Látky poškozující životní prostředí, základy ekologie. Základy toxikologie a ekologie Marek Šír

Transkript

1 Látky poškozující životní prostředí, základy ekologie Základy toxikologie a ekologie Marek Šír sirm@vscht.cz

2 Pesticidy Látky určeny k hubení, odpuzení nebo kontrole škodlivých činitelů, včetně přenašečů lidských nebo zvířecích nákaz - celkově zaregistrováno kolem 800 účinných látek Podle biologické účinnosti: zoocidy hubení škůdců živočišného původu insekticidy (hmyz), akaracidy (roztoči), rodenticidy (hlodavci), herbicidy (plevelné rostliny), fungicidy (houby), repelenty (odpuzování škodlivých organismů) Sublimace / vypařování Transport v atmosféře / sorpce na částice Fotochemická degradace V ČR i ve světě v současnosti nejpoužívanější širokospektrý herbicid glyfosát nízká toxicita, rychlý mikrobiální rozklad Příjem do rostlin / transpirace Chemická degradace WHO 5 kategorii nebezpečnost pesticidů na základě akutního rizika pro člověka Některé pesticidy perzistentní, bioakumulativní látky s dlouhodobými nežádoucími účinky, např. chlorované pesticidy používané v minulosti, ale stále přítomné v žp Adsorpce / desorpce Hydrolýza / vytěkávání / depozice Mikrobiální degradace Faktory ovlivňující pohyb pesticidů v životním prostředí: rozpustnost ve vodě, rozdělovací koeficient oktanol/voda (K OW ), koeficient sorpce na organický uhlík (K OC ), biokoncentrační faktor (BCF), distribuce mezi kapalnou a plynnou fází (H i )

3 Chlorované pesticidy - DDT DDT 1,1,1-trichlor-2,2-bis(4- chlorfenyl)ethan (DDT) organochlorový pesticid Bezbarvý nebo bílý krystalický prášek, velmi slabé aromatické vůně DDE DDD Za 2. světové války proti vším, přenašeči tyfu, velmi účinné pro likvidaci komárů rodu Anopheles, přenašeči malárie (v některých oblastech, např. na Srí Lance snížilo výskyt malárie prakticky o 100%), používáno intenzivně v zemědělství ( t ročně) Toxicita: Akutně mírná toxicita Chronicky endokrynní disruptor narušuje hormonální systém, snižuje schopnost reprodukce, snižuje kvalitu spermií, může způsobit rakovinu jater, slinivky, prsu Poločas setrvání v lidském organismu 6-10 let 2A Pravděpodobný lidský karcinogen podle IARC

4 Chlorované pesticidy - DDT Působení v žp: v půdě je poločas rozpadu let Bioakumulativní s výrazným nárůstem koncentrace u vrcholových ptačích predátorů, akumulace především v tukových tkáních, nalezen v těle živočichů na celé planetě ptáci v Antarktidě, hlubokomořští tvorové DDT a jeho metabolity narušující funkci pohlavních hormonů - zvýšení výskytu tzv. intersexuálních žab, snížení plodnosti dravých ptáků, zeslabení skořápky vajec, degenerovaná mláďata

5 Chlorované pesticidy - DDT Prochází procesem,,globální destilace - Arktický monitorovací a hodnotící program (AMAP) - spuštěn v roce 1991 Transport zejména POPs (perzistentní organické polutanty) - dochází k postupnému vypařování v tropickém, subtropickém nebo mírném podnebném pásu, transportu až do polárních oblastí a kondenzaci.

6 Chlorované pesticidy - HCH Hexachlorcyklohexan (HCH) chlorovaný cyklický uhlovodík, několik izomerů nejúčinnější gamma-hch (γ-hch, Lindan) insekticid - bílý prášek lehce zatuchlého zápachu, dobře rozpustný v organických rozpouštědlech a tucích Používal se na hubení zvířecích a lidských parazitů i na ošetřování zemědělských a lesnických ploch, při aplikaci v zemědělství, moření osiva až 30% vytěká do atmosféry. Perzistentní organická látka, schopnost bioakumulace v potravním řetězci Toxicita: Akutně ovlivnění nervového systému bolesti hlavy, závratě, křeče, pocení Chronicky vliv na hormonální soustavu, poruchy vývoje mozku 2B Možný lidský karcinogen podle IARC (od roku 1987) červen 2015 WHO studie v níž HCH označen za karcinogenní způsobuje non- Hogdkinův lymfom

