=CERTIFIKAČNÍ ZPRÁVA= k přípravě kandidátního certifikovaného referenčního materiálu
|
|
- Romana Benešová
- před 8 lety
- Počet zobrazení:
Transkript
1 =CERTIFIKAČNÍ ZPRÁVA= k přípravě kandidátního certifikovaného referenčního materiálu CZ 7006: PCDD, PCDF a vybrané (toxické) PCB ve směsném čistírenském a průmyslovém kalu Předkladatel (subdodavatel): ANALYTIKA spol. s r.o. Ke Klíčovu 2a/ Praha 9, Vysočany Odpovědný řešitel a vedoucí projektu: Doc. RNDr. Václav Sychra, CSc. Vypracováno v listopadu 2006 (Verze č.1)
2 ABSTRACT The report describes the preparation, the homogeneity and stability studies and certification of PCDD, PCDF and some PCB in dried sewage sludge of mixed origin (CZ 7006). The analytical methods used for the homogeneity, the stability and the certification studies are summarized and all results are given. The certified values with their uncertainties are shown in the table bellow; the associated uncertainties U were calculated from the combined uncertainties u c multiplied by a coverage factor k 2 (refer to the Certification report). The summary of the results for certification of CRM CZ Analyte (Congener) Means of the lab. means (ng/kg) CZ 7006 U* in (ng/kg) 2,3,7,8 TeCDD 4,56 0,31 1,2,3,7,8 PeCDD 2,09 0,30 1,2,3,4,7,8 HxCDD 2,58 0,45 1,2,3,6,7,8 HxCDD 5,03 0,88 1,2,3,7,8,9 HxCDD 3,66 0,64 1,2,3,4,6,7,8 HpCDD 65,2 9,6 OCDD 519,0 74,0 2,3,7,8 TeCDF ,2,3,7,8 PeCDF ,3,4,7,8 PeCDF 86,6 11,1 1,2,3,4,7,8 HxCDF ,2,3,6,7,8 HxCDF ,2,3,7,8,9 HxCDF 11,0 2,2 2,3,4,6,7,8 HxCDF 19,8 2,8 1,2,3,4,6,7,8 HpCDF ,2,3,4,7,8,9 HpCDF OCDF PCB PCB PCB PCB ,2 4,1 PCB PCB PCB PCB PCB PCB PCB PCB *U expanded combined uncertainty (k 2)
3 Předmluva Tato zpráva byla vypracována podle metodiky CORM ČMI (dokument 017-MP-C001-06) [1] a dokumentu BCR/48/93 [2] a v souladu se schváleným Technickým projektem [3] přípravy tohoto RM. Na základě doporučení budoucích zahraničních distributorů tohoto materiálu bylo vyhověno požadavku, aby Certifikační zpráva měla podobnou strukturu jako analogické dokumenty publikované BCR (IRMM) [např. 4,5,6] a pro její přípravu a statistické výpočty byl použit stejný software, jaký byl použit v poslední době v IRMM při přípravě všech dosud vyrobených dioxinových standardů (ale i dalších) RM [7]. Tímto krokem by měla být zajištěna kompatibilita této zprávy s ostatními příslušnými dokumenty BCR (IRMM) a snadnější přijetí její anglické mutace v zahraničních laboratořích. Základní vstupní data a pomocné výpočty a grafy z jednotlivých laboratoří jsou uvedeny v přílohách této zprávy. Přílohy rovněž zahrnují ukázky jednotlivých výstupních protokolů generovaných použitým počítačovým programem v plné šíři. Jsou proto vytištěny a přiloženy v anglickém originálu. Všechna původní data a protokoly z jednotlivých laboratoří a všechny výpočty a protokoly z počítačového programu jsou uloženy u subdodavatele a jsou na požádání k dispozici případným zájemcům z řad členů CORM ČMI a posuzovatelům.
4 Poděkování Předložením této certifikační zprávy končí tříleté období usilovné a velmi nákladné práce na realizaci kandidátního certifikovaného referenčního materiálu pro stanovení polychlorovaných dibenzo-p-dioxinů a dibenzofuranů a toxických polychlorovaných bifenylů v odpadním čistírenském kalu. Bez finanční podpory státu by se tento důležitý a nesmírně náročný projekt nemohl nikdy uskutečnit. Autor zprávy by proto rád na tomto místě poděkoval Úřadu pro technickou normalizaci, metrologii a státní zkušebnictví v Praze za přidělení státní dotace z Programu rozvoje metrologie v letech Jako odpovědný řešitel a koordinátor bych rád touto cestou rovněž poděkoval všem odborníkům v tuzemsku a zahraničí, kteří se na vzniku tohoto materiálu jakkoliv podíleli. Můj dík patří především všem pracovníkům firem Analytika spol. s r.o., Ecolab s.r.o. a Axys- Varilab s.r.o., kteří stáli u fyzického zrodu materiálu před čtyřmi lety a s jejichž pomocí se podařilo naplnit většinu našich představ deklarovaných v Technickém projektu. Doc. RNDr. Václav Sychra, CSc.
5 Použité zkratky a symboly ANOVA... analysis of variance, analýza rozptylu BCR... Community Bureau of Reference of the European Commission BFR... Brominated Flame Retardands, bromované zpomalovače hoření CI (IS)... interval spolehlivosti CV... variační koeficient CRM... certifikovaný referenční materiál D ,3,7,8 TCDD, 2,3,7,8 tetrachlorodibenzo-p-dioxin D ,2,3,7,8 PeCDD, 1,2,3,7,8 pentachlorodibenzo p-dioxin D ,2,3,4,7,8-HxCDD, 1,2,3,4,7,8-hexachlorodibenzo-p-dioxin D ,2,3,6,7,8-HxCDD, 1,2,3,6,7,8-hexachlorodibenzo-p-dioxin D ,2,3,7,8,9-HxCDD, 1,2,3,7,8,9-hexachlorodibenzo-p-dioxin D ,2,3,4,6,7,8-HpCDD, 1,2,3,4,6,7,8-heptachlorodibenzo-p-dioxin D75... OCDD, oktachlorodibenzo-p-dioxin F ,3,7,8-TCDF, 2,3,7,8-tetrachlorodibenzofuran F ,2,3,7,8-PeCDF, 1,2,3,7,8-pentachlorodibenzofuran F ,3,4,7,8-PeCDF, 2,3,4,7,8-pentachlorodibenzofuran F ,2,3,4,7,8-HxCDF, 1,2,3,4,7,8-hexachlorodibenzofuran F ,2,3,6,7,8-HxCDF, 1,2,3,6,7,8-hexachlorodibenzofuran F ,2,3,7,8,9-HxCDF, 1,2,3,7,8,9-hexachlorodibenzofuran F ,3,4,6,7,8-HxCDF, 2,3,4,6,7,8-hexachlorodibenzofuran F ,2,3,4,6,7,8-HpCDF, 1,2,3,4,6,7,8-heptachlorodibenzofuran F ,2,3,4,7,8,9-HpCDF, 1,2,3,4,7,8,9-heptachlorodibenzofuran F OCDF, oktachlorodibenzofuran HW C.I. (95%)... pološířka intervalu spolehlivosti na hladině významnosti (95%) I-TEQ... International toxicity ekvivalent, mezinárodní ekvivalent toxicity I-TEF... International toxicity factor, mezinárodní faktor ekvivalentní toxicity PBDE... polybromované difenyl ethery PBDE ,4,4 -tribromodifenyl ether PBDE ,2,4,4 -tetrabromodifenyl ether PBDE ,2,4,5 -tetrabromodifenyl ether PBDE ,3,4,4 -tetrabromodifenyl ether PBDE ,2,3,4,4 -pentabromodifenyl ether PBDE ,2,4,4,5-pentabromodifenyl ether PBDE ,2,4,4,6-pentabromodifenyl ether PBDE ,2,4,4,5,5 -hexabromodifenyl ether PBDE ,2,4,4,5,6 -hexabromodifenyl ether PBDE ,2,3,4,5,6-heptabromodifenyl ether PBDE dodekabromodifenyl ether HBCD... hexabromocyklododekan PCB... polychlorované bifenyly PCB ,4,4 -trichlorobifenyl PCB ,2,5,5 -tetrachlorobifenyl PCB ,3,4,4 -tetrachlorobifenyl PCB ,4,4,5-tetrachlorobifenyl PCB ,2,4,5,5 -pentachlorobifenyl PCB ,3,3,4,4 -pentachlorobifenyl PCB ,3,4,4,5-pentachlorobifenyl
