STABILITA VYBRANÝCH ORGANICKÝCH LÁTOK NA POLYDIMETYLSILOXÁNOM POTIAHNUTÝCH MAGNETICKÝCH MIEŠADIELKACH PO SORPČNEJ EXTRAKCII Z VODY

Podobné dokumenty
Zoznam používaných analytických metód v roku 2010

Zoznam používaných analytických metód v roku 2014

Nebezpečnosť vyplývajúca z fyzikálnych a chemických

Správa k chemickému rozboru podzemnej vody pre zákazku Zásobovanie a odkanalizovanie okresu Puchov, I etapa"

STAV ÚTVAROV POVRCHOVÝCH VÔD SLOVENSKA

Rizika spojená s intoxikací povrchových vod při aplikaci přípravků na OR

PRÍLOHY. k návrhu SMERNICE EURÓPSKEHO PARLAMENTU A RADY

Zoznam povinných merateľných ukazovateľov národného projektu Zelená domácnostiam

Pravidlá udeľovania ocenenia Cena rektora Slovenskej technickej univerzity v Bratislave v znení dodatku č. 1

PONUKOVÝ LIST PV/2017/ UR služieb platný ku dňu

Výsledky žiakov podľa stupňa najvyššieho dosiahnutého vzdelania

AquaBene UNIKÁTNY VÝROBOK ZNAČKY AquaBene

LÁBORATÓRNE POMÔCKY. Anorganická a organická chémia ZS

Hodnotenie vplyvu používania prípravkov na ochranu rastlín na kvalitu podzemných vôd v SR

Protokol o skúške č.: 13/01501

Fyzika 9. ročník 3. Laboratórna úloha

CHL a P Novinky v legislatíve. VOC, aerosóly, harmonizovaná klasifikácia

SLOVENSKEJ REPUBLIKY

ROZKLAD NIEKTORÝCH AROMATICKÝCH ZLOŽIEK BENZÍNU OZONIZÁCIOU A OZONIZÁCIOU V KOMBINÁCII S ĎALŠÍMI PROCESMI

Sledovanie nadčasov, vyšetrenia zamestnanca a sprievodu

TECHNICKÝ A SKÚŠOBNÝ ÚSTAV STAVEBNÝ, n. o. - Autorizovaná osoba SK 04 - PREHĽAD POČIATOČNÝCH SKÚŠOK TYPU

Mapetherm Flex RP VÝROBKY PRE ZATEPĽOVANIE. Systém opravy pre zateplené fasády.

Astronomická fotografia -- kuchárka pre digitálnu fotografiu

Paretova analýza Regulačný diagram Bodový diagram

Podlimitná zákazka Verejný obstarávateľ

Expozičný scenár. Príloha KBU

Spotreba tepla a náklady na ústredné kúrenie (ÚK) a ohrev teplej úžitkovej vody (TÚV) v kwh a finančnom vyjadrení za posledných päť rokov ( )

Akreditované skúšky horľavosti kvapalín

SEDIMENTY VODNÝCH TOKOV A NÁDRŽÍ Z POHĽADU HODNOTENIA AKO ODPAD

ROZBOR KRMIVA objemové krmivá

Ako vybrať dodávateľa energie

Názov: Osmóza. Vek žiakov: Témy a kľúčové slová: osmóza, koncentrácia, zber dát a grafické znázornenie. Čas na realizáciu: 120 minút.

Ministerstvo zdravotníctva SR

Zásady tvorby a čerpania rezerv na pracovno-právne úkony

TomTom Referenčná príručka

Vplyvy na rozpočet verejnej správy, na zamestnanosť vo verejnej správe a financovanie návrhu

Vplyv aniónov na sorpciu

CENNÍK ELEKTRINY PRE MALÉ PODNIKY NA ROK 2018

Monitorovanie pesticídov v podzemných vodách na Slovensku

Inventúra účtov- základný popis.