7 Stockholmská úmluva o perzistentních organických polutantech (POPs) - právně závazná mezinárodní dohoda, jejímž cílem je eliminace vybraných persistentních organických látek Podepsána 23. května 2001 ve Stockholmu, spadající pod UNEP (United Nations Environment Programme Program OSN pro životní prostředí) Doposud úmluvu ratifikovalo 179 zemí světa a Evropská unie Zakázala anebo omezila použití 8 pesticidů: aldrin, DDT, dieldrin, endrin, HCB, heptachlor, chlordan, mirex a toxafen, 2 průmyslových sloučenin: polychlorovaných bifenylů a hexachlorbenzenu a navrhla eliminovat polychlorované dibenzodioxiny (PCDD) a dibenzofurany (PCDF). V roce 2009 zařazeno 9 nových látek: hexabromobifenyl (HBB), penta- a oktabromovaný difenyléter (pentabde, oktabde), pentachlorbenzen, lindan, α- a β-hexachlorcyklohexan, chlordekon a perfluorooktansulfonát (PFOS) 2011 endosulfan hexabromocyklododekan (HBCD, HBCDD)

8 Prostorová distribuce DDT v České republice [kg/km 2 ] v rozlišení 1 km 2. měřící stanice neočekávaná místa nálezu měřící stanice neočekávaná místa nálezu Prostorová distribuce HCB v České republice [kg/km 2 ] v rozlišení 1 km 2. Oproti DDT je HCB v prostředí více pohyblivé opakovaným procesem sublimace a depozice

9 Polychlorované dibenzodioxiny (PCDDs) a Polychlorované dibenzofurany (PCDFs) Skupina polychlorovaných organických heterocyklických sloučenin Vznik: přírodní procesy požáry, sopečná činnost Antropogenní nežádoucí procesy chem. výrob, spalování odpadů látky s chlorem (PVC) V žp dálkový transport, adsopce v sedimentech, v půdě poločas rozkladu až 10 let, Toxicita: závislá na struktuře, hodnoceny podle TEQ (toxický ekvivalent), TEF (TE faktor) = 1 pro 2,3,7,8 TCDD nejtoxičtější dioxin Akutní vysoká toxicita,,,chlorakné - přetrvávající porucha diferenciace buněk kožního epitelu, expozice během těhotenství změna poměru pohlaví Chronická negativní ovlivnění hormonální a enzymatické činnosti, imunotoxicita, reprodukční a vývojová toxicita, ovlivnění Ah (aryl hydrocarbon) receptoru - vztah k hormonální a enzymatické regulaci biologických funkcí, biotransformaci xenobiotik Poločas setrvání v organismu přibližně 7 let, depozice v tukových tkáních TCDD - 1 Prokázaný lidský karcinogen podle IARC (od roku 2001), silný karcinogenní potenciál

10 Dioxiny v žp Seveso 10. července 1976 výbuch chemického reaktoru v továrně v italském městě Seveso - výroba 2,4,5-trichlorophenolu (TCP) herbicid, defoliant, hubení dřevnatých plevelů Kontaminován 2,3,7,8-Tetrachlorodibenzo-p-dioxin (TCDD) nežádoucí produkt, celkem uniklo 2 kg dioxinu (přiznání továrny pozdě až po 17 dnech) - zasaženy stovky osob v okolí, uhynuly tisíce zvířat, poškození jater a ledvin, rakovina Vietnam Během války ve Vitnamu ( ) masivní použití Agent Orange směs herbicidů 2,4-dichlorfenoxyoctové kyseliny (2,4-D) a 2,4,5-trichlorfenoxyoctové kyseliny (2,4,5-T) jako defolianty celkem aplikováno tun Vedlejší produkt výroby - 2,3,7,8-tetrachlordibenzo-p-dioxin (TCDD) celkem dioxinu 150 kg Následek expozice obyvatel - rakovina, mentální postižení, defekty pokožky, neurologické defekty a vrozené malformace a novotvary u nově narozených. Dodnes řada narozených dětí s poškozenou genetickou výbavu.

