projekt GML Brno Docens DUM č. 6 v sadě 22. Ch-1 Biochemie Autor: Martin Krejčí Datum: 31.01.2014 Ročník: 6AF, 6BF Anotace DUMu: Glykosidy Materiály jsou určeny pro bezplatné používání pro potřeby výuky a vzdělávání na všech typech škol a školských zařízení. Jakékoliv další využití podléhá autorskému zákonu.
Glykosidy Mgr. Martin Krejčí
Co to jsou Glykosidy? becně acetaly monosacharidů. Vznikají reakcí poloacetalové hydroxylové skupiny s jinou molekulou za současného odštěpení molekuly 2. ově vzniklá chemická vazba se označuje jako glykosidová (dle anomerní formy sacharidu buď α nebo β). Je-li další molekulou sacharid vznikají oligomery či polymery sacharidů MGLYKSIDY (viz. ppt Sacharidy V.) Je-li další molekulou aglykon (necukerná složka) vznikají ETERGLYKSIDY.
ACETALY jejich tvorba + R1 Cl R 2 R2 + 2 R1 Působením alkoholů na hemiacetaly v kyselém prostředí. Stejně z hemiacetalů mono(oligo)sacharidů působením např. alkoholů vznikají acetaly sacharidů GLYKSIDY. Anomerní poloacetalový hydroxyl je potom nahrazen alkoxyskupinou
-(-)glykosidická vazba + R1 R1 R1 α--glykosidická vazba α--glykosidická vazba + R 1 R1 R 1 β--glykosidická vazba α--glykosidická vazba
Aglykon Aglykon: alkohol (fenol), karboxylová kyselina, amin, thiol. -glykosidová vazba etherová (alkoholy, fenoly), esterová (karboxylové kyseliny). -glykosidová vazba (dusíkaté báze v nukleotidech apod.). S-glykosidová vazba, C-glykosidová vazba. Aglykonem můžou být sloučeniny alifatické, aromatické i heterocyklické. eteroglykosidy díky aglykonu velký fyziologický účinek. Součást rostlinných drog, antibiotik, barviv. Štěpení vazby pomocí specifických enzymů hydroláz.
diguanodinoscilloinositol C 2 C 2 α-l-lyxofuranosyl streptosa C C3 Streptomycin C2 C3 -glykosidy Antibiotikum produkované půdními aktinomycetami Streptomyces griseus -methyl-α α-l-glukopyranosyl
konvalinka vonná -glykosidy Convallaria majalis L. bsahuje jedovaté glykosidy (convalatoxin, convallosid, convallataxol), saponiny, alkaloid majalin, silice, kyseliny, uhličitan vápenatý. V rostlině je obsaženo přes třicet kardioaktivních látek. Konvalinka vonná je smrtelně jedovatá. Jedovaté látky z této rostliny přecházejí i do vody. ejnižší koncentrace toxinů obsahují bobule. C Jedovatá je i suchá rostlina. C3 konvalatoxin
-glykosidy indigovník pravý (Indigofera tinctoria), rostlina zmiňovaná v indických rukopisech již v době před naším letopočtem. Poskytuje jasně modré barvivo, které také dalo tomuto rodu jméno: indigo. Kolem roku 1870 byla rozluštěna chemická struktura indiga a později začalo být ve velkém vyráběno synteticky. Mezi obsahové látky zjištěné v indigovníku pravém (Indigofera tinctoria) náleží indicin, flavonoidy, apigenin, kaemferol, luteolin, quercetin, dále kumariny, kardioaktivní glykosidy, saponiny a třísloviny. Indigovník pravý (Indigofera tinctoria) Indikan