PLASTOVÉ KARTY ZÁKAZNÍKOV

Zásady volieb do Akademického senátu Fakulty medzinárodných vzťahov Ekonomickej univerzity v Bratislave

zákon č. 223/2001 Z.z. o odpadoch... zákon č. 17/2004 Z.z. o poplatkoch za uloženie zákon č. 582/2004 Z.z. o miestnych daniach a

Do bodky efektívny, z každého uhla elegantný. Dvorný vpust. Odvodňovacie systémy pre dom a záhradu.

HODNOTENIE ZÁŤAŽE OBYVATEĽSTVA SLOVENSKEJ REPUBLIKY DUSIČNANMI

Obsah. Státní zdravotní ústav, Praha listopad / 9

Zabezpečenie pitného režimu

SKLADOVÁ INVENTÚRA 1 VYTVORENIE INVENTÚRY. 1.1 Nastavenie skladovej inventúry

Analýza rizík a kontrolné opatrenia

Národné referenčné laboratórium pre oblasť vôd na Slovensku. PROTOKOL O SKÚŠKACH č

METÓDY ANALÝZ A SKÚŠOK ODPADOV

Prepojenie výsledkov hodnotenia hydrologického sucha v povrchových a podzemných vodách vo vybraných úsekoch tokov Orava a Kysuca

Ing. Zuzana Sarvašová, PhD. Seminár Výsledky lesníckeho výskumu pre prax. Zvolen 3. november 2009

Meranie elektrických parametrov na transformátore 400/121/10,5 kv

Výsledky testovania žiakov 5. ročníka vybraných ZŠ v školskom roku 2014/2015 Testovanie v papierovej forme

Paneurópska vysoká škola Fakulta psychológie. Smernica dekana č. 2/2015. Individuálny študijný plán

92753 VOC Mix analytes, 50ug/ml in MeOH, 1ml VOC Mix analytes, 2000ug/ml in MeOH, 1ml

Príklady výpočtu úrokov a poplatkov produktov a služieb Prima banka Slovensko, a.s. (všetky príklady majú iba ilustratívny charakter)

1. KVALITA VODY V PIEŠŤANOCH KVALITA VODY V PIEŠŤANOCH Kvalita vody v Piešťanoch Voda v Piešťanoch akú ju máme?

Smernica dekanky číslo 8_2015-S. Pravidlá udeľovania ocenenia Cena dekana Fakulty architektúry Slovenskej technickej univerzity v Bratislave

ZNEČISTENÉ ÚZEMIA 2017

, , , ,

Katolícka univerzita v Ružomberku

Fenotypová a genetická analýza produkčných a reprodukčných ukazovateľov čistokrvných cigájskych oviec vo vybraných chovoch Prešovského kraja.

Smernica o zabezpečení pitného režimu. zamestnancov Základnej školy Kukučínova ulica 106. vo Vranove nad Topľou

Sprístupnenie údajov nameraných IMS pre koncových odberateľov elektriny. Zavedenie kontrolných súčtov v systéme ISOM

Tipy na šetrenie elektrickej energie Použitie časového spínača Časť I Kuchynský bojler

Smernica primátora č. 2/2011 o vykonávaní kontroly požívania alkoholu, omamných látok alebo psychotropných látok

Krok 1 Pochopenie systémov. Krok 2 Hodnotenie silných a slabých stránok. Krok 3 Zber podkladov. - hodnotenie - overenie - postupy a smernice

Mzda za prácu nadčas

Modul PROLUC Podvojné účtovníctvo

PROJEKTOVANIE ENERGETICKY HOSPODÁRNYCH

Zoznam sledovaných ukazovateľov a metód stanovenia kvality povrchovej vody v roku 2008

Zdravotné postihnutie verzus kúpa osobného motorového vozidla

Suma celkom odloženého daňového záväzku Suma celkom odloženej daňovej pohľadávky

CENNÍK ELEKTRINY PRE MALÉ PODNIKY NA ROK 2015

Tomáš Malatinský v. r.

Membránové oddeľovače

ODMEŇOVACÍ PORIADOK poslancov Miestneho zastupiteľstva MČ Bratislava - Ružinov

Kritériá prijímania uchádzačov o magisterské štúdium na Fakulte managementu Univerzity Komenského v Bratislave na akademický rok 2016/2017

Registračné listy fyzických osôb od (cesta: Registračné listy FO)

E-learning na FCHPT STU v Bratislave. doc. Ing. Monika Bakošová, CSc.