6 PCB ,3,4,4,5-pentachlorobifenyl PCB ,3,4,4,5-pentachlorobifenyl PCB ,3,4,4,5-pentachlorobifenyl PCB ,2,3,4,4,5 hexachlorobifenyl PCB ,2,4,4,5,5 -hexachlorobifenyl PCB ,3,3,4,4,5-hexachlorobifenyl PCB ,3,3,4,4,5 -hexachlorobifenyl PCB ,3,4,4,5,5 -hexachlorobifenyl PCB ,3,4,4,5,5 -hexachlorobifenyl PCB ,2,3,3,4,4,5-heptachlorobifenyl PCB ,2,3,4,4,5,5 -heptachlorobifenyl PCB ,3,3,4,4,5,5-heptachlorobifenyl PCDD... polychlorované dibenzo-p-dioxiny PCDF... polychlorované dibenzofurany RM... referenční materiál RSD... relativní standardní odchylka SD... standardní odchylka
7 OBSAH Abstract Poděkování Předmluva Použité zkratky a symboly 1. Úvod Účastníci projektu Příprava materiálu a jeho charakterizace Testování homogenity Testování stability Mezilaboratorní certifikační experiment Technické a statistické zpracování dat Certifikované hodnoty a nejistoty Návod k použití a opatření v době platnosti CRM Literatura Závěr a diskuze... 28
8 1. ÚVOD O původu dioxinů (což je triviální název pro polychlorované dibenzo-p-doixiny a dibenzofurany), jejich toxicitě a bio-akumulačních schopnostech a potřebě jejich monitorování ve složkách životního prostředí (zejména v odpadních čistírenských kalech používaných hojně k přihnojování zemědělských půd) bylo podrobně pojednáno v Technickém projektu. V některých případech se na celkové toxicitě přisuzované dioxinům podílejí i některé polychlorované bifenyly, tzv. dioxin-like PCB a to tři planární kongenery substituované v polohách 3,3,4,4, které mají podobné biologické účinky a některé další monoortho a di-ortho PCB. Pro vyjadřování celkové toxicity všech toxických kongenerů PCDD, PCDF a PCB obsažených v určité matrici se používají dohodnuté přepočítávací koeficienty (WHO, 1998), tzv. faktory ekvivalentní toxicity (TEF), přičemž toxicita 2,3,7,8 TCDD byla vzata jako základ (rovna jedné). Přepočítávací faktory jsou uvedeny v Tabulce č.1.1. Údaje o tzv. ekvivalentní toxicitě (TEQ) se získávají vynásobením analyticky zjištěné koncentrace jednotlivých kongenerů příslušnými faktory a sečtením dílčích přínosů. Výsledek se pak uvádí jako ekvivalent 2,3,7,8 TCDD, což umožňuje porovnání toxicity mezi laboratořemi. Jedním z hlavních cílů tohoto projektu bylo připravit referenční materiál, který by certifikoval co největší počet analytů (kongenerů) přispívajících k celkové toxicitě materiálu a jehož celková toxicita (TEQ) by byla vyšší než 100. Tabulka č.1.1. Faktory ekvivalentní toxicity dle WHO I-TEF I-TEF Analyt Analyt WHO, 1998 WHO, ,3,7,8 TeCDD 1 PCB 77 0,0001 1,2,3,7,8 PeCDD 1 PCB 81 0,0001 1,2,3,4,7,8 HxCDD 0,1 PCB 126 0,1 1,2,3,6,7,8 HxCDD 0,1 PCB 169 0,01 1,2,3,7,8,9 HxCDD 0,1 PCB 105 0,0001 1,2,3,4,6,7,8 HpCDD 0,01 PCB 114 0,0005 OCDD 0,0001 PCB 118 0,0001 2,3,7,8 TeCDF 0,1 PCB 123 0,0001 1,2,3,7,8 PeCDF 0,05 PCB 156 0,0005 2,3,4,7,8 PeCDF 0,5 PCB 157 0,0005 1,2,3,4,7,8 HxCDF 0,1 PCB 167 0, ,2,3,6,7,8 HxCDF 0,1 PCB 189 0,0001 1,2,3,7,8,9 HxCDF 0,1 2,3,4,6,7,8 HxCDF 0,1 1,2,3,4,6,7,8 HpCDF 0,01 1,2,3,4,7,8,9 HpCDF 0,01 OCDF 0,
9 2. ÚČASTNÍCI PROJEKTU 2.1. Vyhledávání a úprava materiálu Analytika spol. s r.o. Praha (CZ) Subdodavatelé: Ecolab s.r.o. (předběžné analýzy, balení) ÚNS a.s. Kutná Hora (mletí, sítování) Safina a.s. Vestec u Prahy (homogenizace) Ústav jaderné fyziky, Řež u Prahy (radiační sterilizace) 2.2. Testy homogenity Axys-Varilab s.r.o., Vrané nad Vltavou Skochovice (CZ) 2.3. Test stability Axys-Varilab s.r.o., Vrané nad Vltavou Skochovice (CZ) 2.4. Certifikační experiment CARSO, Centre d Analyse et de Recherche sur de Substances Organiques, Lyon (F) VITO, Vlaamse Instelling voor Technologisch Onderzoek, Mol (B) MAS, Műnster Analytical Solutions GmbH, Műnster (D) Nablabs Laboratories, Espoo (SF) Axys Analytical Services Ltd., Sidney (CND) SAL, Scientific Analysis Laboratories Ltd., Manchester (G.B.) Axys-Varilab s.r.o., Vrané nad Vltavou Skochovice (CZ) ALS Czech Republic s.r.o. (dříve Ecochem a.s.), Praha (CZ) Zdravotní ústav se sídlem v Ostravě, odbor hygienických laboratoří Frýdek-Místek (CZ) VŠCHT Praha, Metrologická laboratoř (CZ) Výzkumný ústav vodohospodářský T.G.M., Praha (CZ) -2-
