13. POPs LIMITY PRO ABIOTICKÉ A BIOTICKÉ SLOŽKY PROSTŘEDÍ Pro hodnocení získaných dat v absolutních jednotkách lze použít limitní koncentrace, které existují ve formě legislativních předpisů či hygienických norem a směrnic. Tato kapitola shrnuje dostupné limitní údaje pro Českou republiku, z nichž některé jsou prezentovány i v příslušných kapitolách. 13.1 Emisní limity pro POPs Regulace emisí látek znečisťujících ovzduší je v ČR upravena zákonem č. 309/1991 Sb. o ovzduší, ve znění pozdějších úprav a navazujícími předpisy. V oblasti regulace emisí ze spaloven tento zákon v zásadě odpovídal tehdy platným směrnicím ES. Směrnice Rady EC/96/61 o integrované prevenci a omezení znečišťování, zahrnula PCDDs/Fs jako novou samostatnou kategorii látek, kterou je třeba brát v úvahu z hlediska ochrany ovzduší při stanovování emisních limitů. Pro spalovny byl doporučen pro tyto látky emisní limit 0,1 ng TEQ NATO.m -3. V řadě zemí EU byl v průběhu 90 let emisní limit 0,1 ng TEQ.m -3 přijat jako závazná hodnota emisního limitu pro PCDDs/Fs. V dubnu roku 2000 byla přijata novela vyhlášky č. 117/97 Sb., kterou se stanovují emisní limity stacionárních zdrojů znečišťování a ochrany ovzduší. Vyhláškou č. 97/2000 Sb., byl stanoven emisní limit pro PCDDs/Fs zcela v souladu s doporučením Směrnice Rady ES. Přehled emisních limitů POPs podle nové legislativy vydané v roce 2002 uvádí následující tabulka 13-1. Tabulka 13-1: Kategorie zdrojů s udanými emisními limity POPs, obecné emisí limity a další limity Právní předpis, odst. Emisní limit Kód NFR Kód SNAP Zdroj Pro Hodnota 353/2002 Sb. Ostatní stacionární zdroje Příloha 1 1.1 energetika zvláště velký zdroj třídění a úprava uhlí, briketárny pro PAHs platí obecný emisní limit jako specifický limit 1 A 1 a 0101 1.2 výroba koksu zvláště velký zdroj koksování, vytlačování koksu pro PAHs platí obecný emisní limit 1 A 1 c 010406 3.7 obalovny živičných směsí a mísírny živic velký zdroj znečišťování obalovny a mísírny pro PAHs platí obecný emisní limit 1 A 2 f 0301 (030313) 4.4 chem. průmyslová zařízení výroba základ. prostředků na ochranu rostlin a biocidů zvláště velký zdroj pro POPs podmíněně: hmotnostní koncentrace tuhých znečišťujících látek obsahujících látky těžko odbouratelné, lehce akumulovatelné nebo vysoce jedovaté (vyhl. 192/1998 Sb.) v odpadních plynech z výroby, rozemílání, míšení, balení či přečerpávání prostředků k ochraně rostlin před škůdci a plevely nebo k likvidaci škůdců a plevelů při hmotnostním toku 25 g/h a větším nesmí překročit hodnotu 5 mg/m3 2 B 5 0405 (040525) VI-42
Právní předpis, odst. Emisní limit Kód NFR Kód SNAP Zdroj Pro Hodnota 6.7 zařízení na výrobu uhlíku zvláště velký zdroj vysokoteplotní karbonizace, výroba elektrografitu vypalováním či grafitací a zpracování uhlíkatých materiálů pro benzo(a)pyren a další karcinogenní látky platí obecné emisní limity 354/2002 Sb. Spalování odpadu Příloha 2 2.1 spoluspalování odpadu v cementářských pecích 2.2 spoluspalování odpadu v zařízení na spalování paliv 2.3 spoluspalování odpadu v jiných průmysl. zařízeních celkový emisní limit celkový