Li S akumulátory pro dopravu Autor: Ing. Tomáš Kazda, Ph.D. 6.6.2017
Výhody Li-Ion akumulátorů Vysoký potenciál Vysoká gravimetrická hustota energie Vysoká volumetrická hustota energie Dlouhá životnost Malé samovybíjení Poměrně široké možnost optimalizace akumulátoru k danému použití Neobsahují nebezpečné kovy jako kadmium nebo olovo Typ akumulátoru Gravimetrická hustota energie [Wh/kg] Volumetrická hustota energie [Wh/l] Olověný akumulátor 40 70 Ni-Cd 50 100 Ni-MH 100 240 Li-Ion 260 700 Pokročilé Li-Ion ~ 350 400 ~ 900 Post lithiové >500 >1000
Rozvoj Li-Ion akumulátorů První Li-Ion akumulátor byl uveden na trh v roce 1991 firmou Sony. Gravimetrická hustota energie tohoto akumulátoru byla 80 Wh/kg a cena 3200 $/kwh. Jako materiál katody byl použit LiCoO 2 A) B) Obr.1: A) Vývoj růstu gravimetrické hustoty energie Ni-MH a Li-Ion akumulátorů, B) Vývoj zastoupení výroby jednotlivých typů akumulátorů s výjimkou olověných
Celkové zastoupení na trhu [%] Uplatnění Li-Ion akumulátorů 2000-2 GWh Notebooky 66% Ostatní 17% Mobilní telefony 17% 2016-78 GWh Ostatní 11% Přenosná zařízení 40% ESS 6% ESS 6% Elektromobilita Elektromobilita (Čína) 30% 43% Elektromobilita (mimo Čínu) 13% 50% 45% 40% 35% 30% 25% 20% 15% 10% 5% 0% Zastoupení baterií využitých v elektromobilitě na celkové výrobě Li-Ion akumulátorů 2010 2011 2012 2013 2014 2015 2016
Současné a budoucí technologie Li-Ion akumulátorů Katodové materiály Kde jsme Kde chceme být Anodové materiály Obr.3: Přehled materiálů Li-ion akumulátoru
Porovnání Li-S a Li-Ion akumulátorů Materiál Kapacita [mah/g] Potenciál vůči Li [V] Gravimetrická hustota energie [Wh/kg] LiCoO 2 (LCO) 145 3,88 550 LiMn 2 O 4 (LMO) 110-120 4,1 410-492 LiFePO 4 (LFP) 150-170 3,4 510-590 LiNi 0,8 Co 0,15 Al 0,05 O 2 (NCA) 170-280 3,7 680-760 LiNi 0,33 Mn 0,33 Co 0,33 O 2 (NMC) 170-279 3,7 680-760 S 1675 2,1-2,4 ~3200 Obr.4: Typy katodových materiálů dostupných na trhu a jejich zastoupení v roce 1995, 2010, 2014 a 2016; LCO: LiCoO 2, NMC: LiNi 1/3 Mn 1/3 Co 1/3 O 2, LMO: LiMn 2 O 4, NCA: LiNi 0,8 Co 0,15 Al 0,05 O 2, LFP: LiFePO 4
Porovnání Li-S a Li-Ion akumulátorů Obr.5: Porovnání vybíjecí charakteristiky s klasickými materiály
Capacity [mah/g] Gavimetric energy density [Wh/kg] Porovnání Li-S a Li-Ion akumulátorů 3500 1800 1600 3000 1400 2500 1200 2000 1000 1500800 600 1000 400 500 200 Tesla S Capacity baterie of comercial 85 000 Wh, batteries hmotnost Theoretical - 544 kg capacity NCA 700 Wh/kg 121,4 kg z baterie - 22,3 % hmotnosti S 3200 2000 Wh/kg 26,6 42,5 kg tzn. 35 ~ 21.9 % původní % původní hmotnosti hmotnosti teoreticky pokles hmotnosti celé baterie na 190,4 119 kg kg Nebo při stejné hmotnosti 544 kg ~ 243 288 000 Wh Prodloužení dojezdu z 440 km na 1250 2010 km 0 0 LMO LMO (Nissan (Nissan LCO LCO LFP LFP (Fisker, (Fisker) NMC NMC (BMW (BMW i3, Leaf) Leaf) (electronics) energy storage) i3, i8) i8) NCA (Tesla S) S) S Obr.6: Porovnání kapacity a hustoty energie.
Výhody a nevýhody Li-S akumulátorů Výhody: Vysoká teoretická kapacita 1675 mah/g Vysoká gravimetrická hustota energie ~3200 Wh/kg Snadná dostupnost síry Nízká cena síry v porovnání s katodovými materiály (S ~ 80 Kč/kg vs. LiFePO 4 ~ 1400 Kč/kg) Vyšší šetrnost k životnímu prostředí než Li-Ion akumulátory
Výhody a nevýhody Li-S akumulátorů Nevýhody: Při cyklování vznikají polysulfidy rozpustné v elektrolytu a usazují na povrchu anody, což vede k velmi strmému poklesu kapacity označuje se jako (shuttle effect) Nízká elektrická vodivost (5 10-30 S/m) vyplývající z faktu že síra je izolant Objemové změny síry během cyklování až o 80 % Li dendrity na anodě které mohou způsobit zkrat článku
Nanosíra s grafenovou ochranou vrstvou (Applied Surface Science 2014) 3D elektroda (Nature 2015) Speciální separátor a nanosíra s ochranou vrstvou (Nature 2014) Obr.7: Porovnání výsledků
S@Co N-GC composite elektroda (Energy Environ. Sci 2016) Ochranná vrstva využívající Grafen oxid, MnO 2 a uhlíkové nanotrubice (Adv. Funct. Materials 2017)
Aktuální stav Po dlouhé době dořešena smlouva VUT a Graphene Batteries Spolupráce s UTB Zlín na GO a MOF strukturách 0.2 C 800 GAČR Podání 0.5 C 1 C 2C 1 C 0.5 C 0.2 C 700 Podání GAČR EXPRO 600 Capacity [mah/g] Spolupráce s500iontech Systems CH 400 Podání TAČR LG Chem 300 200 100 0 0 Base-Capacity 10 20 30 40 Cycle number [-] Base+GO-MnMOF - Capacity 50 60 Base+GO Sigma - Capacity