10 3. PŘÍPRAVA MATERIÁLU A JEHO CHARAKTERIZACE Na základě aktuálních analýz přírodních kontaminovaných materiálů (stanovení všech cílových parametrů projektu) byly vybrány 2 materiály vhodné pro výrobu CRM. Tyto byly smíchány v poměru 4:1 pro posílení obsahu některých analytů a tak dosažení předpokládaných cílových parametrů CRM. Materiály byly převezeny do firmy Analytika spol. s r.o. (cca 300kg vlhkého materiálu), kde byly na vzduchu usušeny (při teplotě max. 35 C), předběžně nadrceny a mechanicky zhomogenizovány ( pomocí stavební míchačky) a uloženy do PE pytlů. Nasušený materiál byl převezen do ÚNS Kutná Hora, s.r.o., kde byla provedena jeho úprava mletím v kulovém porcelánovém mlýnu a sítováním přes polypropylenové síto na konečnou frakci o velikosti částic max. 100µm. Takto upravený materiál byl převezen do firmy Safina-Vestec a.s., kde byl 48 hodin homogenizován v homogenizačním bubnu (turbuli). Zhomogenizovaný materiál byl převezen do firmy Ecolab s.r.o., kde byl rozdělen (za stálého míchání) do distribučních jednotek (60±0,5g). Skleněné lahvičky z hnědého skla, opatřené uzávěrem s PP vložkou byly označeny štítky s názvem materiálu a pořadovým číslem lahvičky. Celkem bylo připraveno 1500 jednotek balení. Lahvičky byly uloženy do krabic a převezeny do Ústavu jaderné fyziky (Řež u Prahy), kde byl materiál radiačně stabilizován gama zářením 60 Co dávkou 25kGy. Sterilizovaný materiál byl převezen zpět do firmy Ecolab s.r.o., kde je skladován v temnu při teplotě cca 10 C. Nakonec byl proveden náhodný výběr potřebného počtu lahviček (cca ks), které byly použity pro další charakterizaci materiálu, pro testování homogenity, stability a certifikační mezilaboratorní experiment. Firma Ecolab s.r.o. a další subdodavatelé provedli charakterizaci matrice a stanovení dalších analytů, které nejsou předmětem certifikace. Výsledky jsou shrnuty v tabulce 3.1. Obsahy analytů jsou neváženým aritmetickým průměrem minimálně třech souborů dat z různých laboratoří. Kromě toho, že podrobně dokumentují složitost matrice a přítomnost relativně vysokých koncentrací celé řady dalších analytů, mohou být tyto hodnoty použity jako informace o necertifikových obsazích těchto analytů v testovaném materiálu. Obsah vody je relativně vysoký (6,0±0,5%), ztráta žíháním (při teplotě 440 C) je 31,7±0,6%, obsah celkového dusíku 1,9%. 4. TESTOVÁNÍ HOMOGENITY Testy homogenity a stability byly provedeny v laboratořích firmy Axys-Varilab s.r.o. validovaným a akreditovaným analytickým postupem. Tato metoda vykazuje velmi dobrou opakovatelnost (nízké hodnoty standardní odchylky opakovatelnosti) pro většinu uvažovaných kongenerů na hladině koncentrace minimálně o řád vyšší než je mez stanovitelnosti metody. Metodu lze stručně popsat takto: 5g vzorku je smíseno s cca 10g silikagelu pro chromatografii (0,1-0,2mm) a převedeno do skleněné extrakční patrony s 1cm vrstvou silikagelu. Na vzorek v patroně se nanesou roztoky značených vnitřních standardů PCDD, PCDF a PCB. Vzorek je poté extrahován po dobu 16 hodin 300ml toluenu v Soxhletově extraktoru. Extrakt se po zakoncentrování čistí na koloně s impregnovaným silikagelem a rozdělí na koloně s aktivním uhlíkem na frakci obsahující PCDD, PCDF a koplanární PCB na frakci obsahující ostatní PCB. Stanovení se provádí pomocí hmotnostního spektrometru s vysokým rozlišením AutoSpec Ultima NT spojeného s plynovým chromatografem HP 6890GC vybaveným -3-
11 Kovy Polycyklické aromatické uhlovodíky - PAU Ostatní PCB ("markery") Analyt Obsah a), mg/kg c) Analyt Obsah a), mg/kg d) Analyt Obsah a), μg/kg Ag 6,75 acenaften 0,53 PCB ,3 As 17,3 antracen 0,20 PCB ,6 Be 0,82 benzo(a)antracen 0,61 PCB ,3 Cd 1,47 benzo(b)fluoranten 0,33 PCB Co 16,8 benzo(k)fluoranten 0,21 PCB Cr 498 benzo(g,h,i)perylen 0,21 PCB ,8 Cu 318 benzo(a)pyren 0,23 PCB Hg 1,48 chrysen 0,53 Mn 1410 dibenzo(a,h)antracen 0,042 Mo 4,15 fenantren 1,92 Ni 41,2 fluoranten 3,84 Pb 174 fluoren 0,51 Bromované zpomalovače hoření - "BFR" Se 1,41 indeno(1,2,3-c,d)pyren 0,23 Analyt Obsah a), μg/kg Sn 15,2 naftalen 1,32 PBDE ,77 Tl 0,17 pyren 2,27 PBDE ,2 V 39,5 Některé další organické analyty PBDE ,23 Zn 782 Analyt Obsah b), μg/kg PBDE ,33 Al (19800) e) HCH,α,β,γ,δ (52) e) PBDE ,50 Ca (98200) 2,4 - DDD (670) PBDE ,8 Fe (21500) 4,4 - DDD (1650) PBDE ,0 K (5650) 2,4 - DDT (190) PBDE ,05 Mg (4940) 4,4 - DDT (850) PBDE ,60 Na (5470) 1,2,3 - trichlorbenzen (280) PBDE ,25 pentachlorbenzen (200) PBDE ,6 hexachlorbenzen (6000) HBCD 79,2 a) Vztaženo na sušinu (105 o C) b) Vztaženo na sušinu (40 o C) c) Lučavkový výluh podle ISO d) EPA C e) Orientační analýzy ze 2 laboratoří -4-
12 dávkovačem split-splitles a autosamplerem CTC-A200SE (kolona 60m, 0,22i.d., film 0,22mm). Sběr dat a vyhodnocení se provádí pomocí softwaru Mass Lynx version 4.0 a doplňku Quan Lynx. Sběr dat se provádí metodou SIR vždy pro dva molekulární nebo fragmentové ionty analytů i vnitřních standardů při rozlišení větším než Test homogenity v jedné jednotce balení ( within bottle ) Pro tento test bylo provedeno (za podmínek opakovatelnosti) 5 paralelních stanovení všech analytů ze dvou náhodně vybraných jednotek balení. Test byl proveden s obvykle všemi laboratořemi používanou navážkou 5g, která generuje dostatečně velké a reprodukovatelné signály všech sledovaných kongenerů. Výsledky jsou shrnuty v tabulce 4.1. Přesto, že počet dat je velmi malý, jsou relativní standardní odchylky velmi nízké (výjimky spíše ukazují na známé technické problémy se stanovením některých kongenerů než na nehomogenitu) a jejich konzervativní vyhodnocení (např. z Horratova vztahu) naznačuje, že příspěvek vnitrolahvičkové nehomogenity k celkové nejistotě certifikované hodnoty jednotlivých analytů je nevýznamný. To potvrdila i data získaná jednofaktorovou a dvoufaktorovou analýzou rozptylu (viz příklady v přílohách této zprávy). Test homogenity mezi jednotlivými jednotkami balení ( between bottle ) První část testu homogenity mezi lahvičkami byla provedena s deseti náhodně vybranými lahvičkami pro všechny sledované analyty. Výsledky jsou rovněž shrnuty v tabulce 4.1. Platí pro ně totéž, co v případě testu uvnitř jedné lahvičky. Naznačují, že celková homogenita je velmi dobrá a že příspěvek mezilahvičkové homogenity ke kombinované nejistotě certifikované hodnoty bude rovněž nízký, ale velmi obtížně kvantifikovatelný (relativně nízký počet experimentálních dat, problémy se zajištěním podmínek opakovatelnosti, atd.). To potvrdily i výsledky 2.