emisní limit celkový emisní limit 6 C 0902 6 C 0902 6 C 0902 Příloha 4 vody vypouštěné ze zařízení na čištění odpadních plynů nefiltrovaný vzorek - - 0,1 ng TE.l -1 specifické emisní limity pro spalovny odpadu d) emisní limit z průměrných hodnot součtového obsahu PCDD a PCDF ve vzorku odebraném během období nejméně 6 hodin a nejvýše 8 hodin specifické emisní limity a požadavky na měření při spalování odpadních olejů 1 specifické emisní limity specifické emisní limity a požadavky na měření pro stávající spalovny komunálního odpadu platné od 1.1. 2003 do 28.12.2005 1 specifické emisní limity specifické emisní limity a požadavky na měření pro stávající spalovny nebezpečného odpadu spalující pouze infekční nemocniční odpady platné od 1.1.2003 do 28.12.2005 1 specifické emisní limity Příloha 5 emisní limit z průměrných hodnot součtového obsahu PCDD a PCDF ve vzorku odebraném během období nejméně 6 hodin a nejvýše 8 hodin specifické emisní limity Příloha 6 Příloha 8 pro všechny provozní kapacity specifické emisní limity Příloha 9 Příloha 10 6 C 0902 6 C 090208 6 C 090201 6 C 090207 VI-43
Právní předpis, odst. Emisní limit Zdroj Pro Hodnota specifické provozní podmínky a emisní limity platné v přechodném období ode dne účinnosti tohoto nařízení do 31.12.2002 pro spalovny odpadů a spoluspalovací zařízení 1.1.e spalovny nebezpečného odpadu u spaloven nebezpečného odpadu se ve spalinách zjišťuje měřením součtový obsah PCDD a PCDF (TE) u spaloven komunálního odpadu se ve spalinách zjišťuje měřením součtový obsah PCDD a PCDF (TE) Kód NFR 6 C 6 C Kód SNAP 0902 090201 2.1.g spalovny komunálního odpadu 356/2002 Sb. Obecné emisní limity Příloha 1 3 obecné emisní limity 4 odst. 7 maximální přípustné obsahy PAHs: 0,2 mg.m -3 PCBs: 0,2 mg TEQ.m -3 Dodatek: 357/2002 Sb. Kvalita paliv jiné chlorované POPs: 0,2 mg.m -3 kapalná paliva PCBs < 10 mg.kg -1 13.2 Volné ovzduší Znečištění ovzduší v ČR je kontrolováno zejména přes emise vzhledem k těžké právní postižitelnosti subjektů při měření imisí a vzhledem k dálkovému transportu polutantů v atmosféře. Přesto existuje několik předpisů pro maximální přípustné koncentrace látek v ovzduší (pro imisní koncentrace). Ze starších jsou to hygienické limity AHEM, č. 6/1986. Pro I-TEQ dioxinů je uváděna hodnota 20 fg.m -3 (AHEM, 1986). Ze zahraničních limitů lze zmínit zejména limitní hodnoty dle směrnice pro kvalitu ovzduší v Evropě WHO (1987) a limitní koncentrace odvozené na základě výpočtu rizika (RBC) platné pro US EPA (US EPA, 1995). Hodnota pro 2,3,7,8-TCDD (lze tedy chápat i pro I-TEQ) je 50 fg.m -3 jako koncentrace, pro níž je pro individuální kancerogenní riziko (ICR) rovno 10-6 (předpokládá celoživotní expozici dané dávce). Vzhledem k uvažovanému vstupu do EU, je vhodné pro jakékoliv hodnocení využívat evropské normy. Nejvyšší přípustné koncentrace PCDDs/Fs pro volné ovzduší uvádí následující tabulka 13-2. VI-44
