tiskovací hmoty Pavel Bradna Výzkumný ústav stomatologický Účel: K přípravě přesné repliky modelů situace v ústní dutině Model je připravován ve dvou krocích: Krok 1. Zhotovení negativu otisku situace v ústech Krok 2. Zhotovení přesného odlitku odlitím modelovým materiálem 1
Požadavky na otiskovací materiály: 1. Schopnost přechodu z plastického do elastického stavu 2. Netoxičnost, nedráždivost, bez nepříjemné chuti a pachu 3. Doba nutná pro zhotovení otisku do 5-7 min 4. Snadná příprava, vhodné tokové vlastnosti (pseudoplasticita neboli thixotropie) Po ztuhnutí: 5. Přesnost a dokonalá reprodukce detailů (25-50µm) 6. Rozměrová stabilita 7. dolnost mechanickému zatížení 8. Kompatibilita s modelovými materiály 9. dolnost proti desinfekčním látkám 10. Cenová dostupnost Důležité pojmy Elastická-pružná/plastická (trvalá, nevratná) deformace Pevnost Pseudoplasticita/thixotropie Hydrofilní/hydrofobní Doba zpracovatelnosti Doba tuhnutí 2
Elasticita=pružnost - vratná deformace plasticita - nevratná deformace blast elastických deformací, platnost Hookova zákona Popisují chování materiálu při zatížení napětí (síla/m 2 ) blast nevratné/plastické deformace Zatížení při porušení-prasknutí = pevnost Směrnice Youngův modul pružnosti Deformace Mez úměrnosti Mechanický model elastického chování pružina ideálně elastické těleso (splňuje Hookův zákon) Deformace Bez zatížení 5 N Při zatížení Po zatížení Deformace Po odstranění zatížení návrat do výchozího stavu! úplné zotavení po deformaci! t 1 zatížení t 2zatížení odstraněno 3
Mechanický model plastického chování Tlumič ideálně plastické/nevratné chování Plastická = nevratná deformace Deformace Nevratná deformace Po odstranění zatížení! neúplné zotavení! t 1 zatížení t 2 zatížení odstraněno Zotavení po deformaci kombinace pružiny a tlumiče model viskoelastického Zatížení na krátkou dobu chování Zatížení dlouhou dobu Nevratná deformace deformace dlití po relaxaci napětí t 1 < t 2 Čas 4
Vliv zotavení po deformaci na přesnost modelu Deformace 99% 95% % zotavení po deformaci Čas Nevratná deformace Pseudoplasticita/thixotropie Směrnice - viskozita Zvyšování rychlosti toku/míchání Napětí τ Snižování rychlosti toku/míchání Thixotropní struktura je tokem porušena Snižování rychlosti toku/míchání τ = ηγ.. Rychlost toku/míchání γ 5
Hydrofilní/hydrofobní Kontakt/smáčecí Hydrofobní materiál (α>90 o ) nesmáčí vlhké povrchy Hydrofilní materiál (α<90 o ) smáčí vlhké povrchy Nekopíruje přesně vlhké povrchy Příklady vlivu pseudoplasticity, hydrofility a pevnosti (odolnosti proti roztržení) na klinicky významné vlastnosti otiskovacích hmot tiskovací hmota Preparovaný zub Nedokonalá reprodukce detailů - příliš vysoká viskozita otiskovací hmoty a její hydrofobnost Přetržení a ztráta detailu gracilních částí otisku v důsledku nízké odolnosti otisk. hmoty proti roztržení 6
Doba zpracovatelnosti časový interval od začátku míchání do doby, kdy lze ještě sejmout otisk bez nebezpečí jeho deformace Doba tuhnutí časový interval od začátku míchání do doby, kdy je otiskovací hmota dostatečně elastická, aby vydržela deformace při vyjímání otisku z úst Rozdělení otiskovacích hmot Rigidní/neelastické Elastické Ireverzibilní Zinkoxid-eugenolové (ZE) tiskovací sádra Alginátové Elastomerní: Polysulfidové Polyéterové Silikonové Reverzibilní Voskopryskyřičné hmoty Agarové otiskovací hmoty 7