části testování nehomogenity mezi lahvičkami, které byly provedeny v rámci mezilaboratorního certifikačního experimentu (každá laboratoř prováděla 2 paralelní stanovení ze dvou různých lahviček) a vyhodnoceny analýzou rozptylu. Příslušná data jsou uvedena v tabulkách 7.1. a v ukázkách protokolů v přílohách této zprávy. Vypočtené hodnoty příspěvků mezilahvičkové nehomogenity oběma způsoby [7 11] jsou uvedeny rovněž v tabulce 4.1. Jak už bylo řečeno, je příspěvek mezilahvičkové nehomogenity k celkové kombinované nejistotě certifikované hodnoty pro jednotlivé kongenery velmi obtížně kvantifikovatelný. Na základě expertního odhadu by neměl přesahovat 6% (viz Tabulka 4.1) a to pro všechny sledované PCDD, PCDF a PCD kongenery. Pro tento předpoklad svědčí celá řada přímých i nepřímých důkazů, např. i homogenita dalších sledovaných analytů (kovy, PAU), které jsou uvedeny v přílohách zprávy. Všechny naměřené odchylky, které by mluvily proti tomuto předpokladu, byly naměřeny právě u obtížně stanovovaných kongenerů (1,2,3,7,8-PeCDD, 1,2,3,7,8,9 HxCDF, PCB 114), kde jsou známy např.technické potíže s koelucemi a vlastním měřením. Z výše uvedených důvodů byl proto konzervativně a taxativně stanoven příspěvek nehomogenity µ bb ke kombinované nejistotě certifikované hodnoty na 6%. Relativně vysoká nejistota stanovení některých kongenerů je už dostatečně zohledněna v nejistotě u cert (viz Tabulka 7.1.) tj. standardní odchylce průměru laboratorních průměrů a nemá smysl ji dále zvyšovat vyšší latentní individuální nehomogenitou. -5-
13 Tabulka 4.1. Výsledky testů homogenity Analyt RSD (%) uvnitř lahvičky s w (%) RSD (%), mezi lahvičkami, s bb (%) u 1,bb *) (%) u 2,bb **) (%) Lahvička č.372 Lahvička č.81 n=5 n=5 n=10 2,3,7,8 TCDD 7,31 5,49 2,60 13,6 1,2,3,7,8 PeCDD 11,93 7,87 16,93 13,7 16,3 1,2,3,4,7,8 HxCDD 9,93 12,41 14,87 9,8 13,7 1,2,3,6,7,8 HxCDD 9,74 8,35 9,26 2,0 13,8 1,2,3,7,8,9 HxCDD 8,45 9,58 14,72 11,6 15,0 1,2,3,4,6,7,8 HpCDD 7,01 6,15 9,10 6,3 3,0 OCDD 5,15 6,75 7,90 5,2 7,5 2,3,7,8 TeCDF 3,04 1,68 2,82 1,5 3,1 1,2,3,7,8 PeCDF 1,48 0,83 2,15 1,8 3,3 2,3,4,7,8 PeCDF 3,05 3,89 2,68 4,4 1,2,3,4,7,8 HxCDF 0,46 1,91 2,61 2,3 3,4 1,2,3,6,7,8 HxCDF 7,71 6,00 5,16 7,0 1,2,3,7,8,9 HxCDF 4,41 3,11 13,50 13,0 22,0 2,3,4,6,7,8 HxCDF 2,81 3,58 3,20 0,3 2,8 1,2,3,4,6,7,8 HpCDF 5,70 3,90 5,92 3,5 5,7 1,2,3,4,7,8,9 HpCDF 3,21 3,90 4,04 1,9 4,2 OCDF 9,45 2,74 2,62 3,3 PCB 77 1,50 1,56 3,10 2,7 6,9 PCB 81 7,45 4,77 5,96 5,6 PCB 126 2,35 3,70 2,64 5,5 PCB 169 4,05 4,43 2,39 5,5 PCB 105 3,15 2,96 5,28 4,3 3,2 PCB ,90 7,50 1,97 9,9 PCB 118 2,41 2,03 1,79 3,4 PCB 123 2,26 2,87 2,80 1,6 7,7 PCB 156 3,33 1,73 1,91 3,8 PCB 157 4,56 2,63 2,93 9,0 PCB 167 4,51 2,35 1,63 5,4 PCB 189 3,44 3,64 6,40 5,3 3,7 *) Příspěvek nehomogenity ke kombinované nejistotě certifikované hodnoty (v %); u 1,bb = (s b,b 2 - s w 2 ) **) Příspěvek nehomogenity ke kombinované nejistotě certifikované hodnoty (v %), odvozený z analýzy rozptylu ("fully nested ANOVA design") -6-
14 5. TESTOVÁNÍ STABILITY Při oponentuře Technického projektu připravovaného referenčního materiálu bylo výrobcům doporučeno realizovat isochronní test stability v ekonomicky únosné variantě. V listopadu 2004 bylo uloženo vždy 9 náhodně vybraných lahviček s RM při 4 různých teplotách a to při -20 C (mrazící box s kontrolovanou teplotou), +5 C (lednice), +20 C (termostat) a +40 C (termostat). Vzorky uložené v temnu při teplotě 20 C byly považovány za stabilní a byly použity jako reference při porovnání se vzorky skladovanými při ostaních teplotách. Po šesti a dvanácti měsících byly vždy 3 vzorky uložené při teplotách +5 C, +20 C a +40 C přesunuty do mrazícího boxu. Počátkem litopadu 2005 (tj. po 12 měsících) bylo během 1 týdne zpracováno a proměřeno (za podmínek opakovatelnosti) následujících 15 lahviček s RM: 3 lahvičky uložené při 20 C, 3 lahvičky uložené při +20 C po dobu 6 měsíců a 12 měsíců a 3 lahvičky uložené při +40 C po dobu 6 měsíců a 12 měsíců. Ostatní lahvičky jsou dále skladovány při příslušných teplotách (t.zn., že v testu stability lze např. po 24 měsících pokračovat). Větší počet vzorků nebylo možné z ekonomických a časových důvodů zpracovat. Byl vypočten poměr R průměru hodnot (n=3) koncentrace příslušného analytu ve vzorku skladovaném při teplotě +20 C a +40 C (X t ) po dobu t= 6 a 12 měsíců a průměru hodnot (n=3) koncentrace příslušného analytu ve vzorku skladovaném při teplotě 20 C (X -20 C ) [7] a jeho nejistota R (t,t) = X (t,t) / X (t,-20 C) RSD 2 (t,t) RSD 2 (t,-20 C) R (t,t) U (t,t) = n (t,t) + n (t,-20 C) * 100 Výsledky (vždy pro 2 kongenery z každé skupiny analytů) jsou uvedeny v tabulce 5.1. V ideálním případě by poměr R měl být roven jedné (v praxi se díky příslušným nejistotám měření jednotce pouze blíží). Hodnota 1 by měla vždy ležet v intervalu R-2U a R+2U, což je v tabulce 5.1. splněno prakticky u všech naměřených dat. Poslední 2 řádky v této tabulce pak ukazují průměry poměrů R při skladových teplotách +20 C a +40 C vypočítané z poměrů R získaných pro všechny stanovené analyty. Tato čísla jasně dokumentují vysokou stabilitu všech analytů pokud je materiál uchováván v rozmezí teplot 20 C až +40 C. Příspěvek nestability k celkové nejistotě certifikované hodnoty analytu bude tudíž nulový. Materiál je možné dlouhodobě skladovat na temném místě při laboratorní teplotě (20 C). -7-