Tabulka 13-2: Nejvyšší koncentrace PCDDs/Fs pro volné ovzduší Matrice Nejvyšší přípustná koncentrace [fg.m -3 ] Volné ovzduší 20 13-3: Imisní limit pro polycyklické aromatické uhlovodíky vyjádřených jako benzo(a)pyren Účel vyhlášení Parametr / Doba průměrování Hodnota imisního limitu Mez tolerance Datum, do něhož musí být limit splněn Ochrana zdraví lidí Aritmetický průměr / Kalendářní rok 1 ng.m -3 8 ng.m -3 (800 %)* 1.1. 2010 Poznámka: * mez tolerance se bude od 1. ledna 2003 snižovat tak, aby dosáhla 1. ledna 2010 nulové hodnoty. V letech 2003 až 2009 budou meze tolerance následující [ng.m -3 ] 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009 7 6 5 4 3 2 1 13.3 Půda (zemina) V České republice jsou stanoveny limitní hodnoty obsahů POPs pro zemědělský půdní fond (ZPF) vyhláškou č.13/1994 Sb. (tabulka 3-4). Tato vyhláška prozatím nestanovila limit pro dioxiny. Hodnoty byly ovšem převzaty ze zahraničních zdrojů a podle současných poznatků je nutno je považovat spíše za hodnoty preventivní (pozaďové) než maximálně přípustné. Tabulka 13-4: Maximální přípustné hodnoty (MPH) obsahů persistentních organických polutantů v půdě podle vyhlášky č. 13/94 Sb. Látka MPH [mg.kg -1 ] MPH [ng.g -1 ] PCBs 1) 0,01 10 Pesticidy Organické chlorované (individuální) 0,01 10 1) Organické chlorované (celkové) 0,1 100 nejsou stanoveny kongenery V pojetí preventivních hodnot (horní hranice přirozených obsahů a antropogenně difuzních vstupů) je připravována novela vyhlášky č. 13/94 Sb. Navrhované hodnoty pro tuto novelu jsou uvedeny v následující tabulce 13-5. VI-45
Tabulka 13-5: Navrhované preventivní hodnoty obsahů POPs v zemědělské půdě Látka Preventivní hodnota [mg.kg -1 v suš.] Chlorované uhlovodíky Preventivní hodnota [ng.g -1 v suš.] PCB Σ 7 kongenerů 1) 0,02 20 HCB 0,02 20 DDT 0,03 30 DDE 0,025 25 DDD 0,02 20 HCH (Σ α+β+γ) 0,01 10 Nepolární uhlovodíky Nepolární látky 100 100 000 1) kongenery 28, 52, 101, 118, 138, 153, 180 Pro posuzování znečištění zemin vydalo MŽP Metodický pokyn MŽP (Věstník MŽP 3/1996), kde jsou v příloze č.1 uvedena kriteria pro zeminy, která lze používat i pro půdy v členění podle využití krajiny. Tato kritéria jsou uvedena v tabulce 3-4 a příslušná kategorizace podle využití krajiny v tabulce 13-6. Tabulka 13-6: Kritéria hodnocení znečištění zemin podle metodického pokynu MŽP ČR [mg.kg -1 ] sušiny Látka Kategorizace území A B C obyt. C rekr. C prům. C všestr. 1) 2) Pesticidy organické, chlorované 1) 0,05 2 2,5 5 10 2,5 Pesticidy ostatní 0,05 3 4 7,5 12 PCB 2) 0,02 2,5 5 10 30 1 PCDDs/Fs [vyjádřeno v pg I-TEQ TeCDD.g -1 ] 1 100 500 1 000 10 000 jednotlivé (Aldrin, dieldrin, endrin, DDD, DDE, DDT, chlordan, endosulfan, hexachlorbutadien, hexachlorcyklohexany, heptachlor, pentachlornitrobenzen, toxaphen) suma kongenerů 28, 52, 101, 118, 138, 153, 180 VI-46
