Praha 21.03.2018
Nové trendy ve sledování kvality hydrosféry Ing. Jiří Medek
Obsah přednášky Evropská legislativa a doporučení: Watch List Pilote Exercise Směrnice 2013/39/EU Prováděcí rozhodnutí komise z 23.03.2015 Watch List Budoucí doporučení: 2. Watch List, Short List, Mezinárodní programy měření Labe, Rýn Příklady výskytu nových relevantních látek Pevné matrice Další výzvy necílené non-target analýzy, screeningové, semikvantitativní analýzy pasivní vzorkovače effect-based analýzy Závěry a doporučení
Watch List Pilote Exercise ověření relevance výskytu potenciálních prioritních a prioritních nebezpečných látek 220 vzorků z celé Evropy 9 laboratoří z 8 zemí včetně Povodí Labe 13 organických látek, chloridy, bór, stříbro voda, sediment, biota
Směrnice 2013/39/EU novelizace směrnice 2008/105/ES 6 nových prioritních látek : aclonifen, bifenox, cybutryn, cypermethrin, dichlorvos, terbutryn 6 nových prioritních nebezpečných látek: dicofol, PFOS a deriváty, quinoxyfen, dioxiny a dioxinův podobné sloučeniny, hexabromcyclododekan, heptachlor + heptachlorepoxid 2 látky z prioritních do prioritních nebezpečných : DEHP, trifluralin NEK pro biotu pokud možno ryba implementace do národní legislativy do 14.09.2015 formálně proběhla chybí navazující předpisy a doporoučení problémy se srovnatelností matrice = problémy se srovnatelností dat nutno definovat biotu na národní úrovni co?, ryba?, jaký druh? jaká část?, jak stará?, problémy s vazbou na vodní útvar migrace ryb problémy s využitím dat při hodnocení zhoršení stavu (Hg, PBDE)
Prováděcí rozhodnutí komise z 23.03.2015 Watch List : 10 nových látek (skupin látek) 17-alfa-ethinylestradiol (EE2) 17-beta-estradiol (E2), estron (E1) diklofenak 2,6-di-terc-butyl-4-methylfenol (BHT butylovaný hydroxytoluen) 2-ethylhexyl-4-methoxycinnamát makrolidová antibiotika: erythromycin, clarithromycin, azithromycin methiocarb neonikotinoidy: imidokloprid, thiakloprid, thiamethoxam, klothianidin, acetamiprid oxadiazon triallát
Prováděcí rozhodnutí komise z 23.03.2015 různá analytická obtížnost LC-MS/MS, GC-MS/MS velmi rozdílné meze detekce/meze stanovitelnosti : 0,025 ng/l pro EE2, 0,4 ng/l pro E1, E2 6000 ng/l pro 2-ethylhexyl-4- methoxycinnamát různé zdroje, sezónní výskyt kdy odebírat vzorky? kde odebírat vzorky? kdo bude analyzovat? jak získat relevantní data pro celou Evropu?
Budoucí evropská doporučení 2. Watch List v přípravě Short List 3. Watch List Watch List pro pevnou matrici (sedimenty)?
Měřící program Labe od roku 1990 2018: 16 měrných profilů: 6 CZ + 10 DE 11 Labe + 5 přítoky
Měřící program Labe - 2015, 2016, 2017 (2018) 2015 dílčí program voda: 122 ukazatelů ( 2016 136 ukazatelů) dílčí program sedimentovatelné plaveniny: 81 ukazatelů (2016 68 ukazatelů) dílčí program biologie organické sloučeniny včetně 18 chlorovaných pesticidů, 20 pesticidů obsahujících dusík a jejich metabolitů, 13 léčiv, 15 PAU, apod. 15 kovů a metaloidů celkový obsah, rozpuštěný podíl, pevná matrice 2016 dílčí program voda: 136 ukazatelů dílčí program sedimentovatelné plaveniny: 68 ukazatelů dílčí program biologie dílčí program biota 35 ukazatelů dle 2013/39/EU podzim 2016 organické sloučeniny včetně látek z 2013/39/EU a některých látek z Watch Listu, první sledovaná droga (metamfetamin) 2017 dílčí program voda: cca 160 ukazatelů (2018: 153 ukazatelů) dílčí program sedimentovatelné plaveniny: cca 70 ukazatelů (2018: 62 ukazatelů) dílčí program biologie 10 ukazatelů (2018: 9 ukazatelů) dílčí program biota 35 ukazatelů dle 2013/39/EU všechny látky z Watch Listu, acesulfam (sladidlo), carbendazin (fungicid) redukce monitoringu látek s nulovým/malým výskytem jen bilanční profily podrobnosti viz www.ikse-mkol.org
Měřící program Rýn - chemie 2015-2020
Měřící program Rýn - chemie 2015-2020 základní část: 6 základních+fyzikálních ukazatelů, 6 živin, 2 sumární ukazatele, 8 anorganických ukazatelů závazná část: 10 kovů a metaloidů, 2 lehce těkavé uhlovodíky, 18 výševroucích uhlovodíků, 29 pesticidů a biocidů, 1 sladidlo, 7 PBDE, PFOS, 2 komplexotvorné látky, 32 léčiv a rentgenkontrastních látek, 7 PAU fakultativní část: 40 pesticidů a biocidů, 3 sladidla, 1 bromovaná sloučenina, 28 léčiv a rentgenkontrastních látek, 1 komplexotvorná látka, 2 mošusové látky, 4 PAU, 2 organociničité sloučeniny, 4 radiologické ukazatele celková aktivita gama (CZ nemá metodiku) zvláštní sledování (1x 6 let) dalších až 45 látek voda, pevná matrice (plavenina) denní screeningové non-target analýzy GC-MS/MS, LC-MS/MS podrobnosti viz www.iksr.org
