ENVIRONMENTÁLNÍ TOXIKOLOGIE -



Podobné dokumenty
Možnosti biologického monitorování expozice pesticidům

TOXICKÉ CHEMICKÉ LÁTKY a možnosti detoxikace

Insekticidy. proti hmyzu. Chemické speciality - přednáška VIII

Přednáška č. 7 Znečištění ovzduší, polycyklické aromatické uhlovodíky

PROBLÉMY ŽIVOTNÍHO PROSTŘEDÍ PŮDA

Pesticidy výskyt v potravinách a jejich efekty

PCB HCB HCH Látky skupiny DDT PAH. PAHs dálkový transport lipofilita metabolické změny. POPs perzistence lipofilita bioakumulace dálkový transport

Název školy: Číslo a název sady: klíčové aktivity: VY_32_INOVACE_172_Toxikologie přechodných kovů_pwp

6) Zátěž české populace POPs

Ohlašovací prahy pro úniky a přenosy pro ohlašování do IRZ/E-PRTR

RNDr. Klára Kobetičová, Ph.D.

4.3. Vliv zemědělství na životní prostředí. Ing. Petr Stloukal Ústav ochrany životního prostředí Fakulta technologická Univerzita Tomáše Bati Zlín

FAKTORY PROST EDÍ OHRO UJÍCÍ ZDRAVÍ LOV KA


Technická univerzita v Liberci fakulta přírodovědně-humanitní a pedagogická. Doc. RNDr. Petr Anděl, CSc. ZÁKLADY EKOLOGIE.

Různé strategie ochrany r K rostlin

Základy toxikologie a bezpečnosti práce: část bezpečnost práce

Propojení výuky oborů Molekulární a buněčné biologie a Ochrany a tvorby životního prostředí. Reg. č.: CZ.1.07/2.2.00/

Já trá, slinivká br is ní, slož ení potrávy - r es ení

OBSAH ČÁST IV.: KONTAMINACE VETERINÁRNÍCH KOMODIT, POTRAVIN A LIDSKÉ POPULACE V ČR

Nebezpečí intoxikace. Zpracoval: Ondráček Zdeněk 2008

Hygiena a toxikologie, 3. ročník, Ekologie a životní prostředí

Ohlašovací prahy pro úniky a přenosy pro ohlašování do IRZ/E PRTR

Stanovení biomarkerů oxidativního stresu u kapra obecného (Cyprinus carpio L.) po dlouhodobém působení simazinu Hlavní řešitel Ing.

TOXIKOLOGICKÁ PROBLEMATIKA CHEMICKÝCH HAVARIÍ

ZÁKLADNÍ CHARAKTERISTIKY A VLASTNOSTI JEDNOTLIVÝCH POPs

Využití zvířat použitých k pokusným účelům v ČR v roce tabulka EK

Výukový materiál v rámci projektu OPVK 1.5 Peníze středním školám

Název školy: Číslo a název sady: klíčové aktivity: VY_32_INOVACE_179_Toxikologie organických látek_pwp

Složky potravy a vitamíny

Brambor mandelinka bramborová, mšice 0,4 3 při zjištění výskytu

Problematika oznamování a povolování biocidních přípravků uváděných na trh v ČR

Problematika dioxinů v krmivech. Miroslav Vyskočil

Oligobiogenní prvky bývají běžnou součástí organismů, ale v těle jich již podstatně méně (do 1%) než prvků makrobiogenních.

Výsledky monitorování vybraných POPs v letech na základě Odborné zprávy Subsystému 5 MZSO za roky

Pesticidy v zemědělství - fakta a souvislosti

Halogenované organické sloučeniny (jako AOX)

Letní škola TOXICKÉ KOVY a možnosti detoxikace

Cvičení č. 4. Chlorované insekticidy

PESTICIDY. PESTICIDY jsou látky používané na hubení nebo potlačování škodlivých živočichů, hub a rostlin.

FORMALDEHYD VE VNITŘNÍM OVZDUŠÍ STAVEB

EU peníze středním školám

Registrace biocidů. MUDr. Daniela Bittnerová, CSc. Ministerstvo zdravotnictví Odbor strategie a řízení ochrany a podpory veřejného zdraví

Halogenované organické sloučeniny (jako AOX) Základní charakteristika. Použití. Zdroje emisí

Název školy: Číslo a název sady: klíčové aktivity: Hygiena a toxikologie, 3. ročník, Ekologie a životní prostředí

Střední průmyslová škola strojnická Olomouc, tř. 17. listopadu 49

KATALOG OPATŘENÍ 1. POPIS PROBLÉMU. Omezení negativních vlivů pesticidů na povrchové a podzemní vody ID_OPATŘENÍ 18 NÁZEV OPATŘENÍ