Rigidní otiskovací hmoty A. Ireverzibilní 1. Zinkoxid-eugenolové (ZE) otiskovací hmoty Hlavní indikace: otiskování bezzubých čelistí, obvazy po gingivektomii Reakce tuhnutí: -H a methoxy skupiny Chelátové struktury Systém pasta-pasta: Pasta A Zn/minerální nebo rostlinný olejvehikulum a plastifikátor Pasta B hřebíčkový olej s cca. 85 % eugenolu, nebo čistý eugenol, pryskyřice, plniva, akcelerátory H 2, kys. octová, octan Zn 8
Srovnání změn viskozity při tuhnutí Zn a silikonových otiskovacích hmot viskozita Silikonová otiskovací hmota Nízká viskozita ZE otiskovacích hmot Čas [min] Nízká viskozita snižuje riziko deformace měkkých tkání a umožňuje mukostatické otiskování tuhost ZE Silikon Čas [min] Výhody: 1. Nízká viskozita minimální riziko komprese měkkých tkání 2. Rozměrová stabilita (kontrakce menší než 0,1 %) 3. Dobrá reprodukce detailu 4. Nízká cena Nevýhody: 1. Nelze otiskovat podsekřivá místa 2. Někdy alergie na eugenol (o-ethoxybenzoová kys. [EBA] jako náhrada eugenolu) 9
Reakce tuhnutí: 2. tiskovací sádra Hlavní indikace: otiskování bezzubých čelistí CaS 4.0.5H 2 + 1.5H 2 Složení: CaS 4.2H 2 + teplo +expanze cca. 0.1 lin % CaS 4. 0.5H 2 β-hemihydrát Síran draselný snížení expanze, ale vede ke urychlení tuhnutí Borax retardér k prodloužení doby tuhnutí Křemelina, křemen, vápenec zlepšuje lámavost (ostrý lom sádry) Výhody: 1. Nízká cena, dlouhá skladovatelnost, snadná příprava 2. Velmi dobrá reprodukce povrchových detailů 3. Výborná rozměrová stabilita Nevýhody: 1. Velmi tuhá často musí být rozlámána při vyjímání z úst 2. btížné snímání podsekřivých míst 3. Při rozlámání nutné úlomky slepit-ztráta přesnosti 4 Netoxičnost, ale může vysušovat sliznice-nepříjemné pro pacienta Zastaralá používaná jen zřídka 10
B. Reverzibilní 3. Vosko-pryskyřičné hmoty (Kerrova, Stentova hmota, vosko-pryskyřičné hmoty) Termoplastická hmota (změkne při zahřátí na 50 o C a ztuhne při ochlazení) pro otiskování zejména bezzubých čelistí, otiskování jednotlivých zubů v měděném kroužku Složení: 1. Pryskyřice (vosk, šelak, guttaperča) 2. Plnivo (talek) 3. Mazadla (stearová kyselina, stearin) Výhody: 1. Možnost opakovaného použití 2. Nedráždivé a netoxické Nevýhody: 1. Špatná rozměrová stabilita 2. Snadná deformace při vyjímání z úst Zastaralá používaná jen zřídka 11
Elastické otiskovací hmoty A. Hydrokoloidní otiskovací hmoty B. Elastomerní otiskovací hmoty Hydrokoloidní Elastomerní (nevodné) (ireverzibilní) Ireverzibilní Reverzibilní Polysulfidové Silikonové - kondenzační - adiční Polyéterové A. Hydrokoloidní otiskovací hmoty Hydrokoloidy koloidní systém (velikost částic do cca 0,5 µm) s vodou jako disperzním prostředím HYDRKLIDNÍ SL se může změnit na tuhý GEL Reakce tuhnutí: reverzibilní (agar) sol Chlazení Zahřátí gel ireverzibilní (algináty) sol Koagulace gel 12
1. Ireverzibilní hydrokoloidy Alginátové otiskovací hmoty (Předběžné, studijní otisky, otisky v ortodoncii) Hlavní složka soli Na +, K + kyseliny algové (izolované z mořských řas) Základní jednotky Řetězce alginátu M = 30 150 000 Po přídavku Ca +2 vytváří pevný gel Reakce tuhnutí: Na n Alg + CaS 4 H 2 nna 2 S 4 + Ca n Alg 2 prášek gel Bloky guluronové kyseliny Egg-box struktura Zesíťovaná struktura alginátových gelů 13