11 Polychlorované bifenyly - PCBs Chemicky stále, teplotně odolné nehořlavé aromatické chlorované látky Celkem 209 kongenerů (teoreticky 1 10 atomů chloru) Používaly se jako aditiva v barvách, lacích, v hydraulických zařízeních, teplonosných médiích - náplně transformátorů, kondenzátorů a dalších zařízení Od 30. letech 20. století v USA, chemička Chemko Strážské (směsi pod názvem Delor, Hydelor, Delotherm), u nás použito tun, V Československu výroba zastavena v roce 1984 Na světě vyrobeno přibližně 1,2 milionů tun (cca 30 % uvolněno do žp)

12 Polychlorované bifenyly - PCBs Vstup do potravního řetězce - v minulosti PCBs - součást nátěrových hmot v silech a kravínech do tučných živočišných potravin (mléko, máslo, maso), také ryby, vejce Problém perzistence a bioakumulace akumulace v tukové tkáni zvířat a lidí. špatná vyloučitelnost z organismu (poločas let) ale u savců - vylučování mlékem Toxicita v závislosti na typu kongeneru (nejtoxičtější se 4-7 Cl dioxine-like PCBs) Akutní - únava, zvracení, poškození jater - žloutenka Chronická karcinogenní riziko rakovina slinivky břišní, jater, tlustého střeva, poškozují imunitní systém, snižují plodnost, poškození jater, kožní vyrážky, neurotoxické snížení IQ u dětí snižují koncentraci hormonu triodothyroninu ovlivňuje růst, vývoj, metabolismus 1 Prokázaný lidský karcinogen podle IARC - (od roku 2013)

13 Bromované zpomalovače hoření (BFRs) Skupina organických sloučenin bromu - používají jako přísada do hořlavých materiálů (plasty, textilie) s cílem omezit či zpomalit jejich hoření - zlepšení jejich požární bezpečnost. polybromované difenyletery (PBDE), hexabromcyklododekan (HBCD), polybromované bifenyly (PBB) a bromované bisfenoly Toxicita Akutní toxicita relativně nízká Chronické působení poškození imunitního, endokrinního a reprodukčního systém, během nitroděložního vývoje - narušení vývoje mozku a kostry, neurobehaviorální poruchy V roce 2012 bylo celosvětově vyrobeno na tun BFR Do žp uvolňování z výrobků během používání, při recyklaci, nalezeny v krvi, mateřském mléce, kumulativní v biologických systémech V EU zakázáno používání polybromovaných bifenylů a polybromovaných difenyletherů - Směrnice Evropského parlamentu a Rady 2011/65/EU ze dne 8. června 2011 o omezení používání některých nebezpečných látek v elektrických a elektronických zařízeních.

14 Perfluorooktansulfonát (PFOS) Fluorovaná, syntetická sloučenina vysoce odolná proti degradaci, odpuzuje vodu i olej ochrana spotřebních produktů - ošetření povrchu koberců, tkanin, kůže a papíru (krabice na pizzu, popcorn), výroba nátěrů a aditiv do nátěrových hmot, hasicí pěny, výroba čisticích prostředků. Toxicita Akutní toxicita relativně nízká Subchronické působení u savců při opakovaných dávkách v koncentracích mg/kg/den podezření na způsobení rakoviny jater, prsou, nadledvinek a štítné žlázy, toxický pro reprodukci u zvířat mortalita pravděpodobně spojena s nedostatečným vývojem plic a narušením růstu, imunotoxický V těle ovlivňuje metabolismus mastných kyselin, syntézu cholesterolu (zvyšuje hladinu) a další reakce zprostředkované cytochromem P450 Vyskytuje se prakticky ve všech složkách životního prostředí, perzistentní organická látka - silná schopnost bioakumulace v organismu - nalezen v tělech ryb, ptáků, savců i lidí (desítky až stovky ppb) Poločas vylučování z organismu cca 9 let!

15 Freony Skupinu halogenderivátů uhlovodíků, obsahují alespoň 2 vázané halogeny, z nichž alespoň jeden je fluor: chlor-fluorované uhlovodíky (CFC chlorofluorocarbon) Toxicita: relativně nízká dráždění dýchacích cest, kůže, vysoké koncentrace mohou být neurotoxické Použití: nejvíce jako chladicích média, hnací média, v hasicích přístrojích a čisticích prostředcích Vyráběny od roku 1930, v roce 1974 byla poprvé vyslovena hypotéza, že freony, pronikají do stratosféry kde se z nich odštěpuje chlór, který se podílí na katalytickém rozkladu ozonu (1995 Nobelova ceny za chemii), do roku 1987 se na světě spotřebovalo asi 1,1 mil. tun CFC ročně Přibližně 90 % celkového atmosférického ozónu je soustředěno v oblasti mezi 15 a 35 km výšky, ozonová vrstva absorbuje část ultrafialového záření ( nm) převážně UV-B záření 80. léta zvětšování ozonové díry, postupně stabilizace, pomalé zmenšování, největší ozonová díra nad Antarktidou v létě úbytek i více než 60% ozonu Oslabení ozonové vrstvy - rizika: rakovina kůže, zánět spojivek, poškození očí (,,sněžná slepota ), ekologická - snížení zemědělské produkce Obnovení ozónové vrstvy - kolem roku 2050, nad Antarktidou