FAKTORY VNITŘNÍHO PROSTŘEDÍ STAVEB

Látky poškozující životní prostředí

Rezidua pesticidů v potravinách, maximální limity reziduí a jejich dodržování a kontrola. Karel Pepperný Státní zdravotní ústav

Autorem materiálu a všech jeho částí, není-li uvedeno jinak, je Mgr. Ludmila Jakubcová. Dostupné z Metodického portálu ; ISSN

Analýza stanovení obsahu vybraných persistentních organických polutantů (POP) v ovzduší na území Karlovarského kraje (RECETOX)

Ústřední kontrolní a zkušební ústav zemědělský v Brně Odbor bezpečnosti krmiv a půdy

Zjišťování toxicity látek

Vstup látek do organismu

Organické látky. Organická geochemie a rozpuštěný organický uhlík

Bojové chemické látky

Závěrečný seminář projektu. Úvod

BEZPEČNOSTNÍ LIST (dle nařízení ES 1907/2006 REACH v platném znění) Datum vydání: Název výrobku: Čistič vinylů a plastů

Druhy a složení potravin

1.3.2 Jméno, nebo obchodní jméno: CLAUS HUTH PRAHA, s.r.o Místo podnikání, nebo sídlo: Za Poříčskou branou Praha 8

Andělika lékařská kořen

Látky s fytotoxickým účinkem

Jste připraveni na insekticid nové generace?

Toxicita pesticidů a agrochemikálií. Daniel Jun a Kamil Kuča

Významné skupiny organických sloučenin Vitamíny

Zatížení prostředí pesticidy. etapy I, II, III, V

CZ.1.07/1.5.00/ pracovní list. Hygiena a toxikologie. Experimentální toxikologie. Mgr. Alexandra Šlegrová

Název školy: Číslo a název sady: klíčové aktivity: Hygiena a toxikologie, 3. ročník, Ekologie a životní prostředí

BEZPEČNOSTNÍ LIST Podle vyhlášky č. 460/2005 Sb.


PRŮMYSLOVÁ HNOJIVA PESTICIDY

Ohlašovací prahy pro úniky a přenosy pro ohlašování do IRZ/E-PRTR

Osud xenobiotik v organismu. M. Balíková

VZOROVÉ OTÁZKY Otázka 1: Profesionálním uživatelem přípravků na ochranu rostlin je osoba, která:

BEZPEČNOSTNÍ LIST. Oddíl 1: Identifikace látky/směsi a společnosti/podniku. Oddíl 2: Identifikace nebezpečnosti. Oddíl 3: Složení/informace o složkách

Klasifikace látek, symboly, R-věty a S-věty:

Název školy: Číslo a název sady: klíčové aktivity: Hygiena a toxikologie, 3. ročník, Ekologie a životní prostředí

Nový pomocný prostředek na ochranu rostlin možnost nejen pro ekologické zemědělce

BEZPEČNOSTNÍ LIST (podle Nařízení ES č. 1907/2006) ADHESOR TC. Datum vydání: Strana 1 z 5

Aplikace nových poznatků z oblasti výživy hospodářských zvířat do běžné zemědělské praxe

BEZPEČNOSTNÍ LIST (Podle nařízení Evropského parlamentu a Rady (ES) č. 1907/2006 ze dne 18. prosince 2006)

20. Radionuklidy jako indikátory

MV generální ředitelství HZS ČR Školní a výcvikové zařízení HZS ČR. Rozdělení Detekce Taktika zásahu BCHL. Bojové chemické látky

MINERÁLNÍ A STOPOVÉ LÁTKY

Biologické účinky průmyslových škodlivin a agrochemikálií

Toxické látky v potravinách s nebezpečím onkologické aktivace

BEZPEČNOSTNÍ LIST (podle Nařízení ES č. 1907/2006) ADHESOR CARBOFINE. Datum revize: Strana 1 z 6

Ohlašovací prahy pro úniky a přenosy pro ohlašování do IRZ/E-PRTR

BEZPEČNOSTNÍ LIST PRO-TEC LUBRICATION SYSTEM CLEANER (čistič mazací soustavy) 375 ml

BEZPEČNOSTNÍ LIST (dle Vyhlášky č. 460/2005 Sb.)

