Minerální vody problematika analýz a vyhodnocení mezilaboratorních porovnávacích zkoušek Klub techniků Novotného lávka 5, Praha 1
Program odpolední části Vyhodnocení PT#V-1-21 Vybrané ukazatele jakosti minerální vody (Ing. I. Pomykačová, SZÚ) Minerální vody a zkoušení způsobilosti (Ing. J. Kožík, RLPLZ) Možnosti odstranění volného oxidu uhličitého (Ing. J. Tesař, CSc., LaborUnion CZ, s.r.o.) Přehled použitelných metod stanovení vybraných ukazatelů v minerálních vodách (Ing. I. Pomykačová, SZÚ) Schéma zpracování balené minerální vody - cesta vzorku laboratoří (Ing. J. Tesař, CSc., LaborUnion CZ, s.r.o.) Vliv uhličitanového systému na spektrofotometrické stanovení amoniakálního dusíku ve vodách (Ing. J. Manda, Gematest, s.r.o.) Interpretace laboratorního rozboru minerální vody (Ing. J.Ježková, MUDr. J.Foltinová, SMV)
Vyhodnocení PT#V-1-21 Vybrané ukazatele jakosti minerální vody Ing. Ivana Pomykačová
Kdy a proč byl pořádán? Program PT#V-1-21 byl pořádán v září 21 po dohodě se Svazem minerálních vod s cílem zmapovat schopnosti laboratoří v ČR analyzovat minerální vody dle požadavků vyhlášky č. 275/24 Sb. Účastníci měli dle zadání stanovit koncentrace vybraných analytů ve čtyřech vzorcích různě mineralizovaných vod, včetně uvedení použité metody stanovení a metody odstranění volného CO 2 28 účastníků, 4 vzorky, 14 ukazatelů
Příprava vzorků Vzorky zajistil Svaz minerálních vod; jednalo se o čtyři různé druhy reálných minerálních vod Účastníci obdrželi vždy dvě originální balení (1,5 l PET láhev) z každého vzorku Označení Mineralizace Obsah CO 2 VZOREK 1 cca 17 mg/l 3-4 g/l VZOREK 2 cca 1 mg/l 3-4 g/l VZOREK 3 cca 1 mg/l 4-5 g/l VZOREK 4 cca 6 mg/l 2-3 g/l
Kontrola homogenity Vzorky stejné šarže, z plnící linky odebrány těsně za sebou Z každé ze čtyř skupin originálních balení náhodně vybráno 6 kusů, ve kterých byly stanoveny vybrané aniony Výsledky měření nepředstavovaly statisticky významný rozdíl
Hodnocení výsledků vztažná hodnota (x): medián z výsledků dodaných účastníky po vyloučení odlehlých hodnot vztažná směrodatná odchylka (s): směrodatná odchylka z výsledků účastníků po vyloučení odlehlých hodnot z-skóre z skóre X s x z-skóre vyhodnocení celkové hodnocení z 2 uspokojivé VYHOVĚL 2 < z < 3 sporné NEVYHOVĚL z 3 neuspokojivé NEVYHOVĚL
,54 mg/l,55 mg/l,69 mg/l,7 mg/l,725 mg/l,74 mg/l,79 mg/l,79 mg/l,8 mg/l,8 mg/l,8 mg/l,85 mg/l,87 mg/l,89 mg/l,9 mg/l,9 mg/l,92 mg/l,94 mg/l,97 mg/l,1 mg/l,125 mg/l <,1 mg/l <,5 mg/l medián průměr smodch. RSD T 1 T n T krit,8,82714,15191 18,4 1,89277 2,783692 2,643,8,86,12183 15,1 2,274913 1,592439 2,643 vztažná hodnota vztažná směrodatná odchylka Příklad výpočtu vztažné hodnoty a vztažné směrodatné odchylky - Grübssův test na odlehlé hodnoty