Složení: 1. Na/K alginát 2. Síran vápenatý (CaS 4.2H 2, CaS 4.1/2 H 2 ) 3. Křemelina (amorfní Si 2 ) 4. Retardér fosfáty-prodlužují dobu zpracovatelnosti 2Na 3 P 4 + 3CaS 4 3Na 2 S 4 + Ca 3 (P 4 ) 2 5. Urychlovač tuhnutí - K 2 TiF 6 (zvyšuje povrchovou tvrdost sádrového modelu) 6. Aditiva glykoly, parafinový olej k aglomeraci částic Si 2 a úpravu bezprašnosti Mísící poměr prášek/voda cca 10 g/20 ml Vlastnosti: 1. Reakce nastartuje po smíchání s vodou 2. Kontrakce v důsledku ztráty vody: 1. Synerezí vylučování vody povrchem otisku (pokud otiskovací hmota obsahuje větší koncentrace Na solí vylučuje se roztok Na 2 S 4 což snižuje kvalitu povrchu sádrového modelu. 2. dpařováním - z povrchu otisku 3. Imbibice sorpce vody způsobující zvětšování otisku 4. Možnost barevné indikace fází tuhnutí 14
Uchovávat v uzavřeném kontejneru s vloženým látkovým mulem nasyceným vodou Rozměrové změny modelu připraveného odlitím alginátového otisku skladovaného v různých prostředích Phillips Science of Dental materials Rozměrové změny modelu připraveného odlitím alginátových otisků skladovaných při RH=100 %/23 o C různou dobu 1.00Ypeen Premium Ypeen Phase 0.80Hydrogum Elastic Standardní typy Rozměrová změna % 0.60 0.40 0.20 S prodlouženou dobou vylití sádrou 0.00 0 5 10 15 20 25 čas /hodiny 15
ph 8.5 Závislost ph a viskozity na čase Fialová-modrá 150 7.5 6.5 5.5 Růžová Bílá Tuhnutí 100 50 viskozita 4.5 0:00 2:00 4:00 6:00 8:00 10:00 12:00 14:00 Čas [min] Acidobazické indikátory (fenolftalein/thymolftalein) 0 5 s 35 s 1 min 30 s 2 min 16
Výhody: Nejčastěji používaná otiskovací hmota 1. Velmi dobrá biologická snášenlivost 2. Snadná příprava a použití 3. Rychlý průběh tuhnutí 4. Nízká cena Nevýhody: 1. Horší rozměrová stabilita, menší mechanická odolnost a náchylnost k nevratným deformacím 2. Doba tuhnutí závisí na teplotě a tvrdosti vody 3. Ačkoliv je často doporučováno vylití do 100 hodin alginátové otisky je nejlépe zpracovat co nejdříve 4. U některých typů horší kvalita povrchu sádrového modelu 2. Reverzibilní hydrokoloidy Agarové otiskovací hmoty (Reverzibilní hydrokoloidní otiskovací hmoty) Tuhnutí založeno na termoreverzibilní gelaci roztoků přírodního polysacharidu agaru (získávaného z mořských řas) Agaroza, silně gelující neionogenní polysacharid Agaropektin, složitější polysacharid nesoucí sulfátové skupiny Kopolymer 1,3- β-d-galaktopyranosa a 1,4-(3,6-anhydro- α -L-galaktopyranosa) 17
Gelace: Agarové soly po ochlazení na (30 40) C gelují Agarové gely zahřátím na (90 95) C tají za vzniku solu Sol Náhodná klubka Gelace I Dvojitá šroubovice Gelace II agregace šroubovic Složení: 1. Agar 2. Borax zvyšuje pevnost gelu 3. Síran draselný zvyšuje tvrdost povrchu sádry 4. Voda disperzní prostředí Dodávány ve dvou formách v tubách a stříkačkách Základní výše viskosní hmota Naplněná otiskovací lžíce chlazená vodou 18
100 o C 65 o C 45 o C tiskovací hmota ve stříkačkách aplikovaná na preparované zuby Termostatické lázně pro změkčení (100 o C), temperování (65 o C) a ochlazení hmoty ve lžíci při 45 o C Výhody: 1. Velmi dobrá biologická snášenlivost 2. Vynikající reprodukce detailů Nevýhody: 1. Nutné speciální a nákladné vybavení (vodní lázně) a speciální lžíce 2. Rozměrově nestálé odpařování vody a její sorpce - imbibice 3. Nízká pevnost a odolnost proti roztržení 4. Pomalejší průběh tuhnutí Další možnosti použití hydrokoloidních otiskovacích hmot Reverzibilní hydrokoloidní otiskovací hmoty jsou používány i jako dublovací otiskovací hmoty 19