Tabulka 13-7: Kategorizace využití území pro aplikaci metodického pokynu MŽP Kritéria A odpovídají přibližně přirozeným obsahům sledovaných prvků (látek) v přírodě (v souvislosti s uzančně stanovenou mezí citlivosti analytického stanovení). Pokud kritéria A nejsou překročena, nejedná se o znečištění, ale o přirozené obsahy sledovaných látek. Výjimku tvoří oblasti, kde je dokumentován přirozený výskyt sledovaných látek ve vyšších koncentracích (využití výsledků prezentovaných v souboru map geochemických reaktivit hornin - ČGÚ Praha, 1995).Překročení kritérií A se posuzuje jako znečištění příslušné složky životního prostředí vyjma oblastí s přirozeným vyšším obsahem sledovaných látek. Pokud však nejsou překročena kritéria B, znečištění není pokládáno za tak významné, aby bylo nutné získat podrobnější údaje pro jeho posouzení, tedy zahájit průzkum nebo znečištění monitorovat. Další postup je ponechán na rozhodnutí orgánu státní správy v místě, který zváží další okolnosti, které s případem souvisí a může zahájit další šetření. Kritéria B jsou uměle zavedená kritéria, která jsou pro sledované látky daná přibližně aritmetickým průměrem kritérií A a C. Překročení kritérií B se posuzuje jako znečištění, které může mít negativní vliv na zdraví člověka a jednotlivé složky životního prostředí. Je třeba shromáždit další údaje pro posouzení, zda se jedná o významnou ekologickou zátěž a jaká jsou rizika s ní spojená. Kritéria B jsou tedy vytvořena jako intervenční hladiny, při jejichž překročení je nezbytné se znečištěním dále zabývat. Překročení kritérií B vyžaduje předběžně hodnotit rizika plynoucí ze zjištěného znečištění, zjistit jeho zdroj a příčiny a podle výsledku rozhodnout o dalším průzkumu či zahájení monitoringu. Kriteria C: Při odvození kritérií C byly zohledněny fyzikálně-chemické, toxikologické, ekotoxikologické popř. další (např. senzorické) vlastnosti látek. Kritéria C pro zeminu jsou uvedena pro jednotlivé typy plánovaného užití území (C-obyt., C-rekr., C-prům.). Pro vyhodnocení analytických výsledků bylo v daném případě použito C-obyt (obytné využití území), tzn. využití území při kterém mohou být lidé vystavení působení kontaminantů při bydlení. Při tomto využití se předpokládá, že člověk může strávit v daném místě 350 dní v roce po dobu 30 let. Cestou vstupu kontaminantu do lidského organismu může být přímá expozice (např. použití kontaminované vody, inhalace kontaminovaného prachu) tak nepřímá (např. konzumací pěstované zeleniny). Zvýšenou pozornost je třeba věnovat odběru vzorků. Je nezbytné postupovat podle technických norem, v případě že takové normy neexistují, použijí se osvědčené metody podle vnitřních směrnic toho, kdo vzorek odebírá. Odkaz na vnitřní směrnice musí být uveden v protokolu o provedeném odběru vzorků a směrnice musí být na vyžádání k dispozici. Všechny uvedené předpisy (platná vyhláška, návrh novely a metodický pokyn) pro stanovení limitních hodnot vycházely především ze statistického zpracování výsledků, které byly ke sledovaným polutantům k dispozici. Je proto nutno je považovat spíše za referenční obsahy než za hodnoty effect based zpracované na základě ekotoxikologických studií. 13.4 Sedimenty Limitní hodnoty pro polutanty v sedimentech v legislativě ČR zatím stále neexistují. Pro tento účel lze použít Kriteria MŽP ČR pro posuzování stupně znečištění zeminy (Věstník MŽP 3/1996). Hodnoty byly uvedeny výše. 13.5 Voda Tabulka 3-7: Limitní hodnoty ukazatelů pro povrchové vody a vodárenské toky dle Nařízení vlády č.82/1999 Sb. Ukazatel Hodnoty pro vodárenské toky Hodnoty pro ostatní povrchové vody Rozpuštěný kyslík O 2 [mg.l -1 ] 7 5 Reakce vody ph 6-8 6-9 Teplota t [ C] 20 26 Suma PCBs [ng.l -1 ] 10 10 Suma PAH suma FLU, BbF, BkF, BaP, BPE a INP [ng.l -1 ] 200 500 Benzo(a)pyren [ng.l -1 ] 10 50 Fluoranten [ng.l -1 ] 40 100 Naftalen [ng.l -1 ] 1 000 10 000 VI-47