ÚSTŘEDNÍ KONTROLNÍ A ZKUŠEBNÍ ÚSTAV ZEMĚDĚLSKÝ. Pravidla používání hnojiv a přípravků na ochranu rostlin v podmínkách ekologického zemědělství

Škola jako centrum celoživotního učení další vzdělávání maloobchodních prodejců CZ.1.07/3.2.05/

RETIGO RINSING AGENT

Střední škola obchodu, řemesel a služeb Žamberk. Výukový materiál zpracovaný v rámci projektu EU Peníze SŠ

Ohlašovací prahy pro úniky a přenosy pro ohlašování do IRZ/E-PRTR

III/ 2- Inovace a zkvalitnění výuky prostřednictvím ICT. Hygiena a toxikologie, 3. ročník, Ekologie a životní prostředí

TUKY. Autor: Mgr. Stanislava Bubíková. Datum (období) tvorby: Ročník: devátý

Látky jako uhlík, dusík, kyslík a. z vnějšku a opět z něj vystupuje.

BEZPEČNOSTNÍ LIST (podle Nařízení ES č. 1907/2006) REPIN. Datum revize: Strana 1 z 5

Transkript:

ENVIRONMENTÁLNÍ TOXIKOLOGIE - BIOCIDY/PESTICIDY RNDr. Klára Kobetičová, Ph.D. Laboratoř ekotoxikologie a LCA, Ústav chemie ochrany prostředí, Fakulta technologie ochrany prostředí, VŠCHT Praha

OSNOVA - Biocidy vyrobené člověkem - Biocidy přírodní 2

BIOCIDY Definice dle legislativy: Biocidním přípravkem (BP) je látka nebo směs obsahující jednu nebo více: - účinných látek určený k hubení, odpuzování, zneškodňování, zabránění účinku nebo - k dosažení jiného regulačního účinku na jakýkoliv škodlivý organismus chemickým nebo biologickým způsobem 3

BIOCIDY - LEGISLATIVA Biocidní přípravky a účinné látky (EU) č. 528/2012 platný od 1.9.2013 - Po tomto datu nesmí být žádný BP dodán nebo používán na území EU bez povolení. Seznam biocidních přípravků lze nalézt na: www.mzcr.cz BP obsahují účinnou látku (látky), na ty se povolení vztahuje taktéž. Účinná látka látka nebo mikroorganismus, který působí proti cílovému organismu. 4

ROZDĚLENÍ PODLE ORGANISMU Insekticidy (hmyz) Herbicidy (plevele) Fungicidy (parazitické houby) Rodenticidy (hlodavci) Akaricidy (roztoči) Moluskocidy (měkkýši) Nematocidy (háďátka) 5

ZPŮSOB ÚČINKU Cílový organismus (target organism) - organismus, proti kterému byl pesticid vyvinut, organismy necílové (non-target organisms). Kontaktní x požerové Repelentní účinek Anti-ovopoziční účinek Antifidantní efekt Selektivní x neselektivní 6

ROZDĚLENÍ 1) Dezinfekční prostředky (osobní hygiena, algicidy, veterinární hygiena, dezinfekce potravin a krmiv, dezinfekce pitné vody) 2) Konzervanty 3) Regulace živočišných škůdců 4) Jiné biocidní přípravky (proti hnilobě, balzamovací kapaliny) 7

POŽADAVKY NA POVOLENÍ BP A ÚL IDENTITA FYZ., CHEM. VLASTNOSTI BIOLOGICKÉ, FYZ., CHEM. A TECHNICKÉ VLASTNOSTI FYZIKÁLNÍ NEBEZPEČNOST METODY DETEKCE A IDENTIFIKACE ÚČINNOST VŮČI CÍLOVÝM ORGANISMŮM. ZAMÝŠLENÁ POUŽITÍ A EXPOZICE TOXIKOLOGICKÝ PROFIL PRO ČLOVĚKA A ZVÍŘATA VČETNĚ METABOLISMU TOXIKOLOGICKÝ PROFIL PRO ČLOVĚKA A ZVÍŘATA EKOTOXIKOLOGICKÉ STUDIE ROZPAD A CHOVÁNÍ V ŽP OPATŘENÍ NEZBYTNÁ PRO OCHRANU ZDRAVÍ LIDÍ, ZVÍŘAT A ŽP CLP 8

KOLOBĚH V PŘÍRODĚ Bioakumulace a biomafnifikance Odumření organismů, na které byly pesticidy aplikovány rozklad organické hmoty Splachy půd do vody (záplavy) Výpar do ovzduší 9

SYNTETICKÉ BIOCIDY 10

ZÁKAZ APLIKACE TĚCHTO LÁTEK V důsledku vedlejších toxických účinků nebo častých zneužití je značné množství těchto látek zakázáno či regulováno: Aldrin, AsO3, HCB, Chlordan, Heptachlor, Mirex, DDT, Lindan, PCP, Toxafen. POPs - Stockholmská úmluva RECETOX při MU v Brně, Národní POPs centrum a Regionální POPs centrum Stockholmské úmluvy pro Střední Evropu: http://www.recetox.muni.cz/index.php?pg=narodnipops-centrum 11