15 Tabulka 5.1.: Výsledky isochronního testu stability (začátek experimentu: 11/2004) Počet měsíců 6 12 Analyt 2,3,7,8 TeCDD R(+20) ± U(+20) 1,036 ± 0,048 1,056 ± 0,050 R(+40) ± U(+40) 1,002 ± 0,043 1,061 ± 0,028 2,3,7,8 TeCDF R(+20) ± U(+20) 1,000 ± 0,026 1,015 ± 0,016 R(+40) ± U(+40) 0,996 ± 0,009 1,007 ± 0,015 1,2,3,4,6,7,8 HpCDD R(+20) ± U(+20) 1,017 ± 0,018 0,988 ± 0,022 R(+40) ± U(+40) 1,027 ± 0,019 0,994 ± 0,019 1,2,3,4,7,8 HxCDF R(+20) ± U(+20) 1,023 ± 0,016 1,001 ± 0,016 R(+40) ± U(+40) 1,001 ± 0,020 0,991 ± 0,012 PCB 77 R(+20) ± U(+20) 0,986 ± 0,042 1,008 ± 0,035 R(+40) ± U(+40) 1,042 ± 0,037 1,014 ± 0,035 PCB 126 R(+20) ± U(+20) 0,948 ± 0,041 0,923 ± 0,045 R(+40) ± U(+40) 0,973 ± 0,042 0,973 ± 0,045 PCB 105 R(+20) ± U(+20) 1,021 ± 0,022 1,018 ± 0,018 R(+40) ± U(+40) 1,021 ± 0,018 1,006 ± 0,020 PCB 118 R(+20) ± U(+20) 0,990 ± 0,028 0,999 ± 0,019 R(+40) ± U(+40) 1,008 ± 0,019 1,014 ± 0,017 Průměr ze všech analytů R(+20) 1,003 1,001 R(+40) 1,009 1,008-8-
16 6. MEZILABORATORNÍ CERTIFIKAČNÍ EXPERIMENT Certifikačního experimentu se zúčastnilo celkem 11 laboratoří (6 zahraničních a 5 tuzemských), z toho 2 tuzemské laboratoře (L10, L11) se zúčastnily pouze stanovení PCB kongenerů. Tři zahraniční laboratoře se pravidelně zúčastňují všech mezilaboratorních certifikačních experimentů při přípravě CRM obsahujících dioxiny (CRM 677, CRM 614, CRM 615 atp.). Všechny laboratoře obdržely 2 lahvičky vzorku (CZ 7006), 1 lahvičku CRM BCR 677 pro zajištění návaznosti a 3 kontrolní kalibrační standardy pro ověření kalibrace. Tyto standardy byly připraveny gravimetricky firmou Analytika spol. s r.o. z dobře definovaných primárních látek (CRM ERM, CIL). Laboratoře byly požádány, aby ke kalibraci a spikování použily (pokud ho vlastní) CRM BCR 614. Podrobné instrukce pro provedení příslušných analýz a vypracování protokolů, které byly rozeslány laboratořím spolu se vzorky najde čtenář v přílohách této zprávy. Složení kontrolních standardů je uvedeno v tabulce 6.1. spolu s příklady výsledků dosažených jednotlivými laboratořemi. V tabulce 6.2. jsou pak uvedeny výsledky stanovení PCDD a PCDF v certifikovaném materiálu BCR 677. Výsledky jasně deklarují profesionální způsobilost jednotlivých laboratoří a věrohodnost dodaných experimentálních dat. Výběr a provedení analytické metody (HRGC-HRMS)) pro stanovení požadovaných analytů bylo ponecháno na jednotlivých laboratořích. Podrobnosti o jednotlivých krocích analytického postupu (který se v zásadě liší pouze v detailech přípravy vzorku k analýze) jsou pro jednotlivé laboratoře uvedeny v tabulce
17 Tabulka 6.1. Výsledky analýz kontrolních kalibračních standardů v některých laboratořích Analyt Všechny koncentrace v ng/l Kontrolní standardy L-1 L-2 L-7 L-9 2,3,7,8 TeCDD 20 ± 0,2 * 19,6 21,5 21,5 20,5 1,2,3,7,8 PeCDD 100 ± ,2,3,4,7,8 HxCDD 100 ± ,2,3,6,7,8 HxCDD 100 ± ,2,3,7,8,9 HxCDD 100 ± ,2,3,4,6,7,8 HpCDD 100 ± OCDD 200 ± ,3,7,8 TeCDF 20 ± 0,2 19,1 17,1 22,1 19,5 1,2,3,7,8 PeCDF 100 ± ,3,4,7,8 PeCDF 100 ± ,2,3,4,7,8 HxCDF 100 ± ,2,3,6,7,8 HxCDF 100 ± ,2,3,7,8,9 HxCDF 100 ± ,3,4,6,7,8 HxCDF 100 ± ,2,3,4,6,7,8 HpCDF 100 ± ,2,3,4,7,8,9 HpCDF 100 ± OCDF 200 ± PCB ± PCB ± PCB ± PCB ± PCB ± PCB ± PCB ± PCB ± PCB ± PCB ± PCB ± PCB ± * Rozšířená standardní nejistota -10-
18 Tabulka 6.2. Výsledky pro CRM BCR-677 z jednotlivých laboratoří CRM BCR-677 Analyt (Kongener) BCR-certifikát L-1 L-4 Konc. (ng/kg) U* (ng/kg) Konc. (ng/kg) U* (ng/kg) Konc. (ng/kg) U* (ng/kg) 2,3,7,8 TCDD 1,51 0,27 1,32 0,20 1,47 0,22 1,2,3,7,8 PeCDD 4,1 0,9 3,4 0,5 3,1 1,1 1,2,3,4,7,8 HxCDD N.D.** 2,6 0,4 2,3 1,4 1,2,3,6,7,8 HxCDD ,2,3,7,8,9 HxCDD ,4 11, ,2,3,4,6,7,8 HpCDD OCDD ,3,7,8 TCDF ,2,3,7,8 PeCDF ,3,4,7,8 PeCDF ,2,3,4,7,8 HxCDF 14,5 1,9 13,2 1,8 18,1 6,2 1,2,3,6,7,8 HxCDF 6,1 1,0 5,4 0,8 6,5 1 1,2,3,7,8,9 HxCDF 0,84 0,23 ~ 0,20 ~ 5,0 ~ 5,0 2,3,4,6,7,8 HxCDF 5,6 1,0 4,9 0,7 7,2 2,6 1,2,3,4,6,7,8 HpCDF ,2,3,4,7,8,9 HpCDF 6,3 1,4 3,8 0,5 5,6 1,2 OCDF * U - rozšířená kombinovaná nejistota (k 2) ** N.D. - nestanoveno (necertifikováno) -11-
19 Tabulka 6.2. Výsledky pro CRM BCR-677 z jednotlivých laboratoří (pokrač.) CRM BCR-677 Analyt (Kongener) BCR-certifikát L-2 L-8 Konc. (ng/kg) U* (ng/kg) Konc. (ng/kg) U* (ng/kg) Konc. (ng/kg) U* (ng/kg) 2,3,7,8 TCDD 1,51 0,27 1,68 0,30 1,50 0,30 1,2,3,7,8 PeCDD 4,1 0,9 3,6 0,7 3,1 0,6 1,2,3,4,7,8 HxCDD N.D.** 1,9 0,3 N.D.** 1,2,3,6,7,8 HxCDD ,2,3,7,8,9 HxCDD ,2,3,4,6,7,8 HpCDD OCDD ,3,7,8 TCDF ,2,3,7,8 PeCDF ,3,4,7,8 PeCDF ,2,3,4,7,8 HxCDF 14,5 1,9 13,7 1, ,2,3,6,7,8 HxCDF 6,1 1,0 5,6 0,6 5,6 1,0 1,2,3,7,8,9 HxCDF 0,84 0,23 0,90 0,33 1,4 0,3 2,3,4,6,7,8 HxCDF 5,6 1,0 5,4 0,5 3,7 0,7 1,2,3,4,6,7,8 HpCDF ,2,3,4,7,8,9 HpCDF 6,3 1,4 5,8 1,5 6,6 1,0 OCDF * U - rozšířená kombinovaná nejistota (k 2) ** N.D. - nestanoveno (necertifikováno) -12-
20 Tabulka 6.3.: Experimentální podmínky pro přípravu a analýzu vzorků Kód laboratoře L - 1 L - 2 L - 3 L 4 L - 5 L - 6 L - 7 L - 8 L - 9 Extrakce Soxhletův extraktor toluen 20 hodin Soxhletův extraktor toluen:aceton (90:10, v/v) 13 hodin Soxhletův extraktor aceton:dichlormetan (1:1, v/v) 12 hodin Soxhletův extraktor toluen 48 hodin Soxhletův extraktor toluen 20 hodin Soxhletův extraktor toluen 16 hodin Soxhletův extraktor toluen 20 hodin Soxhletův extraktor toluen 16 hodin Soxhletův extraktor toluen 24 hodin Čištění extraktu ( clean up ) modifikované SiO 2 kolony Florisil k dělení PCDD, PCDF od PCB extrakce s H 2 SO 4 adsorpce - kyselý modifikovaný silikagel basická alumina ICN super I Florisil zpracování s Na 2 SO 4 kyselý modifikovaný silikagel separace pomocí Florisilu finální čištění bazická alumina 3-stupňové čištění - silikagel + Na 2 SO 4 - GPC Envirogel - Carbopack/Celite extrakce s H 2 SO 4 kombi-kolona, silikagel + Na 2 SO 4 Florisil - separace kombi-kolona silikagel + H 2 SO 4 + NaOH + AgNO 3 Carbopack/Celite Florisil předčištění s H 2 SO 4 kombi-kolona, silikagel frakcionace - Florisil kombi-impregnovaná kolona, silikagel Carbopack/Celite kombi-kolona silikagel + H 2 SO 4 bazická alumina Carbopack/Celite -13-