KARTA RS 485/232 do PC

STATISTIKA A PŘEHLEDOVÉ MAPY VÝSLEDKŮ HODNOCENÍ CHEMICKÝCH A FYZIKÁLNĚ CHEMICKÝCH UKAZATELŮ STAVU ÚTVARŮ POVRCHOVÝCH VOD PRO 2.

PROTOKOL O ANALÝZE VZORKU Datum vystavení :

Kritické otáčky točivých strojov prevádzka v oblasti rezonancie.

Různé přístupy ke stanovení středně těkavých organických látek ve vodách pomocí GC/MS

(Text s významom pre EHP)

Nové podmienky pre poskytovateľov regulačných služieb

Tabulky s žebříčky největších znečišťovatelů podle IRZ pro Moravskoslezský kraj hlášení za rok 2011

Technická univerzita v Košiciach. Druhotné suroviny a odpady Návody na cvičenia

Praktické aspekty hypotekárnych úverov a vybrané parametre vplyvu na výšku splátky a úroku

INFILTRAČNÁ schopnosť pôdy

Správa o obaloch a odpadoch z obalov za rok 2011 Slovenská republika

Hromadná korešpondencia v programe Word Lektor: Ing. Jaroslav Mišovych

Sledovanie časového vývoja priestorového rozšírenia dusičnanov v podzemných a povrchových vodách

Kovy, NEL, EL, uhlovodíky C 10 C 40, organochlorové a dusíkaté pesticidy, glyfosát a AMPA, PCB březen duben 2016, Praha, Brno a Ostrava

Katolícka univerzita v Ružomberku. Vnútorný predpis č. 11/2017

Nový zákon o odpadoch - nové povinnosti pôvodcov a držiteľov odpadov

Nové požiarne predpisy pre zatepľovacie systémy v SR

Transkript:

STABILITA VYBRANÝCH ORGANICKÝCH LÁTOK NA POLYDIMETYLSILOXÁNOM POTIAHNUTÝCH MAGNETICKÝCH MIEŠADIELKACH PO SORPČNEJ EXTRAKCII Z VODY P. Tölgyessy, B. Vrana Národné referenčné laboratórium pre oblasť vôd na Slovensku Výskumný ústav vodného hospodárstva, Bratislava

Extrakcia na sorpčných miešadielkach Stir Bar Sorptive Extraction (SBSE) - účinná metóda na extrakciu a prekoncentráciu organických látok z vodných roztokov Twister (Gerstel, Nemecko) je magnetické miešadielko, pokryté vrstvou polydimetylsiloxánu (PDMS) s hrúbkou 500 mm a dĺžkou 10 mm (= 24 ml). Počas miešania roztoku Twister absorbuje a koncentruje organické látky do vrstvy polydimetylsiloxánu na povrchu Twistra.

SBSE/TD/GC-MS N 2 Tepelná desorpcia Kryofokusácia tekutým CO 2 Gerstel - Twister SBSE extrakcia GC/MS - analýza

Sorpčné miešadielka Twister V sorpčnom režime sa analyty na sorbent - PDMS - nenaviažu, ale sú v ňom rozpustené. PDMS materiál je stabilný, reprodukovateľný a veľmi inertný, znižujúci riziko strát nestabilných a/alebo polárnych analytov ireverzibilnou adsorpciou alebo katalytickou reakciou prebiehajúcou na povrchu. Nasorbované organické látky sú ochránené pred rozkladom a tak sa počas určitého časového obdobia môžu skladovať bez koncentračných zmien, alebo zmien identity. Pri realizácii odberu vzoriek a spracovania metódou SBSE priamo na vzorkovacom stanovišti, získané sorpčné miešadielka s prekoncentrovanými analytmi umožňujú výhodný spôsom transportu do laboratória s vylúčením použitia objemných vzorkovníc. Pri takom spracovaní sa môžu minimalizovať straty analytov v dôsledku sorpčných procesov na stenách vzorkovníc.