1355 1357 1361 1375 1379 amonné ionty [mg/l] 1355 1357 1361 1375 1379 amonné ionty [mg/l] 4, 3, 2, 1,, VZOREK1 MD 1,2 1,,8,6,4,2, VZOREK2 VZOREK3 VZOREK4 MD
vzorek 2 Amonné ionty Vzorky 3 a 4: velmi nízké koncentrace - výsledky pod mezí detekce (stanovitelnosti) Vzorky 1 a 2: rozdělení do dvou skupin: skupina 1 má výrazně nižší výsledky u obou vzorků než skupina 2 1,2,9,6,3 skupina 1 skupina 1 skupina 2 skupina 2,5 1 1,5 2 2,5 3 3,5 4 vzorek 1
398 1355 draslík [mg/l] 398 1355 draslík [mg/l] 6 48,6 mg/l 13,8 % 4 2 25,1 mg/l 1,4 % 15,3 mg/l 11,6 % 3 2 2,1 mg/l 17 % 1
398 1355 1357 1361 1375 1379 dusičnany [mg/l] 1 9 8 7 6 5 4 3 2 1 6,88 mg/l, 31% 1,1 mg/l, 34% VZOREK1 VZOREK2 VZOREK3 VZOREK4 MD
Hodnocení výsledků méně než Příklad: nevyhovující výsledek X < 2 vyhovující výsledek x = 2,8 mg/l; s =,25 mg/l X < 5 2,3 3,3
1355 fluoridy [mg/l] 4 3,5 3 2,8 mg/l 33% 2,5 2 1,5 1,39 mg/l 21% 1,5,9665 mg/l 26% VZOREK1 VZOREK2 VZOREK3 VZOREK4 MD
398 122 1355 1361 1379 hořčík [mg/l] 398 122 1355 1361 1379 hořčík [mg/l] 1 8 6 4 68,2 mg/l 14,4% 49,2 mg/l 16,4% 2 29, mg/l 23% 25 2 169 mg/l 9,6% 15 1 5
398 122 1355 1361 1375 1379 vápník [mg/l] 4 35 3 278 mg/l, 32% 25 2 15 1 14,1 mg/l, 15% 74,2 mg/l, 11,2% 5 36,95 mg/l, 1,4%
hydrogenuhličitany [mg/l] 18 16 14 12 1 8 6 4 2
Odstranění CO 2 ultrazvukem,,,,,,,,, 1375 probublávání dusíkem:,, (pro aniony, společně s vakuovou filtrací) vzduchem: heliem: argonem: (kationy a křemičitany); 1357 vytřepání, povaření, 1355, 1361,, 1379 povaření s HCl (pro ICP), volným stáním filtrace přes vakuovou pumpu, neodstraňován (kromě stanovení na ICP) neuvedeno 398,,
398 1355 1357 1361 1375 1379 chloridy [mg/l] 398 1355 1357 1361 1375 1379 chloridy [mg/l] 5 4 3 2 1 38 mg/l 8,2% 18 mg/l 8,8% 4 3 2 13,54 mg/l 23% 1 2,1 mg/l 17%
1361 křemičitany jako SiO 2 [mg/l] 9 8 7 6 5 4 3 2 1 65,9 mg/l, 13,2% 43,8 mg/l, 32% 4 mg/l, 29% 8,1 mg/l, 43%
Srovnání s údaji na etiketách VZOREK1 min min-ú max-ú max vztažná etiketa poměr draslík 13,8 13,8 16,8 21,3 15,3 17,7 86% fluoridy 1,7 2,2 3,62 3,62 2,8 2,79 1% hořčík 56,8 62,3 72,7 79 68,2 68 1% hydrogenuhličitany 115 147 1678 1678 1555 1454 17% chloridy 156 169 189 189 18 179 11% sírany,577 38,6 2 sodík 218,5 218,5 266 293,8 247,685 251 99% vápník 238,1 25 35 36 278 275 11% min minimální hodnota min-ú minimální úspěšná hodnota (z-skóre -2) max-ú maximální úspěšná hodnota (z-skóre 2) max maximální hodnota vztažná vztažná hodnota etiketa hodnota uvedená na etiketě poměr. poměr vztažné hodnoty ku hodnotě uvedené na etiketě v %
PT#V-1-211 vydávání vzorků v září 211, možnost zaslání přepravní společností jeden vzorek minerální vody rozsah ukazatelů srovnatelný s loňským cena při zachování rozsahu cca 3,- Kč