16 Ozonová vrstva tvorba a poškozování Ozon je tvořen převážně ve stratosféře působením UV-záření na molekulární kyslík O 2 + hν O + O následuje termolekulární rekce O + O 2 + M O 3 + M (při λ < 242,4 nm) M třetí látka kyslík, dusík Z hlediska možnosti poškození ozonové vrstvy,,tvrdé freony plně halogenované a,,měkké freony (mají alespoň 1 vodík) - potenciál ničení ozonu je nižší (podle typu 10 až 1000krát nižší) Mezi nejrozšířenější chlor-fluorované uhlovodíky patřily CFC-011 (CFCl 3 ) a CFC-012 (CF 2 Cl 2 ) Působením UV záření (při λ <220 nm) se štěpí - jeden atom chloru zlikviduje až molekul ozonu CF 2 Cl 2 CF 2 Cl + Cl (při λ < 1200 nm) Cl + O 3 ClO + O 2 ClO + O 3 Cl + 2O 2 Doba zdržení v atmosféře je velmi dlouhá: CFC let, CFC let

17 Montrealský protokol o látkách poškozujících ozonovou vrstvu Země - přijat 16. září 1987 v Montrealu Jde o prováděcí protokolem Vídeňské úmluvy o ochraně ozónové vrstvy z 22. března 1985 Přistoupilo přes 190 států (Československo 1990), hlavním cílem je vyloučení výroby a spotřeby regulovaných látek (96 chemických látek), které poškozují ozonovou vrstvu Postupně zpřísňující dodatky Londýnský (1990) a Kodaňský (1992) V ČR zákon č. 73/2012 Sb. o látkách, které poškozují ozonovou vrstvu, a o fluorovaných skleníkových plynech jde o samostatný zákon, odloučen od zákona o ochraně ovzduší (č. 201/2012 Sb.)

18 Skleníkové plyny Vodní pára, oxid uhličitý, uhlovodíky (methan), halogenované uhlovodíky, ozón skleníkové plyny absorpce IČ záření vyzařovaného zemským povrchem. Při absorpci IČ záření kvantový přechod v molekule na úrovni molekulárních vibrací (symetrické, asymetrické, ohyb) Nutnost změny dipólového momentu molekuly - H 2 O (všechny 3 typy vybrací), CO 2 (asymetrická a ohyb), N2 a O2 neabsorbují IČ záření Životnost v atmosféře CO 2 CH 4 N 2 O CFC Radiační síla Základní způsob odstranění z atmosféry Ukládání do biomasy, výměna v oceánech Reakce s OH v troposféře Fotolýza ve stratosféře Fotolýza ve stratosféře

19 Globální oteplování mezinárodní úmluva Rámcová úmluva OSN o klimatických změnách Mnohostranná úmluva o ochraně klimatického systému Země a omezení globálního oteplování první diskuse na Světové klimatické konferenci v Ženevě 1982 podepsána na Konferenci OSN o životním prostředí v Rio de Janeiru 2016 ratifikovalo 195 států a EU jako celek Cíl: stabilizovat atmosférické koncentrace skleníkových plynů na takové hladině, která předejde nebezpečnému antropogennímu narušení klimatického systému Kjótský protokol Protokol k Rámcové úmluvě OSN o klimatických změnách. Průmyslové země se v něm zavázaly snížit emise skleníkových plynů za pětileté období o 5,2 % oproti roku Dojednán v prosinci 1997 v Kjótu. Podmínka ratifikace alespoň 55 státy s 55% podílem emisí proto účinnost až od roku Pařížská dohoda Dohoda v rámci Rámcové úmluvy OSN o klimatických změnách. Dojednána během Klimatické konference v Paříži 2015, od roku 2020 má navázat na Kjótský protokol. V současnosti ratifikována 86 státy (61,71 % globálních emisí skleníkových plynů OK)