Otázky pre laboratórnu prax Ako dlho môžu byť miešadielka s nasorbovanými analytmi uložené v zásobníku autosamplera (pri lab. teplote) bez toho, aby nedošlo k významným stratám analytov? Ako dlho môžu byť miešadielka s analytmi skladované v chladničke a mrazničke, aby boli ešte vhodné pre inštrumentálnu analýzu?

Informácie z literatúry Zistilo sa,že halofenolové a haloanizolové zlúčeniny boli po prekoncentrácii na sorpčných miešadielkach stabilné počas 15-dňového skladovania pri 4 C alebo pri izbovej teplote. Využilo sa to pri koncepte prenosného obohacovacieho laboratória, ktorý bol použitý pri riešení rôznych pachových problémov v zdrojoch vôd vo Francúzsku a Švédsku. Po uskutočnení prekoncentrácie na vzorkovacom stanovišti sa sorpčné miešadielka poštou alebo doručovacou službou zaslali do laboratória na identifikáciu a kvantifikáciu pachových zlúčenín. Pozitívne výsledky boli získané pri testovaní možného nočného transportu exponovaných miešadielok s analytmi z ananásovej šťavy. Pri teste stability 6 PAU na Twistroch sa zistilo, že pri skladovaní pri -20 C a 4 C po 3 dňoch skladovania nedošlo k významným stratám okrem najprchavejšieho naftalénu. Po 1-dňovom skladovaní pri izbovej teplote boli pre naftalén, acenaftén a fenantrén pozorované straty viac ako 20 %, ktoré sa po 3-och dňoch ďalej zvýšili.

Metodika Na štúdium stability organických látok na sorpčných miešadielkach bolo vybraných 21 zlúčenín zo zoznamu prioritných látok určených ES a bola použitá analytická metóda z našej predošlej práce (HCH 2012). Na získanie PDMS vrstvy rovnomerne obohatenej testovanými látkami sa modelový roztok s koncentráciou analytov 1000 ng/l miešal miešadielkami Twister počas 2 h. Po prekoncentrácii sa v čase t 0 (po prídavku VŠ na PDMS vstvu) stanovila východzia koncentrácia analytov na Twistri. Exponované Twistre sa vložili do skl. TD trubiek, uzavreli kovovým vrchnákom a uskladnili: 1) v zásob. autosamplera v laboratóriu; 2) v 150-ml kadičke v chladničke pri 4 C; 3) v 150-ml kadičke v mrazničke pri -22 C. V určených časových intervaloch sa po 3 Twistre odoberali na analýzu GC-MS, pričom sa na každý Twister pred analýzou pridal VŠ.

Parametre hodnotenia 1) Retenčný pomer Po uskutočnení extrakcie modelovej vodnej vzorky metódou SBSE sa tri sorpčné miešadielka analyzovali ihneď (nulový čas uskladnenia) a stanovila sa priemerná koncentrácia testovaných analytov definovaná ako počiatočná koncentrácia (c t0 ). Po uskladnení za daných podmienok sa stanovila koncentrácia nasorbovaných analytov (c tx ) v čase tx a vypočítal sa retenčný pomer podľa vzorca: Retenčný pomer (%) = (c tx /c t0 ) 100

Parametre hodnotenia 2) Maximálny čas uskladnenia Definoval sa ako maximálne časové obdobie od extrakcie SBSE po inštrumentálnu analýzu, počas ktorého sa koncentrácia analytov nasorbovaných v PDMS vrstve Twistra významne nezmenila. Na stanovenie maximálneho času uskladnenia sa exponované Twistre skladovali za skúšobných podmienok a trojmo sa odoberali v pravidelných časových intervaloch a analyzovali metódou TD-GC-MS. Toto umožnilo výpočet priemernej štandardnej odchýlky (SD ave ) zo SD všetkých trojíc meraní. Vyniesla sa závislosť priemerných hodnôt koncentrácií z trojíc meraní od času uskladnenia a cez získané body sa preložila priamka určená metódou najmenších štvorcov. Bod, v ktorom táto priamka prechádza hodnotou vypočítanou ako rozdiel počiatočnej koncentrácie mínus 3 SD ave (spodný limit), udáva maximálny čas uskladnenia.