Ukazatel Hodnoty pro vodárenské toky Hodnoty pro ostatní povrchové vody γ-hch (lindan) [ng.l -1 ] 10 50 HCB [ng.l -1 ] 1 50 Hodnoty ukazatelů vyjadřují znečištění povrchových vod při 355 denním průtoku, popřípadě při minimálním zaručeném průtoku vody v nich a po smíšení s odpadními nebo zvláštními vodami, nebo hodnotu ukazatele s pravděpodobností nepřekročení 90 % (u kyslíku překročení). Tabulka 13-8: Hodnoty ukazatelů znečištění povrchových vod Látka CAS- No. Kategorie WFD Standardy ČR Anthracen 120-12-7 PSR 0,1 µg.l -1 Fluoranthen 206-44-0 0.04 µg.l -1 (vodárenské toky); 0.1 µg.l -1 (ostatní povrchová voda) Hexachlorbenzen 118-74-1 PHS µg.l -1 (vodárenské toky); 0.05 µg.l -1 (ostatní povrchová voda) 0,005 µg.l -1 Hexachlorcyclohexan (γ-isomer, lindane) 608-73-1 58-89-9 PHS lindan: 0.01 µg.l -1 (vodárenské toky), 0.05 µg.l -1 (ostatní povrchové vody) 0,01 µg.l -1 Naftalen 91-20-3 PSR 1 µg.l -1 (vodárenské toky); 10 µg.l -1 (ostatní povrchové vody) 1 µg.l -1 Polyaromatické uhlovodíky (PAH) (benz(a)pyren) (benzo(b)fluoranthen) (benzo(g,h,i)perylen) (benzo(k)fluoranthen) (indeno(1,2,3-cd)pyren) (50-32-8) (205-99-2) (191-24-2) (207-08-9) (193-39-5) PHS 0.2 µg.l -1 (vodárenské toky); 0.5 µg.l -1 (ostatní povrchové vody), Σ: benzo(a)pyren, benzo(b)fluoranthen, benzo(g,h,i)perylen, benzo(k)fluoranthen, fluoranthen, indeno(1,2,3- cd)pyren Σ výše uvedených 0,2 µg.l -1 benzo(a)pyren: 0.01 µg.l -1 (vodárenské toky); 0.05 µg.l -1 (ostatní povrchové vody) Trichlorbenzeny (1,2,3-trichlorbenzen) (1,2,4-trichlorbenzen) (1,3,5-trichlorbenzen) 12002-48-187-61-6 120-82-1 108-70-3 PSR Σ 0,4 µg.l -1 1,2,4-trichlorbenzen: 0.1 µg.l -1 (vodárenské toky); 0.5 µg.l -1 (ostatní povrchové vody) DDT 4,4 -isomer 50-29-3 OSC Σ 0,025 µg.l -1,4,4 -DDT: 0,01 µg.l -1 2,4 -isomer 789-02-6 VI-48
Polychlorované bifenyly (PCB 28) (PCB 52) (PCB 101) (PCB 118) (PCB 138) (PCB 153) (PCB 180) 1336-36-3 (7012-37-5) (35639-99-3) (37680-73-2) (31508-00-6) (35065-28-2) (35065-27-1) (35065-29-3) OSC µg.l -1 (vodárenské toky); 0.01 µg.l -1 (ostatní povrchové vody), Σ PCBs Návrh nových imisních standardů pro povrch vody: Σ uvedených 0,012 µg.l -1 PS prioritní látka; PHS prioriní nebezpečná látka; PSR prioritní látka k revizi; OSC ostatní látky 1 Czech Republic: Government Regulation No. 82/1999 of March 22, 1999, Proposal down indices and values for a permissible propsal of water pollution. Annex No. 3: Indices and Props Values for Pollution of Surface Waters, (25) ( Proposal 2002) Vybrané limitní hodnoty ukazatelů pro pitné vody dle Nařízení vlády č.376/2000 Sb. Ukazatel Symbol Jednotky Limit Ostatní podmínky (% limitu) Typ limitu Poznámka Benzo(a)pyren C 20 H 12 µg.l -1 0,01 25 NMH PAHs µg.l -1 0,1 25 MHRR 1 Chlorbenzen C 6 H 5 Cl µg.l -1 10 30 Pesticidní látky