B. Elastomerní (nevodné) otiskovací hmoty Syntetické polymery s kaučukovými vlastnostmi Polysulfidy Elastomery (nevodné) (ireverzibilní) Silikony - kondenzační - adiční Polyétery Hlavní indikace otisky pro částečné náhrady (snímatelné) otisky pro fixní protetiku (korunky a můstky) otisky v implantologii Polymerizační kontrakce elastomerních otiskovacích hmot je kompenzována kombinací dvou otiskovacích hmot různé viskozity: 1. Vysoce naplněné otiskovací hmoty Putty pro primární otisky (obsahují méně polymerních složek a tím mají menší kontrakci) 2. Nízkoviskosní - korekční hmoty wash nebo light (menší naplnění více polymerů a větší kontrakce) 20
Polysulfidové otiskovací hmoty (Thiokol rubbers, mercaptan rubbers) První elastomerní otiskovací hmota Tuhnutí založeno na reakci mezi polysulfidovým polymerem obsahujícím volné merkaptanové (-SH) skupiny v přítomnosti oxidačního činidla Pb 2. Dochází k prodlužování polymeru a síťování reakcí koncových -SH skupin. Reakce tuhnutí: Lineární polysulfidový polymer HS SH SH HS HS HS SH HS SH HS SH HS xidační činidlo -H 2 Pb 2 Pb + Uvolňovaná voda zvyšuje kontrakci -S S- Zesíťovaný polymer 21
Složení: Dodávany ve formě pasta-pasta Základní (Base) pasta: 1. Polysulfidový polymer 2. Plniva, plastifikátor Katalyzátorová (Catalyst) pasta: 1. xid olovičitý, síra 2. Inertní olej Mísící poměr 1:1 (objemově) Výhody: 1. Nízká cena 2. Delší doba zpracovatelnosti Nevýhody: 1. Nutné odlít během 0,5 1 hodiny 2. xid olovičitý je toxický 3. Nepříjemný pach merkaptanů 4. Delší doba tuhnutí až 10 min 5. Náchylný k nevratným deformacím v důsledku menší síťové hustoty Dnes již málo používaný 22
Polyéterové otiskovací hmoty Vychází ze síťující kationtové polymerizace polyéterových řetězců nesoucích aziridinové kruhy, jež je iniciovaná aromatickými estery sulfonové kyseliny Iniciace: + R + S 3 R S 3 - Propagace: Lineární polymer Hydrofilní část (etylenoxidové jednotky) CH 3 -CH-C--[CHR-(CH 2 ) n ] m --C-CH-CH 3 N CH 2 CH 2 tevření kruhu N + R+ CH 2 CH 2 Aziridinový kruh N + - + CH 2 N-R CH 2 CH 2 CH 2 Zesíťovaná struktura 23
Složení: Dodávány ve formě dvou past Základní (Base) pasta: Polyéterový polymer Plniva, plastifikátor Katalyzátorová (Catalyst) pasta: Estery kyseliny sulfonové Inertní oleje Plniva Výhody: 1. Přirozená hydrofilita 2. Přesnost a vysoká rozměrová stabilita 3. Výborné zotavení po deformaci malé nevratné deformace 4. Malá polymerační kontrakce 5. Výborná reprodukce detailů Nevýhody: 1. Vyšší tuhost (obtížnější vyjímání z úst) 2. Vysoká cena 3. Estery sulfonové kyseliny mohou vyvolávat alergické reakce 24
Silikonové otiskovací hmoty C-silikonové otiskovací hmoty (kondenzační silikony) Založené na polykondenzační síťující reakci mezi koncovými H skupinami polysiloxanového polymeru a tetraalkoxy silany za přítomnosti dibutylcín dilaurátu (DBTD) jako katalyzátoru Reakce tuhnutí - polykondenzace.... Si H H + Si(C 2 H 5 ) 4 Si H DBTD H Si Si.... 4C 2 H 5 H.... Si Si Si Si Si.... Lineární polymer Zesíťovaný polymer Z reakční směsi se uvolňují alkoholy, které zvyšují kontrakci otiskovací hmoty 25