c (ng/l) Parametre hodnotenia 2) Maximálny čas uskladnenia Pentachlorobenzene 1300 1100 900 Lower limit 700 500 Maximum holding time 0 2 4 6 8 10 12 14 Time (days)

Retention ratio (%) Výsledky 140 3 days 7 days 14 days 120 100 80 60 40 20 0 Pentachlorobenzene Lindane Atrazine 4-tert-Octylphenol 4-n-Nonylphenol Hexachlorobenzene Anthracene Trifluralin Fluoranthene Aldrin Isodrin Chlorpyrifos Alachlor Dieldrin Endrin Endosulfan I Endosulfan II Benzo[b]fluoranthene Benzo[a]pyrene Vplyv času uskladnenia pri laboratórnej teplote na retenčný pomer študovaných látok. Veľkosť chyby je vyjadrená ako relatívna štandardná odchýlka (RSD) z troch meraní (rozsah RSD: 0,3-22 %)

Výsledky Maximálne časy uskladnenia pre študované zlúčeniny nasorbované na PDMS vrstve sorpčných miešadielok uskladnených za rôznych podmienok Zlúčenina Maximálny čas uskladnenia (dni) / RSD ave (%) 25 C (denné svetlo) 4 C (tma) 22 C (tma) Pentachlórbenzén 5 / 4.1 >30 / 4.6 >60 / 6.9 Lindan >15 / 6.6 >30 / 6.4 >60 / 6.1 Atrazín >15 / 11.1 30 / 10.1 >60 / 9.8 4-terc-Oktylfenol >15 / 6.8 >30 / 7.3 >60 / 7.6 4-n-Nonylfenol >15 / 14.6 >30 / 11.2 >60 / 12.0 Hexachlórbenzén 4 / 3.2 >30 / 5.4 58 / 6.8 Antracén 5 / 2.5 24 / 3.4 44 / 4.0 Trifluralín 5 / 5.8 24 / 5.1 41 / 5.3 Fluorantén 5 / 3.1 27 / 4.1 41 / 4.4 Aldrín 12 / 8.3 >30 / 12.6 >60 / 14.7 Isodrín 11 / 6.1 >30 / 9.9 >60 / 11.7 Chlórpyrifos 13 / 5.3 >30 / 6.3 48 / 4.8 Chlórfenvinfos nevyhodnotené >30 / 22.1 >60 / 25.7 Alachlór >15 / 13.1 >30 / 13.1 >60 / 14.2 Dieldrín 11 / 4.6 >30 / 3.8 60 / 6.2 Endrín 12 / 10.8 >30 / 10.7 >60 / 9.3 p,p -DDT nevyhodnotené >30 / 16.3 59 / 16.9 Endosulfán I 6 / 3.5 >30 / 4.6 53 / 5.8 Endosulfán II 12 / 5.0 >30 / 3.8 50 / 6.8 Benzo[b]fluorantén 15 / 7.5 >30 / 8.9 45 / 9.7 Benzo[a]pyrén >15 / 7.9 >30 / 9.8 40 / 9.6

Záver Dosiahnuté výsledky potvrdili dobrú stabilitu vybratých hydrofóbnych organických látok nasorbovaných do PDMS vrstvy sorpčných miešadielok po extrakcii SBSE modelového vodného roztoku pri študovaných podmienlach uskladnenia. Pri uskladnení pri laboratórnej teplote počas 4 dní neboli zistené významné straty analytov. Pri uskladnení exponovaných sorpčných miešadielok v chladničke a mrazničke sa maximálne časy uskladnenia predĺžili najmenej na 24 a 40 dní. Vo všeobecnosti možno povedať, že extrakcia na sorpčných miešadielkach predstavuje vhodnú metódu na uchovávanie analytov v prípadoch, kedy je potrebné uskladnenie vzoriek pred inštrumentálnou analýzou.

Ďakujem Vám za pozornosť!