20 Hg globální kontaminant Globální rozložení antropogenních emisí rtuti za rok Ročně se dostane do ovzduší cca t rtuti. g/km 2 37% - lokální těžba zlata amalgámovou metodou 26% - produkce a spalování fosilních paliv 12% - těžba a zpracování kovů 9% - cementárny 5% - těžba zlata ve velkém měřítku 5% - zpracování odpadů 4% - staré zátěže, kontaminovaná místa 1% - rtuťové elektrolýzy Legislativa: Úmluva o dálkovém znečišťování ovzduší přesahujícím hranice států (Convention on Long-range Transboundary Air Pollution - CLRTAP) - sjednána v rámci Evropské hospodářské komise Organizace spojených národů 13. listopadu 1979 v Ženevě. Součástí je Protokol o těžkých kovech přijat 1998, omezení pohybu těžkých kovů na velké vzdálenosti (Cd, Pb, Hg),,Miamatská úmluva - nové globální úmluva o rtuti, podepsána na konferenci v Japonsku 2013 Cíl - omezit vstupy rtuti do výrobních procesů, mezinárodní obchod se rtutí, emise rtuti do ovzduší, zajistit její bezpečné uložení a řešit i staré ekologické zátěže a odpad s obsahem rtuti

21 Hg - koloběh v životním prostředí V atmosféře elementární rtuť Hg 0 v plynné fázi umožňuje transport Hg v globálním měřítku - průměrnou dobu zdržení v atmosféře do jednoho roku, pokud je Hg adsorbovaná na částicích depozice. Pro nevratné vázání rtuti v biosféře jsou významné thiolové skupiny (-SH). Methylrtuť - bioakumulace v rybách roste s klesajícím ph, z celkové rtuti v rybách se přibližně 90% nachází ve formě methylrtuti Methylace rtuti většinou mikrobiálně řízený proces, který probíhá za aerobních i anaerobních podmínek - nejvýznamnější podíl na metylaci (pomocí methylkobalaminových sloučenin) mají ve vodním prostředí sulfát redukující bakterie (SRB), také druhy bakterií z rodů Bifidobacterium, Chromobacterium, Enterobacter, Escherichia, Methanobacterium, Pseudomonas) vyskytujících se v sedimentech - methylrtuť obvykle do 10% celkové rtuti v sedimentu

22 Hg kontaminace žp a hromadné otravy Minamata,,Minamatská nemoc soubor neurologických symptomů způsobených závažnou otravou rtutí Symptomy Ataxie (porucha koordinace pohybů), necitlivost v rukou a nohou, obecná svalová slabost, ztráta periferního vidění, poškození sluchu a řeči. Až ochrnutí, bezvědomí a smrt během několika týdnů od začátku příznaků. Příčina vypouštění Hg v odpadní vodě chemické továrny Chisso Corporation do zátoky Minamata v Japonsku, mezi lety , bioakumulace methylrtuti v rybách, korýších a měkkýších V roce 2001 oficiálně uznáno 2265 obětí postižených Minamatskou nemocí (1784 již zemřelo), odškodněno Irák Během zimy na v oblastech venkova v Iráku - pytle s pšenicí, které byly dovezeny do Iráku jako osivo byly ošetřeny methylrtutí - součást použitého fungicidu. Z osiva mouka na chleba - konzumace. Pytle se semeny sice označeny, ale ve španělštině. Kontaminovaný chléb pozřelo asi lidí, z nichž 459 zemřelo a jich bylo hospitalizováno.

23 Léčiva a jejich rezidua v ŽP V ČR registrováno cca variant 1200 léčivých látek + pomocné látky plniva, nosiče, barviva Biodegradabilita silně závislá na typu látky Do žp farmaka pro humánní i veterinární medicínu nejvíce kontaminovanou složkou jsou povrchové vody dolní toky, velké aglomerace, půda aplikace stabilizovaných čistírenských kalů Problémové látky: Perzistentní + Bioakumulativní + Toxické PBT Antibiotika V Evropě roční spotřeba cca t Nízká biodegradabilita (chinolony, nitroimidazoly, sulfonamidy) - v ČOV sorpce na částice aktivovaného kalu, dlouhý biologický poločas ve vodním prostředí (tetracykliny dní) Inhibice růstu fotosyntetizujících organismů, vliv na reprodukci vodních organismů Nebezpečí vývoje rezistentních kmenů