Složení: Dodávány jako dvou složkový systém Základní (Base) pasta: 1. Hydroxyterminovaný polysiloxanový polymer 2. Plniva (kristobalit, talek, škroby) Katalyzátor (Catalyst): Kapalný katalyzátor: Síťovadlo (např. tetraethoxysilan) + aktivátor (dibutylcín dilaurát) Pastovitý katalyzátor: 1. Síťovadlo, aktivátor, inertní oleje, smáčedla 2. Plnivo Výhody: 1. Vysoká přesnost pokud je model odlit brzy 2. Velmi dobré zotavení po deformaci 3. Nižší cena Nevýhody: 1. Hydrofobní 2. Kontrakce, doba vylití by neměla přesáhnout 4 hodiny 3. Katalyzátor může vyvolávat alergické reakce 4. btížnější a méně přesné dávkování 5. bvykle pouze v ručně mísitelné verzi 26
A-silikonové otiskovací hmoty (adiční silikony, vinyl siloxany, poly(vinyl siloxany)) tiskovací hmoty, dublovací hmoty, rebazovací hmoty, hmoty pro registraci skusu, kořenové sealery Síťování založeno na reakci koncových vinylových skupin polysiloxanového polymeru s metylhydrogen silikonovým síťovadlem v přítomnosti platinového katalyzátoru Reakce tuhnutí - polyadice.. CH 3 Si CH 3 CH 3 CH=CH 2 +.. Si CH=CH 2 + H Si CH 3 CH 3 Si H + Si H CH 3 CH 3 CH Si 2 =CH CH 3 Pt CH 3.. Si CH 2 -CH 2 CH 3 CH 3 CH 3.. Si CH 2 -CH 2 Si CH 3 Si CH 2- CH 2 Si CH 3 CH 3 Si CH 3 CH 3 CH 3 Vinylový polymer Síťovadlo Zesíťovaný polymer Silné redukční účinky Pt mohou vést k uvolňování H 2 ze zbytkových molekul vody nebo H skupin přítomných v reakční směsi, což vede ke vzniku bublinek na povrchu sádrových modelů 27
Složení: Systémy dvou past, s objemovým mísícím poměrem 1:1 Základní (Base) pasta: 1. Vinylovými skupinami zakončený polysiloxanový polymer 2. Pt katalyzátor 3. Plniva (např. kristobalit, talek) 4. Surfaktanty (hydrofilizační přísady) Katalyzátorová (Catalyst) pasta: 1. Vinylovými skupinami zakončený polysiloxanový polymer 2. Síťovadlo 3. Plniva, silikonový olej (k nastavení viskozity dublovacích materiálů) Výhody: 1. Vysoká přesnost, velmi malá kontrakce 2. Výborná reprodukce detailů 3. Vysoká elasticita 4. Výborné zotavení po deformaci 5. Rozměrová stabilita 6. Netoxické a nedráždivé Nevýhody: 1. Hydrofobní nutné přidávat surfaktanty 2. Tuhnutí je inhibováno látkami obsaženými v latexových rukavicích a adstringenty (síra, těžké kovy) 3. Uvolňování vodíku bublinky na povrchu modelu vylití po cca 1 hodině 4. Vysoká cena 28
Časový průběh rozměrových změn elastomerních otiskovacích hmot Phillips Science of Dental materials Typické vlastnosti elastických otiskovacích hmot Vlastnost Algináty Agar Polysulfidy Polyétery C-silikony A-silikony Počet složek 1 prášek 1 2 pasty 2 pasty 2 pasty 2 pasty Doba zpracovatelnosti [min] 1.5-4-7 2-3 2-4 2-4 Doba tuhnutí [min] 3-4 3-5 7-10 5-6 5-8 4-7 Kontrakce [lin %] po 24 h 0.5 0.01 0.4-0.5 0.2-0.3 0.2-1.0 0.01-0.2 Zotavení po deformaci [%] 96 98.8 94.5-96.9 98.3-99.0 97.2-99.6 99.0-99.9 Reprodukce detailů [µm] 50 25 25 25 25 25 Uvolňování vodíku N N N N N A Kontaktní úhel [ o ] Relativní cena *Hydrofilní typy Velmi nízký velmi nízká Velmi nízký vysoká 82 nízká 50-60 velmi vysoká Partly from Phillips Science of dental materials 98 nízká 70*-80 vysoká 29
Příklady typů balení otiskovacích hmot Putty Light Light 30