INSEKTICIDY Jedy usmrcující hmyz. Prostup kutikulou (chitinovým krunýřem) hmyzu a pavouků a poškozují jejich nervový systém. Jsou to látky nebezpečné i člověku. 1. Pyrethroidy 2. Chlorované uhlovodíky 3. Estery kyseliny fosforečné (organofosfáty) 4. Karbamátové insekticidy 12

1. PYRETHROIDY Pyrethroidy jsou syntetické sloučeniny odvozené od pyrethrinu. Estery reakce kyselin a alkoholů kyselá část je cyklopropan se substituenty, alkoholická část je různá. 13

PYRETHROIDY Metabolizace rozklad esterické vazby na alkohol a kyselinu s následnou metabolizací Velmi rychle se metabolizují různými cestami (tudíž není jednoznačný způsob jejich detekce v organismu) V prostředí přetrvávají týdny až měsíce slouží jako insekticidy Toxický účinek (na hmyz i člověka) spočívá v přerušení Na přenosu na neuronech Na kanály se pomaleji otvírají a zavírají a tudíž dochází k hyperexcitaci Syntetické pyretriny nejsou alergenní. Toxičtější než pyrethrin Intoxikace: jemný třes, hyperexcitace, zažívací potíže, dermální iritace 14

2. ORGANOCHLOROVANÉ PESTICIDY Mezi nejvýznamnější nebezpečné pesticidy ze skupiny chlorovaných persistentních látek řadíme aldrin; chlordan; chlordecon, 1,1,1-trichloro-2,2- bis(4-chlorofenyl)ethan (DDT) a jeho metabolity DDE a DDD; dieldrin; endrin; heptachlor; hexachlorbenzen (HCB); hexachlorcyklohexan (HCH); mirex a toxafen. Všechny tyto látky bývají řazeny do skupiny organochlorovaných pesticidů (OCP). 15

OCP - TRANSPORT Uvolnění do podzemních i povrchových vod, kde kontaminují potravní řetězce vodních organismů. Jelikož jsou pesticidní látky často částečně těkavé (včetně HCH, DDT), dochází k jejich transportu i atmosférou. Pesticidy aplikované v tropech se dostávají dálkovým atmosférickým transportem i do oblastí, kde je jejich používání po desetiletí zakázáno, nebo kde nikdy aplikovány nebyly (Antarktida). Některé chlorované pesticidy byly zaznamenány v řekách Tanzánie, Kolumbie, Indonésie, Malaysie, Číny i Thajska v koncentracích potenciálně způsobujících vážné otravy. 16

OCP APLIKACE V rozvinutých zemích jsou tyto látky pro zemědělské účely většinou omezeny, v rozvojových zemích se zejména v tropických oblastech dostává do prostředí stále velké množství těchto látek. Důvodem je jejich relativně nízká cena a vysoká účinnost při hubení hmyzu jako jsou komáři, vši a blechy, přenášejícího infekční choroby na lidi i zvířata. Chlordan a heptachlor proti termitům Bioakumulace těchto látek a transport potravním řetězcem až k člověku. 17

CHLOROVANÉ UHLOVODÍKY - DDT DDT chlorfenotan Velmi silný insekticidní účinek, smrtná dávka 10-9 g/g mouchy Mechanismus účinku na hmyz: Pravděpodobně poruchou permeability neuronů pro ionty během nervového podráždění; asi je zpomalena inaktivace rychlého kanálu pro Na+ Mechanismus otravy: Pro savce relativně netoxický; neuplatňuje se specifický účinek na permeabilitu iontů u teplokrevných živočichů Nerozpustný ve vodě pomalá resorpce ze střeva (po požití) a z povrchu kůže se neresorbuje vůbec; Smrtná dávka asi 0,2-0,4 g/kg Nebezpečí v biokumulaci Indukuje jaterní enzymy, ovšem příznaky otravy jsou nespecifické Použití: mouchy, komáři; vši, blechy, štěnice V rozvinutých zemích je používání zakázáno 18

DDT 1,1,1-trichloro-2,2-bis(p-chlorofenyl)ethan (DDT) je patrně nejznámější persistentní pesticid, způsobující závažné environmentální dopady. Souvisejícím a stále podceňovaným problémem jsou metabolity DDT: DDD, DDE. Tyto látky jsou transportovány potravním řetězcem a představují rovněž významná zdravotní rizika. 19

DEGRADACE DDT Hlavním produktem rozkladu DDT je DDE. Jedná se o produkt poměrně pomalé aerobní degradace baktériemi (ale i mořskými řasami), které z molekuly DDT odštěpují HCl. Výsledná molekula DDE je hlavním nositelem nepříznivých biologických účinků těchto látek. Za anaerobních podmínek probíhá poměrně rychlá degradace na DDD, jež může pokračovat dalším odštěpováním HCl na persistentní dichlorfenyl ethen. 20