-Glykosidy Srdeční glykosidy se přirozeně vyskytují v rostlinách, především v náprstnících (rod Digitalis), proto jsou zvány též digitalisové glykosidy. a membráně srdeční buňky se váží na iontovou pumpu a+/k+atpázu, inhibují ji, což zvyšuje koncentraci a+ v buňce a zvyšuje účinnost jiné iontové pumpy, a+/ca2+atpázy (pozitivně inotropní účinek). Ta se projeví vzestupem vnitrobuněčné koncentrace Ca2+, jehož zvýšený přívod zvyšuje sílu kontrakce srdečního svalu. áprstník červený (Digitalis purpurea)
-glykosidy Dusíkaté báze odvozené od kondenzovaného hetereocyklu purinu. 2 6 1 6 7 5 2 3 9 4 2 adenin (Ade,A) 6-aminopurin 2 3 5 9 guanin (Gua, G) 2-amino-6-oxopurin 6 7 8 3 4 6 2 7 8 1 5 1 8 Purin vzniká z pyrimidinu a imidazolu. 4 9 hypoxanthin (yp, I) 6-oxopurin 5 1 2 7 8 3 xanthin 4 9
-glykosidy 4 C3 4 4 3 5 3 2 2 6 6 6 1 2 1 2 4 2 5 6 1 cytozin (Cyt, C) 4-amino-2-oxopyrimidin 2 3 2 1 uracil (Ura, U) thymin (Thy, T) 5-methyl-2,4-dioxopyrimidin 2,4-dioxopyrimidin Dusíkaté báze odvozené od hetereocyklu pyrimidinu. 5 3 5 4 C3 5 3 C2 6 2 1 5-methylcytozin (mc) 5-hydroxymethylcytozin (hmc)
-glykosidy Cukernou složkou -glykosidů jsou C5 sacharidy - β- D-ribofuranosa a 2-deoxy- β-d-ribofuranosa 5 C2 4 1 3 C 2 β-d-ribofuranosa RA 5 β C2 4 1 3 C 2 β 2-deoxy-β β-d-ribofuranosa DA
-glykosidy 3C 2 Cytidin Thymidin Uridin glykosidy, vzniklé navázáním dusíkaté báze na cukernou složku nazýváme UKLESIDY. V RA se objevují ribonukleosidy. ázvy pyrimidinových nukleosidů mají koncovku idin.
-glykosidy 2 Adenosin 2 Guanosin ázvy purinových nukleosidů mají koncovku osin. Uhlíkové atomy cukerné složky značíme čísly 1-5, aby bylo odlišeno od číslování heterocyklického kruhu.
2 -glykosidy 3C 5 4 3 2 1 2 2-deoxythymidin dt 5 4 3 5 4 1 3 2 2-deoxyadenosin 1 da 2 2-deoxycytidin dc V DA se vyskytují 2-deoxyribonukleosidy da; dg; dt; dc 5 4 3 2 1 2 2-deoxyguanosin dg
-glykosidy Esterickou vázbou vázaný fosfát v poloze 5 na cukerném (ribosovém)základu dotváří výsledný UKLETID. RA ribonukleotid (AMP, GMP, UMP, CMP) DA deoxyribonukleotid (damp, dgmp, dtmp, dcmp) 2 P 5 4 3 1 2 2 -deoxyadenosin-5 -monofosfát damp P 5 4 3 1 2 2 -deoxyguanosin-5 -monofosfát dgmp 2
-glykosidy 2 3C P 5 4 3 1 P 2 4 3 2-deoxycytidin-5-monofosfát (dcmp) 5 1 2 2-deoxythymidin-5-monofosfát (dtmp) Pyrimidinové deoxyribonukleotidy Analogická je struktura i všech ribonukleotidů (viz. Struktura nukleových kyselin), pouze v cukerné složce v poloze 2 je hydroxylová charakteristická funkční skupina.
-glykosidy K -glykosidům patří i látky s funkcí koezymů. Příkladem jsou koenzymy enzymů třídy oxidoreduktáz AD+, ADP+, FAD Adenosin-5 monofosfát 2 + P 2 - P - R R: - (AD+) -(P3)2-(ADP+) ikotinamidadenindinukleotid(fosfát)(p)
-glykosidy FlavinAdeninDinukleotid 3C 3C Adenosin-5 -monofosfát C2 2 - P - P Riboflavin-5 -monofosfát