Evropský sociální fond Praha & EU: Investujeme do vaší budoucnosti Seminář z Analytické chemie B Tento materiál vznikl za podpory projektu CHEMnote PPA CZ..7/../48 Inovace bakalářského studijního programu Chemie - moderní vzdělávání podpořené použitím notebooků Martin Člupek Místnost: K (Budova A,. patro) Telefon: 49; 46 (lab) Martin.Clupek@vscht.cz Pondělí 7: 7: (. hod) Středa : : ( 4. hod) Konzultace Kdykoliv po dohodě Program. 6. týden (7. týden test) Spektroskopie, IČ, MS Interpretace spekter 8. -. týden (4. týden test) Separační metody Nejistota analytických výsledků.. týden Interpretace Program 8. týden pakování ACH A Materiály ke studiu. 4. týden Interpretace IČ, kombinace. 6. týden Interpretace MS, kombinace 7. týden test interpretace spekter 9. -. týden Nejistoty analytických výsledků standardní a kombinovaná nejistota aditivní a multiplikativní model; Kragtenův algoritmus; nejistoty základních operací a lineární regrese.. týden Separační metody extrakce, výška patra, rozlišení, účinnost separace www.vscht.cz/anl/cach/. týden pakování, Rezerva 4. týden test souhrnný Data, Soubory \\PYR\SCRATCH\ CACHB\ (S:) Nukleární magnetická resonance Spektroskopická metoda zabývající se resonancí atomových jader Vlastnosti jádra popisují tzv. kvantová čísla (hlavní, vedlejší, magnetické a spinové) Pro měření spekter je nutné, aby spin atomového jádra (spinové kvantové číslo) byl nenulový (neceločíselný) Nukleony (proton,neutron) vykazují spin ½ nenulový spin = lichý počet nukleonů
C Nukleární magnetická resonance Hlavnídruhyměřených spekter Uhlíková ( C) Protonová [vodíková] ( H) Co můžeme zjistit z spekter? Chemický posun vůči zvolenému standardu (nezávislá proměnná osa x) určen povahou jádra a jeho chemickým okolím (symetrie) ekvivalentní jádra mají identický signál a jsou nerozlišitelná Intenzita a Multiplicita signálu Multiplicita signálu je dána spin-spinovou interakcí sousedních atomových jader Většinou měříme spektra dekaplovaná dekapling potlačení interakce uhlík uhlík (resp. vodík) alifatické povaha jádra aromatické, C=C organické kyseliny aldehydy a ketony Chemický posun [ppm] - ppm - ppm cca cca Elektronegativní atom v sousedství zvedne chemický posun Na intenzitu není spolehnutí odlišení kvartérních uhlíků H C 9 9 H C 8 8 7 7 6 6 4 4 4 4..... 9. 9. 8. 8. 7. 7. 6. 6... 4. 4. 4 4 H Pascalův trojúhelník Multiplicita signálu se řídí pravidlem N+ (počet sousedních neekvivalentních atomů plus jedna) Poměr intenzit v multipletu odpovídá Pascalovu trojúhelníku alifatické povaha jádra Chemický posun [ppm] -4ppm aromatické, C=C organické kyseliny aldehydy 6 - ppm cca 4 6 4 Elektronegativní atom v sousedství zvedne chemický posun Intenzita signálu odpovídá počtu ekvivalentních jader
.... H C 4.... H C 4.. 9.. 9. 8. 8.. 7. 7.. 6. 6.... 4. 4............ 9 8 7 6 4.......4..........4. C H 4. 4. 9. 8 7. 6. 4. 4.. 4 4.. 9 8 7 6 4.... 9.. 8 7 6 4 4...4........ Skupina blízkých signálů, Nerozli Nerozlišiteln itelná multiplicita..4... 4 4. 7. 7. 6. 6... 4. 4.....
Ethan (UN=); Ethen (UN=); Ethin (UN=) Cyklohexan Benzen Ethan (UN=); Ethen (UN=); Ethin (UN=) Cyklohexan (UN=) Benzen Ethan (UN=); Ethen (UN=); Ethin (UN=) Cyklohexan (UN=) Benzen (UN=4; x C=C + x kruh) Ethan (UN=); Ethen (UN=); Ethin (UN=) Cyklohexan (UN=) Benzen (UN=4; x C=C + x kruh) Výpočet dle vzorce UN = n(c) - n(h)/ + n(n)/ + Mon Mar 4 4:49: : (untitled) W: H Axis = ppm Scale =. Hz/cm C 9 H Mon Mar 4 4:49: : (untitled) W: H Axis = ppm Scale =. Hz/cm C 9 H UN = 9 6 + = 4 7. 6. 6... 4. 4...... 7. 6. 6... 4. 4...... 4
9 8 7 6 4 4 Mon Mar 4 4:49: : (untitled) W: H Axis = ppm Scale =. Hz/cm C 9 H UN = 9 6 + = 4 Mon Mar 4 4:49: : (untitled) W: H Axis = ppm Scale =. Hz/cm C 9 H / 4 = HC 7. 6. 6... 4. 4...... 7. 6. 6... 4. 4...... 9. 8. C H 4 C H 4 8. 7. 7. 9 6. 8 6.. 7. 4. 6 4... 4. 4.... H C H C. 7. 6. 6... 4. 4..... 6 4 4.... C 4 H 8 C 4 H 8.....4..........4..........
....... H C....... C 4 H 8...4.4...................4.4.............. 4.......... C H Mon Mar 4 9:49:4 : (untitled) W: H Axis = ppm Scale = 4.8 Hz/cm C H......4..........4.... 4............4.....4.. 6