HISTORIE DDT DDT bylo objeveno a syntetizováno Zeidlerem v roce 1874 reakcí trichlormethanalu s chlorbenzenem. Jeho insekticidní účinky byly popsány Paulem Hermannem Muellerem v roce 1939. Za svůj objev dostal v roce 1948 Nobelovu cenu. DDT je účinný insekticid na široké spektrum hmyzu s vysokým účinkem na komáry rodu Anopheles přenášející malárii. Jelikož malárie byla a stále je jednou z nejčastějších příčin lidských úmrtí, zachránilo DDT od dob druhé světové války podle odhadů 75 milionů lidí. 21

ÚČINKY DDT Biomagnifikace Estrogenní účinky. DDT působí toxicky na ryby a další vodní bezobratlé a obojživelníky. Ovlivňuje nervový systém organismů. Narušené buňky produkují nadbytečné impulsy, což bylo pozorováno třesem zvířat. DDT a jeho produkty a metabolity působí silně negativně na populace ptáků. Nepůsobí přímo toxicky, snižuje ovšem kvalitu skořápky vajec a zvyšuje četnost úmrtí ptačích zárodků. DDT není prakticky toxické na savce. Smrtná dávka pro člověka se odhaduje na 500 mg/kg hmotnosti. Problém je jeho schopnost bioakumulace v tukových tkáních a persistence. 22

CHLOROVANÉ DIENY: ALDRIN A DIELDRIN Z insekticidu aldrinu vzniká za aerobních podmínek činností mikroorganismů, např. rodu Aspergillus a Penicillium, persistentní dieldrin. Jedná se o epoxidační transformaci. Aldrin i dieldrin jsou za anaerobních podmínek pomalu degradovány na diol či keton. 23

LINDAN - ÚČINKY U lidí vyvolává při vysoké akutní expozici poruchy nervového systému. Dále byly pozorovány poruchy dýchání a dermatitidy. Většina otrav byla způsobena haváriemi a nechtěným požitím přípravků obsahující lindan. Do organismů se lindan dostává především potravním řetězcem. Je to látka s vysokou schopností bioakumulace a biomagnifikace. Vodní bezobratlí a ryby jsou na lindan velmi citliví. Přímé toxické účinky na ptáky nejsou významné. Ovlivňuje ovšem kvalitu vajec a skořápky. Lindan je vysoce toxický pro včelstva. 24

HEXACHLORCYKLOHEXAN HCH lindan Použití jako DDT + proti roztoči zákožce svrabové Sarcoptesscrabei HCH je akaricid Účinost stejná jako DDT, ovšem vyšší toxicita na savce Méně stabilní v ŽP ve srovnání s DDT Přesný mechanismus účinku HCH není znám. 25

HEXACHLORCYKLOHEXAN Lindan je pesticid používaný pro hubení půdního hmyzu a hmyzu požírajícího hospodářské rostliny. Používá se k ochraně semen před hmyzem a houbami. 26

CHLORDAN insekticid často používaný k hubení termitů. toxicky působí při kontaktu, vdechnutí i při požití. Název pro chlornan používaný podle IUPAC je 1,2,4,5,6,7,8,8-octachloro-2,3,3a,4,7,7a-hexahydro-4,7- methanoinden a sumární vzorec má C 10 H 6 Cl 8. 27

ÚČINKY CHLORDANU Chlordan se do organismu dostává skrze žaludek, plíce či kůži. Ukládá se v tukových tkáních, dále v ledvinách, svalech, játrech a mozku, byl pozorován i v mateřském mléce. U obyvatel USA byl zaznamenán v tuku v koncentracích 0,03-0,4 mg/kg. Vylučování chlordanu z organismu trvá poměrně dlouho, vylučovací poločasy vyšších dávek u dětí byly pozorovány od 21-88 dní. Látka je středně toxická pro ptáky, velmi toxická je však k vodním bezobratlým i rybám. Ve vodních podmínkách je vysoce bioakumulační (BAF > 3000). Chlordan je vysoce toxický na včelstva a žížaly. 28

3. INSEKTICIDNÍ ORGANOFOSFÁTY Estery kyseliny fosforečné Obsahující síru - thion (Parathion; Malathion) Obsahující kyslík - - oxon (Paraoxon) Ze všech pesticidů nejnebezpečnější! 29

ORGANOFOSFÁTY Prvý organofosfát syntetizoval v roce 1854 chemik Philippe de Clermont. Podle tehdejšího zvyku sloučeninu ochutnal a přežil to. Později se přišlo na to, že se jedná o vysoce biologicky účinné látky, toxické i lidem. Hlavní použití organofosfátů je insekticidní (parathion). 30