Léčiva Labe Schmilka, pravý břeh atenolol, metoprolol, tramadol - 2015 gabapentin 2015-2017
Drogy Labe Schmilka, pravý břeh, Lužická Nisa Hrádek n.n. metamfetamin, 11-norkarboxy-THC 2016-2017 analyzováno VÚV TGM, v.v.i. Praha
Labe Schmilka, pravý břeh, Lužická Nisa Hrádek n.n. kofein 2015-2017, acesulfam 2017
Lužická Nisa Hrádek n.n. 2015 benzotriazol, benzotriazol-methyl
Labe Schmilka, pravý břeh, Lužická Nisa Hrádek n.n. metazachlor ESA - 2016-2017
Pevné matrice sedimenty, plaveniny, sedimentovatelné plaveniny pro řadu látek nenahraditelná matrice ve vodě pod mezí stanovitelnosti pro některé účely a látky nenahraditelná matrice např. stanovení trendů na rozdíl od bioty lze jednoduše definovat a přiřadit k vodnímu útvaru sledování v rámci mezinárodních i národních programů měření perspektivní matrice intenzivní diskuse na evropské úrovni NEK vypuštěny z národní legislativy při implementaci směrnice 2013/39/EU, což nebyl požadavek EU (např. Německo má NEK nadále) neexistence NEK má řadu negativních dopadů: jak hodnotit míru kontaminace jak využít pro hodnocení stavu jak zdůvodnit potřebu sanace jak zdůvodnit zachování měřících programů jak implementovat Koncepci MKOL pro nakládání se sedimenty
Pevné matrice kontaminace Labe pod Ústím nad Labem polychlorovanými bifenyly 2015-2016
Pevné matrice Index kvality sedimentů SQI (Sediment Quality Index) Labe Děčín sedimentovatelené plaveniny Metodika MKOL
Další výzvy a náměty do budoucna Sledované cíle: - úspora nákladů, úspora laboratorní kapacity, efektivní využití zdrojů - vyšší vypovídací schopnost, možnost vyhledat nové látky a jejich zdroje ( investigativní analytika ) necílené analýzy ( non-target ), screeningová, semikvantitativní stanovení??? JE VŽDY POTŘEBA KVANTITATIVNÍ STANOVENÍ??? využití pasivních vzorkovačů delší časové období např. měřící stanice analýzy zaměřené na účinek ( effect-based analysis ) např. estrogeny Problémy: - jak pracovat s výsledky? - jak využít pro hodnocení stavu hydrosféry? - jak dosáhnout shody se zákazníky a uživateli výsledků?
Závěry a doporučení - Vodohospodářské laboratoře musí být na takové technické a personální úrovni, aby byly schopny získávat dostatek relevantních dat pro následné hodnocení stavu povrchových vod a reagovat na nové požadavky a doporučení na evropské i národní úrovni. - Velkou pozornost je třeba trvale věnovat zabezpečování kvality výsledků a managementu systému, což je nutná podmínka pro získání reprezentativních dat srovnatelných v prostoru i v čase, která jsou potřebná pro následná hodnocení. - Je žádoucí dopracovat legislativu a metodiky na národní úrovni, např.: - jednoznačná definice matrice biota pro stanovení látek ze Směrnice 2013/39/EU, neboť jen analýza srovnatelné matrice může poskytnout srovnatelná data - větší pozornost pevným matricím včetně stanovení NEK či směrných hodnot - vypracování chybějících analytických norem či metodických postupů pro ukazatele sledované v okolních zemích celková aktivita gama - Je třeba využít výhod měřících stanic na Labi a Vltavě a jejich výstupů jak pro hodnocení míry kontaminace povrchových vod a trendů, tak při havarijních stavech (měsíční směsné vzorky sedimentovatelných plavenin, týdenní slévané vzorky vod apod.). - Některé analýzy v rámci monitoringu dělané do šuplíku mohou mít závažný dopad. V případě atypických nálezů a větších průšvihů se ukazuje, že velmi cenné jsou i dlouhodobé řady negativních nálezů, tj. drahé nuly se vyplatí. - Rozsah monitoringu by měl aktuálně reagovat nejen na legislativu, ale také na rozvoj technických možností a instrumentace laboratoří a na reálný výskyt látek, zejm. organických mikropolutantů ve vazbě na možné zdroje. - Je třeba hledat způsoby využití výstupů z monitoringu vod pro hodnocení stavu a trendů.
Děkuji za Vaši pozornost