21 Kód laboratoře L - 1 L - 2 L - 3 L 4 L - 5 L - 6 Chromatografie (separace/metoda) U.S. EPA 1613 B DB - 5MS, RTX 2330 Přístroj: GC Carlo Erba 5160 U.S. EPA 1613 B 60m, RTX DB - 5MS Přístroj: Thermo Finnigon GC - Ultra U.S. EPA 1613 B 60m, DB - Dioxin 60 m ZB - 5 Přístroj: Agilent m, Silica HT8 bonded phase (SGE) DB-5MS Přístroj: HP 6890 Plus 60m DB 5-ms 60m RTX VF - 5ms Přístroj: neuvedeno U.S. EPA 1613 B 60m, DB -5 60m, RTX 2330 Pro PCB: 30m SPB - octyl 60m DB -1 Přístroj: neuvedeno L - 7 U.S. EPA m STX -100 Přístroj: Agilent 6890 N L - 8 U.S. EPA m DB -5 Přístroj: HP 5890GC L m DB -5ms 30m DB -17 Přístroj: neuvedeno Hmotnostní spektrometr Rozlišení VG Autospec Thermo Finnigan MAT 95XP HRMS JEOL SX Waters/Micromass Autospec Ultima (PCB) Waters/Micromass Autospec Ultima (PCB) Waters/Micromass Autospec Ultima Finnigan MAT 95XP Micromass Autospec Ultima Thermo MAT 95XP Poznámka: Tuzemské laboratoře L-10 a L-11 prováděly pouze stanovení PCB pomocí svých validovaných metod na standardní instrumentaci. -14-
22 7. TECHNICKÉ A STATISTICKÉ ZPRACOVÁNÍ DAT Celkem bylo doručeno 9 souborů dat PCDD a PCDF a souborů pro kongenery PCB. Některé soubory musely být bohužel po expertním posouzení z technicky vysvětlitelných důvodů vyřazeny. Celkový počet dále zpracovávaných souborů byl však vždy minimálně šest a více. Pro statistické zpracování a vyhodnocení dat byla použita metodika BCR [2] a již zmíněný počítačový program Soft CRM [7]. Přijaté soubory dat byly podrobeny následujícím statistickým testům: - Scheffův násobný t-test, který zjišťuje, zda jsou či nejsou průměry dat ze dvou laboratoří významně odlišné - Dixonův a Nalimovův test, které detekují odlehlé hodnoty z množiny laboratorních průměrů - Cochramův test, který detekuje odlehlé rozptyly z jednotlivých laboratoří - Barlettův test, který ověřuje homogenitu více než dvou laboratorních rozptylů - Snedecorův F-test, který zjišťuje, zda jsou rozdíly mezi rozptyly z jednotlivých laboratoří statisticky významné - Kolmogorov-Smirnov-Lillieforsův test, který ověřuje modalitu (normalitu) rozdělení laboratorních průměrů - Dvoufaktorová analýza rozptylu ( two-fold nested ANOVA ), která testuje významné rozdíly mezi laboratorními průměry a mezi vzorky (uvnitř jednotlivých laboratoří) Pro každý kongener byly vypočteny průměr laboratorních průměrů, standardní odchylka distribuce laboratorních průměrů, pološířka intervalu spolehlivosti (95%) a tolerančního intervalu průměru laboratorních průměrů. Všechny získané výsledky a údaje jsou pro jednotlivé kongenery souhrnně uvedeny v tabulce 7.1. Další tabulky a grafy jsou pak uvedeny v přílohách této zprávy. Všechny posuzované soubory a data byly akceptovány pro další zpracování a výpočet certifikovaných hodnot a jejich nejistot. -15-
23 Tabulka 7.1. Souhrn statistických výsledků pro PCDD, PCDF a PCB v CRM CZ 7006 ANALYT (kongener) 2,3,7,8 -TCDD 1,2,3,7,8 - PeCDD 1,2,3,4,7,8 - HxCDD 1,2,3,6,7,8 - HxCDD D48 D54 D66 D67 Počet přijatých souborů dat, p Počet jednotlivých dat Jsou dvojice dat kompatibilní? Scheffův násobný t-test NE NE NE NE Existují odlehlé soubory dat? Dixonův, Nalimovův a Grubbsův test NE NE NE NE Existují odlehlé rozptyly dat z jednotlivých laboratoří? Cochranův test ANO, L-9 NE NE NE Jsou rozptyly dat z jednotlivých laboratoří homogenní? Barlettův test NE ANO NE ANO Standardní odchylka mezi laboratořemi (ng/kg) 0,25 0,12 0,27 0,71 Standardní odchylka uvnitř laboratoří (mezi vzorky), ng/kg 0,42 0,33 0,42 0,55 Jsou rozdíly mezi laboratořemi statisticky významné? Snedecorův F-test NE; F=2,45 NE; F=1,50 NE; F=2,67 ANO; F=7,58 Jsou laboratorní průměry normálně rozděleny? Kalgomorov-Smirnov-Lillieforsův test ANO ANO ANO ANO Průměr laboratorních průměrů, µ (ng/kg) 4,56 2,09 2,58 5,03 Standardní odchylka rozdělení laboratorních průměrů u cert (ng/kg) 0,33 0,20 0,34 0,76 Pološířka intervalu spolehlivosti (95%), ng/kg 0,31 0,19 0,32 0,58 Pološířka tolerančního intervalu (95%), ng/kg 1,32 0,81 1,37 2,69 Pozn.: Testováno na hladině významnosti α=0,05 (95%),α=0,01 (99%) -16-
24 Tabulka 7.1. (pokrač.) Souhrn statistických výsledků pro PCDD, PCDF a PCB v CRM CZ 7006 ANALYT (kongener) 1,2,3,7,8,9 - HxCDD 1,2,3,4,6,7,8 - HpCDD OCDD 2,3,7,8 - TCDF D70 D73 D75 F83 Počet přijatých souborů dat, p Počet jednotlivých dat Jsou dvojice dat kompatibilní? Scheffův násobný t-test NE NE NE NE Existují odlehlé soubory dat? Dixonův, Nalimovův a Grubbsův test NE NE NE NE Existují odlehlé rozptyly dat z jednotlivých laboratoří? Cochranův test NE NE ANO; L-2; L-3 ANO; L-5 NE (99%) Jsou rozptyly dat z jednotlivých laboratoří homogenní? Barlettův test ANO ANO NE ANO Standardní odchylka mezi laboratořemi (ng/kg) 0,56 4,56 42,77 9,65 Standardní odchylka uvnitř laboratoří (mezi vzorky), ng/kg 0,39 1,73 28,97 4,66 Jsou rozdíly mezi laboratořemi statisticky významné? Snedecorův F-test ANO; F=9,20 ANO; F=28,83 ANO; F=9,71 ANO; F=18,10 Jsou laboratorní průměry normálně rozděleny? Kalgomorov-Smirnov-Lillieforsův test ANO ANO ANO ANO Průměr laboratorních průměrů, µ (ng/kg) 3,66 65,18 518,58 110,02 Standardní odchylka rozdělení laboratorních průměrů u cert (ng/kg) 0,60 4,64 45,15 9,92 Pološířka intervalu spolehlivosti (95%), ng/kg 0,46 4,30 41,76 8,30 Pološířka tolerančního intervalu (95%), ng/kg 2,11 18,61 100,93 37,03 Pozn.: Testováno na hladině významnosti α=0,05 (95%),α=0,01 (99%) -17-
