí. Stanovení indexu puchnutí (zrušena bez náhrady od 27-1-1). 15. ASTM D 2639 4 (24): Standard Test Method for Plastic Properties of Coal by the Constant-Torque Gieseler Plastometer. 8

PALIVA 2 (21), 75-81 Summary Marek Zamazal ArcelorMittal Ostrava, Ostrava Laboratory study of influence of low temperature oxidation on coking properties of bituminous coal Low temperature oxidation is a complex reaction which brings deterioration in quality of bituminous coking coal. Coking properties such as maximum fluidity (Gieseler), dilatation and free swelling index are significantly decreased by this natural reaction. This article deals with laboratory study of low temperature oxidation effects on these three indicators in order to characterize quality changes in coal matrix. Two totally different kinds of coking coal were submitted to low temperature oxidation under several basic conditions, i. e. three temperature levels (25, 5 and 1 o C) and three particle size levels (<,2 mm, < 3 mm and < 1 mm). It was found that all these indicators fell during oxidation time. The reaction rate depends on temperature, particle size and coal rank. The Gieseler maximum fluidity proved to be the most sensitive indicator characterizing impairment of coking properties. This finding is supported by the fact that this indicator is strongly reduced by the oxidation at laboratory temperature and 6 % air humidity within two months. On the other hand free swelling index wasn t changed up to 5 o C but at the temperature of 1 o C it showed considerable decline. 81