HYDROLÝZA ACHE Po uvolnění transmiteru ACh z motorického nervu a vyvolání stahu kosterního svalu je nutné ACh ze svalu rychle odstranit, aby byl sval schopen reagovat na další podnět. Svalová buňka má proto ve své membráně enzym Acetylcholinesterázu schopnou rychle ACh rozkládat. 1 molekula AChE rozloží za 1 sekundu více než 10000 molekul ACh. 31

INHIBICE ACHE AChE rozkládá neurotransmiter acetylcholin (ACh) po jeho uvolnění z nervových buněk do svalů a mozku. Inhibice acetylcholinesterázy vede k nahromadění ACh a ten nadměrně působí na receptory ve svalech. V dýchacích cestách nahromaděný ACh vyvolává: stahy svalových buněk a sekreci hlenu, což vede k dušení Zvyšuje se sekrece adrenalinu a stoupá krevní tlak i srdeční frekvence Aktivace žláz vede k slinění, průjmu a slzení V mozku nadměrné podráždění nervových buněk vede ke zmatenosti, poruchám rovnováhy, křečím Snižuje se citlivost na senzorické podněty i schopnost mozku senzorické informace zpracovávat 32

ORGANOFOSFÁTY insekticidy zbavování ovcí od parazitů. většina otrav trvá krátce, ale mohou mít dlouhodobé účinky na nervový systém, které se projevují sníženou citlivostí na podněty, poruchami pozornosti a sníženou schopností mozku zpracovávat senzorické podněty. 33

MALATHION Organofosfát malathion bývá součástí různých přípravků na hubení vší ve vlasech, zejména dětí. Vysoké dávky přípravků ( aby to zabralo pořádně a rychle ) nejsou vhodné může docházet k vyšším expozicím dětí organofosfáty. Vyskytlo se již několik akutních otrav; dlouhodobé účinky na vyvíjející se nervový systém malých dětí je však obtížné odhadnout. 34

TOXICITA ORGANOFOSFÁTŮ Závisí na schopnosti látky inhibovat AChE Akutní příznaky Muskarinové příznaky: slzení, salivace, pocení, zvracení, průjmy Nikotinové příznaky: tremor, křeče následované slabostí, paralýza dýchacího svalstva Příznaky z CNS: dezorientace, bolesti hlavy, křeče, poruchy vědomí, deprese dýchání, kóma Chronické příznaky Při dlouhodobé expozici může dojít ke kumulaci a chronické otravě. Příznaky jsou stejné jako u akutní intoxikace. 35

METABOLICKÁ AKTIVACE ORGANOFOSFÁTŮ Metabolická náhrada atomu S atomem O probíhající v játrech vede ke vzniku výrazně toxičtějších sloučenin. 36

4. KARBAMÁTOVÉ INSEKTICIDY Nejtoxičtější: aldicarb; carbofuran (Furadan); Méně toxické: bendiocarb (Seedox); pirimicarb (Pirimor) Jsou méně toxické než organofosfáty používají se v přípravcích pro zahrádkáře Do organismu vstupují jak plícemi, tak zažívacím traktem či kůží Karbamáty se používají v průmyslu při výrobě plastických hmot. 37

KARBAMÁTOVÉ INSEKTICIDY Akutní účinky: Deriváty karbaminové kyseliny působí přímo (bez metabolické aktivace) inhibicí acetylcholinesterázy Celkem rychle se detoxikují; neukládají se v tkáních. V přírodě se nekumulují kromě aldicarbu, jenž byl detekován v pitné vodě. Porucha nervosvalového přenosu Deprese CNS Příznaky: Muskarinové, nikotinové a centrálně nervové příznaky vznikají dříve než u organofosfátových pesticidů Otrava má podstatně kratší a lehčí průběh 38

HERBICIDY 1. Deriváty chlorfenoxyoctových kyselin 2. Bipyridilové herbicidy 39

1. DERIVÁTY CHLORFENOXYOCTOVÝCH KYSELIN Halogenované fenoxyoctové kyseliny 2,4-dichlorfenoxyoctová (2,4-D) 2,4,5-trichlorfenoxyoctová (2,4,5-T) 2-methyl-4-chloroctová (MCP) Akutní účinky Iritace kůže Iritace horních i dolních cest dýchacích Tachykardie Svalová slabost Chronické účinky Nejsou známy 40

DERIVÁTY CHLORFENOXYOCTOVÝCH KYSELIN Mechanismus účinku na rostliny Působí jako stimulátory růstu bez zvýšení rostlinného metabolismu, čímž dochází k abnormálnímu chorobnému růstu rostlin končícímu odumřením. Agent Orange Směs 2,4-D a 2,4,5-T (+ kontaminace 2,3,7,8-TCDD) Expozice Nejčastěji přímým kontaktem s kůží při přípravě roztoků Inhalací při postřiku Rychle se rozkládají, v přírodě se neakumulují 41