PL µg.l -1 0,1 25 NMH 2 Aldrin, dieldrin, heptachlor, heptachlorepoxid 25 25 µg.l -1 0,03 25 PL celkem PLC µg.l -1 0,5 25 NMH 3 Rozpuštěné látky RL mg.l -1 1000 10 MH Celkový organický uhlík TOC mg.l -1 5 25 MH 1 Specifickými sloučeninami jsou benzo(b)fluoranten, benzo(k)fluoranten, benzo(ghi)perylen, indeno(123-cd)pyren 2 Limit platí pro jednotlivé pesticidní látky, kterými se rozumí organické insekticidy, herbicidy, fungicidy, nematocidy, akaricidy, algicidy, rodenticidy slimicidy, příbuzné produkty a jejich metabolity či rozkladné produkty s výjimkou aldrinu, dieldrinu, heptachloru a heptachlorepoxidu (viz následující položka) 3 Limit je stanoven pro součet jednotlivých zjištěných pesticidních látek. MH NMH 13.6 Biotické vzorky Tabulka 13-9 limity pro PCDDs/Fs platné v zemích EU [pg TEQ.g -1 tuku] Produkt Maximální hladina PCDDs/Fs Maso a masné produkty: - přežvýkavci (hovězí, skopové) 3 pg TEQ.g -1 tuku - drůbeží 2 pg TEQ.g -1 tuku - vepřové 1 pg TEQ.g -1 tuku - ryby 4 pg TEQ.g -1 živé váhy Játra a odvozené produkty 6 pg TEQ.g -1 tuku VI-49
Mléko a mléčné výroby, včetně máselného tuku Slepičí vejce a vaječné produkty 3 pg TEQ.g -1 tuku 3 pg TEQ.g -1 tuku Oleje a tuky: - tuk z přežvýkavců 3 pg TEQ.g -1 tuku - drůbeží tuk 2 pg TEQ.g -1 tuku Zdroj: Official Journal of the European Communities z 6.12.2001 a jsou platné od 1. července 2002. Tabulka 13-10: LIMITNÍ HODNOTY (µg.g -1 tuku, není-li uvedeno jinak) Parametr Vejce Drůbež Králík Ryby Zdroj DDT MLR = 0,05 MLR = 1 MLR = 1 MLR = 0,5 HCB MLR = 0,02 MLR = 0,2 MLR = 0,2 MLR = 0,05 HCH MLR = 0,03 MLR = 0,3 MLR = 0,3 MLR = 0,02 465/2002 Sb. γ-hch MLR = 0,1 MLR = 1 MLR = 1 MLR = 0,05 NPM = 0,2 NPM = 0,2 x NPM zvěřina = 2 j.p. NPM dravé = 2 j.p. PCBs z NPM játra = 0,5 NPM zající = 1 j.p. NPM rybí výrobky = 2 NPM = 0,03 NPM = 0,05 NPM maso = 0,05 PM dravé = 0,5 53/2002 Sb. PCDDs/Fs 3 pg.g -1 tuku 2 pg.g -1 tuku 2-3 pg.g -1 tuku 4 pg.g -1 vzorku E.U. 1.7.2002 Poznámky: x bez vnitřností a jater (NPMjátra=0,5) y PM pro maso z prasat a drůbeže z suma 28, 52, 101, 118, 138, 153 a 180 j.p. hmotnostní vyjádření na jedlý podíl vzorku hmotnostní vyjádření na celý vzorek V případě potravin s obsahem tuku 10 % a menším, se rezidua vztahují k celkové hmotnosti potravin. Pak je limit 1/10 hodnoty vztažené k tuku, ale ne menší než 0,01 ug.g -1. 13.7 Pracovní prostředí Hygienické limity látek v ovzduší pracovišť a způsoby jejich měření a hodnocení dle přílohy č.2, část A, Nařízení vlády č.178/2001 Sb., kterým se stanoví podmínky ochrany zdraví zaměstnanců při práci. Látka PEL mg.m -3 NPK-P Benzo(a)pyren 0,005 0,025 Hexachlorbenzen 0,02 Naftalen 50 100 PCBs 0,5 1 VI-50
PEL = přípustné expoziční limity jsou celosměnové časově vážené průměry koncentrací, jimž mohou být pracovníci vystaveni při osmihodinové pracovní době, aniž by došlo i při celoživotní pracovní expozici k poškození zdraví NPK-P = nejvyšší přípustné koncentrace látek v pracovním ovzduší, kterým nesmí být zaměstnanec v žádném časovém úseku vystaven (s ohledem na chemické analýzy se časově vážený průměr týká intervalu 10 minut) VI-51