25 Tabulka 7.1. (pokrač.) Souhrn statistických výsledků pro PCDD, PCDF a PCB v CRM CZ 7006 ANALYT (kongener) 1,2,3,7,8 - PeCDF 2,3,4,7,8 - PeCDF 1,2,3,4,7,8 - HxCDF 1,2,3,6,7,8 - HxCDF F 94 F 114 F 118 F 121 Počet přijatých souborů dat, p Počet jednotlivých dat Jsou dvojice dat kompatibilní? Scheffův násobný t-test NE NE NE NE Existují odlehlé soubory dat? Dixonův, Nalimovův a Grubbsův test NE NE NE NE Existují odlehlé rozptyly dat z jednotlivých laboratoří? Cochranův test ANO; L-7 ANO; L-5 NE ANO; L-7 Jsou rozptyly dat z jednotlivých laboratoří homogenní? Barlettův test NE NE NE NE Standardní odchylka mezi laboratořemi (ng/kg) 9,91 1,82 50,32 4,16 Standardní odchylka uvnitř laboratoří (mezi vzorky), ng/kg 6,1 2,96 11,22 5,32 Jsou rozdíly mezi laboratořemi statisticky významné? Snedecorův F-test ANO; F=11,57 NE; F=2,52 ANO; F=79,11 NE; F=3,44 Jsou laboratorní průměry normálně rozděleny? Kalgomorov-Smirnov-Lillieforsův test ANO ANO ANO ANO Průměr laboratorních průměrů, µ (ng/kg) 156,83 86,63 375,97 102,03 Standardní odchylka rozdělení laboratorních průměrů u cert (ng/kg) 10,37 2,35 49,94 4,94 Pološířka intervalu spolehlivosti (95%), ng/kg 8,67 2,47 38,39 4,13 Pološířka tolerančního intervalu (95%), ng/kg 38,70 10,38 176,38 18,42 Pozn.: Testováno na hladině významnosti α=0,05 (95%),α=0,01 (99%) -18-
26 Tabulka 7.1. (pokrač.) Souhrn statistických výsledků pro PCDD, PCDF a PCB v CRM CZ 7006 ANALYT (kongener) 1,2,3,7,8,9 - HxCDF 2,3,4,6,7,8 - HxCDF 1,2,3,4,6,7,8 - HpCDF 1,2,3,4,7,8,9-HpCDF F 124 F 130 F 131 F 134 Počet přijatých souborů dat, p Počet jednotlivých dat Jsou dvojice dat kompatibilní? Scheffův násobný t-test NE NE NE NE Existují odlehlé soubory dat? Dixonův, Nalimovův a Grubbsův test NE NE NE NE Existují odlehlé rozptyly dat z jednotlivých laboratoří? Cochranův test ANO; L-3, L-7, L-9 ANO; L-9 ANO; L-3 NE Jsou rozptyly dat z jednotlivých laboratoří homogenní? Barlettův test NE NE NE ANO Standardní odchylka mezi laboratořemi (ng/kg) 1,97 1,27 30,07 9,12 Standardní odchylka uvnitř laboratoří (mezi vzorky), ng/kg 2,26 1,33 10,12 5,04 Jsou rozdíly mezi laboratořemi statisticky významné? Snedecorův F-test ANO; F=4,03 ANO; F=4,61 ANO; F=36,34 ANO; F=14,08 Jsou laboratorní průměry normálně rozděleny? Kalgomorov-Smirnov-Lillieforsův test ANO ANO ANO ANO Průměr laboratorních průměrů, µ (ng/kg) 10,97 19,81 255,54 110,35 Standardní odchylka rozdělení laboratorních průměrů u cert (ng/kg) 2,27 1,43 30,49 9,46 Pološířka intervalu spolehlivosti (95%), ng/kg 2,10 1,50 23,44 7,91 Pološířka tolerančního intervalu (95%), ng/kg 9,11 6,31 107,7 35,32 Pozn.: Testováno na hladině významnosti α=0,05 (95%),α=0,01 (99%) -19-
27 Tabulka 7.1. (pokrač.) Souhrn statistických výsledků pro PCDD, PCDF a PCB v CRM CZ 7006 ANALYT (kongener) OCDF PCB - 81 PCB - 77 PCB F135 Počet přijatých souborů dat, p Počet jednotlivých dat Jsou dvojice dat kompatibilní? Scheffův násobný t-test NE NE NE NE Existují odlehlé soubory dat? Dixonův, Nalimovův a Grubbsův test NE NE NE NE Existují odlehlé rozptyly dat z jednotlivých laboratoří? Cochranův test NE NE NE ANO; L-7 Jsou rozptyly dat z jednotlivých laboratoří homogenní? Barlettův test ANO NE NE NE (95%); ANO(99%) Standardní odchylka mezi laboratořemi (ng/kg) 262,39 7,95 257,88 29,13 Standardní odchylka uvnitř laboratoří (mezi vzorky), ng/kg 48,09 3,99 122,13 8,48 Jsou rozdíly mezi laboratořemi statisticky významné? Snedecorův F-test ANO; F=120,10 ANO; F=16,92 ANO; F=18,83 ANO; F=48,24 Jsou laboratorní průměry normálně rozděleny? Kalgomorov-Smirnov-Lillieforsův test ANO ANO ANO ANO Průměr laboratorních průměrů, µ (ng/kg) 1588,18 107, ,99 168,99 Standardní odchylka rozdělení laboratorních průměrů u cert (ng/kg) 263,49 8,20 265,01 29,49 Pološířka intervalu spolehlivosti (95%), ng/kg 202,54 8,60 189,58 22,63 Pološířka tolerančního intervalu (95%), ng/kg 930,65 36,19 895,46 103,98 Pozn.: Testováno na hladině významnosti α=0,05 (95%),α=0,01 (99%) -20-
28 Tabulka 7.1. (pokrač.) Souhrn statistických výsledků pro PCDD, PCDF a PCB v CRM CZ 7006 ANALYT (kongener) PCB PCB PCB PCB Počet přijatých souborů dat, p Počet jednotlivých dat Jsou dvojice dat kompatibilní? Scheffův násobný t-test NE NE NE NE Existují odlehlé soubory dat? Dixonův, Nalimovův a Grubbsův test NE NE NE NE Existují odlehlé rozptyly dat z jednotlivých laboratoří? Cochranův test NE ANO; L-4 NE NE Jsou rozptyly dat z jednotlivých laboratoří homogenní? Barlettův test ANO NE ANO NE Standardní odchylka mezi laboratořemi (ng/kg) 2,84 26, ,43 29,46 Standardní odchylka uvnitř laboratoří (mezi vzorky), ng/kg 1,50 13,29 505,02 14,64 Jsou rozdíly mezi laboratořemi statisticky významné? Snedecorův F-test ANO; F=15,33 ANO; F=17,24 ANO; F=21,04 ANO; F=17,19 Jsou laboratorní průměry normálně rozděleny? Kalgomorov-Smirnov-Lillieforsův test ANO ANO ANO ANO Průměr laboratorních průměrů, µ (ng/kg) 25,24 120, ,54 168,95 Standardní odchylka rozdělení laboratorních průměrů u cert (ng/kg) 2,93 27, ,29 30,35 Pološířka intervalu spolehlivosti (95%), ng/kg 2,45 28,96 828,59 31,85 Pološířka tolerančního intervalu (95%), ng/kg 10,94 121, ,85 133,98 Pozn.: Testováno na hladině významnosti α=0,05 (95%),α=0,01 (99%) -21-