2. BIPYRIDYLOVÉ HERBICIDY Paraquat (neselektivní herbicid na všechny rostliny); Diquat Akutní účinky: Inhalace v praxi vzácné: iritace sliznic, bolest v krku, kašel, dušnost Kůží: iritace, po delším kontaktu poleptání s významnou resorpcí Požití: poleptání v ústech; za 2-3 dny hepatorenální léze (poškození jater a ledvin) Chronické účinky: Vysušení kůže, lámání nehtů Při požití je nutné rychle podat alespoň 50 g aktivního uhlí, případně jakékoli potraviny (v nouzi zvlhčená hlína deaktivace) 42

BIPYRIDYLOVÉ HERBICIDY Účinek na rostliny Rychle vysušují a hubí všechny zelené rostliny Po styku s půdou okamžitá deaktivace Účinné zejména proti travinám používají se k ošetřování brambor a pícnin 43

MOLUSKOCIDY Metaldehyd vysoce toxická nástraha na slimáky Polymer acetaldehydu Expozice: při náhodném nebo úmyslném požití Letální je 0,5g/kg V praxi nepředstavuje riziko. Nebezpečí pro děti. Účinky: Salivace, břišní koliky, průjem Křeče, hypertermie, kóma Antidotum neexistuje Vyprázdnění žaludku Podávání aktivního uhlí 44

FUNGICIDY Fungicidy jsou heterogenní skupinou látek působících proti růstu hub selektivně poškozují metabolismus hub. Dithiokarbamáty Organochlorové látky Případně další (benzimidazol dicarboximid) Aplikují se přímo na zem v době vegetační sezóny rostlin a nebo na ochranu obilí, píce, zrní či rostlin během skladování. 45

DITHIOKARBAMÁTY Běžně používané fungicidy (v průmyslu při vulkanizaci gumy) Nebyly pozorovány karcinogenní účinky Nízká akutní toxicita Dráždí sliznice a pokožku K intoxikaci může dojít extenzivní dermální expozicí, nechtěným požitím. Inhalace řídké. Metabolizace uvolňuje CS 2 Vysoké expozice dithiokarbamáty vedou k bolestem hlavy, případně k delíriu podobně jako CS 2 Chronické expozice rovněž jako CS 2 : Parkinsonova choroba, onemocnění sítnice, ztráta sluchu, choroby srdeční tepny 46

ORGANOCHLOROVÉ FUNGICIDY Cl substituované benzeny Většinou málo informací o toxicitě na člověka Pentachlorphenol PCP Hexachlorbenzen - HCB 47

ORGANOCHLOROVÉ LÁTKY PENTACHLORPHENOL - PCP PCP se dlouho používá pro konzervaci dřeva (telegrafní sloupy) V důsledku častých příměsí PCDD/F není vhodný pro obecné užívání Inhalace - podráždění dýchacích cest Dermální expozice narušení kůže, erytrém, bolest, Inhalation exposure respiration irritation Systemická toxicita přerušení oxidativní fosforylace (tvorba ATP přenos energie), pocení, mentální poruchy, hepatotoxicita Chronická expozice hepatotoxicita, anémie (chudokrevnost) 48

ORGANOCHLOROVÉ LÁTKY HEXACHLORBENZEN - HCB HCB je dále používán při výrobě armádní pyrotechniky, jako tavidlo při výrobě hliníku, při výrobě grafitových elektrod, v gumárenském průmyslu a jako meziprodukt při výrobě barev. Vyskytuje se při syntéze látek obsahujících chlor a je znám jako nečistota v různých pesticidech. Po metabolické aktivaci narušuje tvorbu hemoglobinu což vede ke tvorbě jeho prekurzorů - porfyrinů Jako pesticid je HCB zakázán v mnoha zemích. Největšími antropogenními zdroji HCB jsou v sestupném pořadí: aplikace pesticidů, organické syntézy, procesy spalování paliv (nikoliv doprava), výroba oceli a železa, užívání rozpouštědel, spalování odpadů, slévárenský průmysl. Evropské emise jsou v řádu jednotek tun za rok. 49

RODENTICIDY Warfarin, atd. Účinná látka (antikoagulancium) + obilný šrot a podobný materiál Při požití většího množství dochází k porušení jaterních funkcí. Účinek se dostavuje opožděně, tudíž nedochází k varování krys. Výhodné je, že krysa nezvrací. Nízká toxicita pro člověka. Riziko pro děti ovšem při vysokých dávkách. Profesionální otravy prakticky neexistují. Sebevražedné pokusy nebývají úspěšné. Letální dávka bývá obsažena až v kilogramech přípravku. Příznaky: Krvácivé projevy hematurie, krvácení do sliznic 50