24 Léčiva a jejich rezidua v ŽP Nesteroidní protizánětlivé léky Diclofenac pstruh chronicky - poškozená játra, ledviny, žábra od 1 g/l Sup bělohlavý dramatický pokles populace v jižní Asii (95%, 90. léta), akutní selhání ledvin v důsledku akumulace kyseliny močové Diclofenac ve veterinární medicíně mršiny potrava pro supi Ibuprofen některé ryby - zvětšená játra a zvýšená produkce vajíček, Daphnia magna redukce populace při nízkých koncentracích Paracetamol selektivně toxický pro hady, použit pro hubení Steroidní hormony Změna poměru pohlaví některých živočichů ve prospěch samiček ryby, žáby Antidepresiva Ryby a korýši snížená schopnost ulovit kořist, předčasná dospělost, v dalších případech opožděný vývoj

25 Ropa jako kontaminant Ropné havárie tankery a ropné plošiny poslední ropná plošina Deepwater Horizon v Mexickém zálivu po výbuchu znečištěno pobřeží 5 států, zasaženy cenné území, mokřady Exxon Valdez Supertanker, náraz do útesu Bligh Reef na Aljašce Do moře uniklo 42 mil. l ropy Zasaženo 2500 km pobřeží, velká část v národních parcích, tloušťka skvrny až 30 cm PAHs toxikologicky nejvýznamnější podíl, tvoří 0,2 7% hm. ropy

26

27 Ropa jako kontaminant Okamžité následky pro živočichy Zaolejovaná srst a peří ztrácí nejen izolační vlastnosti hypotermie, tonutí, dušení, hladovění, otrava, Mořští ptáci nalezeno uhynulých extrapolace na , vydry 871, kosatky pokles z 36 na 21 Dlouhodobé následky Chronická expozice populací spojených se sedimenty Pokles hustoty populací Vydry a další živočichové - vyšší úroveň jaterního detoxikačního enzymu CYP1A2 CYP1A2 Monooxigenáza - patří mezi enzymy typu cytochromu P450 Exprese genu CYP1A2 je indukována některými PAHs Zasahuje do metabolismu léčiv, aflatoxinů, cholesterolu, lipidů Je schopný metabolizovat PAHs na reaktivní intermediáty tvorba DNA aduktů

28 Bhópálská katastrofa Největší průmyslová havárie v historii v noci z 2. na 3. v indickém městě Bhópál v chemické továrně patřící americké společnosti Union Carbide. V továrně se vyráběl pesticid Carbaryl (Sevin, 1-naphthyl methylcarbamate) nespecifický insekticid není perzistentní, široké použití Výroba: reakce methyl isokyanátu (MIC) s 1-naphtholen za vzniku Carbarylu Dlouhodobé zanedbávání bezpečnosti únik 27 tun MIC ze skladovacích tanků Toxicita MIC: Akutní účinky - podráždění horních i dolních dýchacích cest, kašel s pěnou u úst, dušnost, bolest na hrudi, edém plic, krvácení do plic Hormonální změny, zvyšuje riziko potratu, také 1-30 den byla 30% úmrtnost novorozenců Imunotoxický - úroveň T-lymfocytů u zasažené populace o polovinu nižší Následky: Během tří dnů po havárii zemřelo v Bhópálu a jeho okolí přibližně lidí, do dnešního dne okolo lidí, celkový počet zasažených lidí dosáhl

29 TOP 10 nejvíce znečištěná místa světa Dzerhinsk, Rusko -,,Nejvíce znečištěné město světa - v okolí 300 tis. tun chemického odpadu, muži 42 let, ženy 47 let Semipalatinsk/Semej Kazachstán 468 jaderných zkoušek radioaktivní spad ovlivnil přímo 200 tis. obyvatel Linfen, Čína / Tianying, Čína Těžký průmysl, hutě, podle WB je 16 z 20 nejvíce znečištěných měst v Číně Černobyl, Ukrajina havárie jaderné elektrárny Norilsk - Rusko Největší hutní komplex na světě, -10 let, 16% úmrtí dětí kvůli respiračním potížím

30 TOP 10 nejvíce znečištěná místa světa Sukinda, Indie 12 chromových dolů prakticky žádná kontrola Kalimantan, Indonésie Těžba zlata amalgámovou metodou roční emise Hg odhadovány na 1000 tun La Oroya, Peru Doly a olověné hutě 99% obyvatel nadlimitní koncentrace olova v krvi Hazaribagh, Bangladéš 270 koželužen, znečištění m.j. šestimocným chromem Agbobloshie, Ghana Recyklace elektroniky, spalování kabelů