PŘÍRODNÍ BIOCIDY 51

PŘÍRODNÍ BIOCIDY Výhody Netoxičnost Rychlá degradace v prostředí Dostupnost materiálu Zabránění vzniku rezistentních populací škůdců Spektrum účinnosti Jednoduché zacházení a skladování Nevýhody Pracnost Omezená výroba Znalosti 52

PŘÍRODNÍ BIOCIDY Alkoholové extrakty z rostlin Éterické oleje (citroníky) Potraviny (pivo slimáci, vosy,.) Sušené byliny (levandule - moli) Mýdla např. olivové draselné mýdlo - mšice, svilušky, molice, třásněnky 53

PŘÍRODNÍ BIOCIDY - INSEKTICIDY Firmy - Přípravky na bázi rostlinných extraktů, Indie - distribuce do jiných zemí, hlavně USA, Jižní Amerika). Afrika řimbaba, pyretrum, Jižní Amerika tabák, rotenon EU registrace přípravků na ochranu rostlin přípravky na bázi azadirachtinu, pyretrinu, tabáku, česneku, esenciální oleje Domácí výroba náročné na čas a přípravu 54

PŘÍRODNÍ INSEKTICIDY I. GENERACE Rostlinné insekticidy I.generace (16.století - Amerika, Asie) 1. Extrakty z chryzantém 2. Rotenon 3. Tabák 4. Rostlinné oleje 55

1. EXTRAKTY Z CHRYZANTÉM Řimbaba šarlatová, řimbaba stračkolistá Pyretrum (Pyrethriny, Cineriny, Jasmoliny) Napoleonské války likvidace vší a blech tzv. Kavkazský prach Rychle se rozkládají na vzduchu (UV záření) Dobře rozpustný ve vodě i v organických rozpouštědlech 56

2. ROTENON A JEHO DERIVÁTY Flavonoidy Extrakce účinných látek z kořenů Zabraňují dýchání hmyzu nervové jedy Nebezpečný pro životní prostředí, zakázán v EU 57

3. TABÁK Tabák virginský, selský, lesní Střední a Jižní Amerika 1560 John Nicot semena a listy pro lékařské účely Stabilní v prostředí Nervový jed pro hmyz (např. larvy mandelinky bramborové, mšice, svilušky) 58

4. ROSTLINNÉ OLEJE Arašídový, olivový, slunečnicový olej Minerální oleje kerosen Mastné kyseliny tenký film na těle hmyzu ztížená výměna plynů, např. lesky na listy - fytotoxické 59

PŘÍRODNÍ INSEKTICIDY II. GENERACE Rostlinné insekticidy II. generace Alternativa k syntetickým insekticidům: Ekologická nezávadnost Netoxická pro člověka Selektivní Účinnost srovnatelná s účinky syntetických látek Informace o toxicitě 60

PŘÍRODNÍ INSEKTICIDY II. GENERACE Rostlinné insekticidy II. generace 1. Azadirachtin 2. Pongomie, karanjin 3. Esenciální oleje 61

1. AZADIRACHTIN (NEEM OLEJ) Nejúčinnější přírodní regulátor růstu hmyzu 1960 David Morgan (VB) ze semen stromu Azadirachtaindica Juss. - lékařství - Aktivní látky antivirové, antibakteriální,. - Rychlá degradace proto dva typy: extrakt nebo přídavek aktivní látky do přípravku stálejší forma. 62

2. PONGOMIE Oblasti Asie (Indie, Bangladéš) Listy a plody, olej ze semen stromu Paogomiaglabra Lidové léčitelství 63

3. ESENCIÁLNÍ OLEJE Eterické oleje těkavé - skladištní škůdci Např. oleje z tymiánu (thymol), majoránky (terpinen), badyánu, hřebíčku, bazalky (Eugenol). Esence z kmínu, anýzu, oregána, eukalyptu, pepře, hřebíčku, sporýše. Málo informací - pokusy na mouše domácí, švábech amerických. Studium vlivu na nervový systém. 64

BUDOUCNOST Různé luční i domácí rostliny, plevele, bylinky. 65

DĚKUJI ZA POZORNOST Tento projekt (57/2013/B4: Inovace předmětu Environmentální toxikologie) je podporován ze zdrojů Fondu Rozvoje Vysokých Škol. Podkladem pro tvorbu této přednášky byla přednáška V. Kočího, Ph.D. Environmentální toxikologie. Doporučená literatura: Rostlinné insekticidy hubíme hmyz bez chemie. Roman Pavela. Grada (2006). 66