29 Tabulka 7.1. (pokrač.) Souhrn statistických výsledků pro PCDD, PCDF a PCB v CRM CZ 7006 ANALYT (kongener) PCB PCB PCB PCB Počet přijatých souborů dat, p Počet jednotlivých dat Jsou dvojice dat kompatibilní? Scheffův násobný t-test NE NE NE NE Existují odlehlé soubory dat? Dixonův, Nalimovův a Grubbsův test NE NE NE NE Existují odlehlé rozptyly dat z jednotlivých laboratoří? Cochranův test Jsou rozptyly dat z jednotlivých laboratoří homogenní? Barlettův test NE ANO ANO; L-8 (95%) NE (99%) NE ANO; L-7, L-9 (95%) NE (99%) NE (95%) ANO (99%) ANO ANO Standardní odchylka mezi laboratořemi (ng/kg) 245,75 515,74 523,71 104,34 Standardní odchylka uvnitř laboratoří (mezi vzorky), ng/kg 134,46 213,33 327,98 62,04 Jsou rozdíly mezi laboratořemi statisticky významné? Snedecorův F-test ANO; F=14,36 ANO; F=24,38 ANO; F=11,20 ANO; F=12,31 Jsou laboratorní průměry normálně rozděleny? Kalgomorov-Smirnov-Lillieforsův test ANO ANO ANO ANO Průměr laboratorních průměrů, µ (ng/kg) 3429, , ,25 801,58 Standardní odchylka rozdělení laboratorních průměrů u cert (ng/kg) 254,78 526,65 548,79 108,85 Pološířka intervalu spolehlivosti (95%), ng/kg 182,26 376,55 458,80 77,87 Pološířka tolerančního intervalu (95%), ng/kg 860, , ,07 367,82 Pozn.: Testováno na hladině významnosti α=0,05 (95%),α=0,01 (99%) -22-
30 Tabulka 7.1. (pokrač.) Souhrn statistických výsledků pro PCDD, PCDF a PCB v CRM CZ 7006 ANALYT (kongener) PCB Počet přijatých souborů dat, p 8 Počet jednotlivých dat 32 Jsou dvojice dat kompatibilní? Scheffův násobný t-test NE Existují odlehlé soubory dat? Dixonův, Nalimovův a Grubbsův test Existují odlehlé rozptyly dat z jednotlivých laboratoří? Cochranův test Jsou rozptyly dat z jednotlivých laboratoří homogenní? Barlettův test NE ANO; L-9 (95%) NE (99%) ANO Standardní odchylka mezi laboratořemi (ng/kg) 83,55 Standardní odchylka uvnitř laboratoří (mezi vzorky), ng/kg 74,17 Jsou rozdíly mezi laboratořemi statisticky významné? Snedecorův F-test ANO; F=6,08 Jsou laboratorní průměry normálně rozděleny? Kalgomorov-Smirnov-Lillieforsův test ANO Průměr laboratorních průměrů, µ (ng/kg) 1856,16 Standardní odchylka rozdělení laboratorních průměrů u cert (ng/kg) 91,41 Pološířka intervalu spolehlivosti (95%), ng/kg 76,42 Pološířka tolerančního intervalu (95%), ng/kg 341,13 Pozn.: Testováno na hladině významnosti α=0,05 (95%),α=0,01 (99%) -23-
31 8. CERTIFIKOVANÉ HODNOTY A NEJISTOTY Certifikované hodnoty obsahů (hmotnostních zlomků) jednotlivých analytů v CZ 7006 jsou uvedeny (spolu s jejich nejistotami) v tabulce 8.1. Odpovídají neváženému aritmetickému průměru průměrů souboru dat přijatých na základě technického a statistického posouzení. Obsah vody v materiálu byl již zohledněn při přepisu dat z jednotlivých laboratoří (přepočteny na sušinu při 105 o C zjištěnou v laboratoři). Uvedené nejistoty U jsou vypočteny z kombinovaných nejistot u c vynásobených koeficientem rozšíření k=2. Pro jejich výpočet byl použit následující vztah [2,4,5,6]: U = ku c = kµ u cert 2 u bb u RRF 2 pµ 2 Kde: u bb je nejistota příspěvku nehomogenity (viz tab. 4.1., hodnoty v % děleny 100) u cert je standardní odchylka průměru laboratorních průměrů (viz. tab. 7.1.) p je počet přijatých souborů dat (počet laboratoří) (viz. tab. 7.1.) µ je nevážený aritmetický průměr průměrů souborů dat (viz. tab. 7.1.) u RRF je příspěvek nejistoty používaných kalibrantů [5] Výpočet příspěvku u RRF je proveden pro kalibrační standardy S O až S 4 z CRM BCR 614 a podrobně popsán v Certifikační zprávě [5]. Jeho hodnota (pro dosazení do výše uvedeného vztahu) se pro jednotlivé analyty pohybuje mezi 0,01-0,03. Jelikož téměř polovina laboratoří účastnících se tohoto mezilaboratorního certifikačního experimentu používala tyto kalibranty, byl tento příspěvek implementován i do výpočtu nejistot v CZ Jak již bylo řečeno v kapitole 4, hodnota příspěvku nehomogenity u bb byla pro všechny kongenery taxativně nastavena na hodnotu 0,
32 Tabulka 8.1. Výsledky a nejistoty pro CZ 7006 Analyt Průměr laboratorních průměrů (ng/kg) CZ 7006 U* (ng/kg) I S 1/2 (95%)** 2,3,7,8 TeCDD 4,56 0,31 0,31 1,2,3,7,8 PeCDD 2,09 0,30 0,19 1,2,3,4,7,8 HxCDD 2,58 0,45 0,32 1,2,3,6,7,8 HxCDD 5,03 0,88 0,58 1,2,3,7,8,9 HxCDD 3,66 0,64 0,46 1,2,3,4,6,7,8 HpCDD 65,2 9,6 4,3 OCDD ,3,7,8 TeCDF ,2,3,7,8 PeCDF ,3,4,7,8 PeCDF 86,6 11,1 2,5 1,2,3,4,7,8 HxCDF ,2,3,6,7,8 HxCDF ,2,3,7,8,9 HxCDF 11,0 2,2 2,1 2,3,4,6,7,8 HxCDF 19,8 2,8 1,5 1,2,3,4,6,7,8 HpCDF ,2,3,4,7,8,9 HpCDF OCDF PCB PCB PCB PCB ,2 4,1 2,5 PCB PCB PCB PCB PCB PCB PCB PCB *U - rozšířená kombinovaná nejistota (k 2) **I S 1/2 (95%) - pološířka intervalu spolehlivosti (95%) průměru laboratorních průměrů -25-
33 9. NÁVOD K POUŽITÍ A OPATŘENÍ V DOBĚ PLATNOSTI CRM Distribuci v obchodní síti bude zajišťovat subdodavatel. Ten dodá s každou distribuční jednotkou certifikát, certifikační zprávu a bezpečnostní list. Všichni koncoví zákazníci budou vedeni v elektronické databázi. Uživatel by měl výrobci oznámit případné změny kontaktu tak, aby mohl být případně neprodleně informován o všech nových skutečnostech významných pro použití CRM. Požadavky bezpečnosti při dopravě, skladování a použití CRM podle zákona 157/98Sb, upravuje bezpečnostní list. Jelikož se jedná o toxický materiál (I-TEQ ~ 150ng/kg), měli by s materiálem manipulovat pouze pracovníci vyškolení pro práci s toxickými materiály. CRM musí být uchováván a skladován v originálním obalu při teplotách v rozmezí 5-30 o C. Optimální je skladování v temnu a lednici. Materiály se analyzují v dodaném stavu a jejich suchá hmotnost by se měla stanovit v neanalyzovaných podílech sušením při 105 o C do konstantní hmotnosti. Materiál v lahvičce by měl být před každým použitím rehomogenizován mechanickým protřepáním obsahu. Lahvička by měla být otevřena minimálně až dvě minuty po rehomogenizaci, aby se předešlo úniku jemných prachových částic z lahvičky a jejich usazování v okolí. -26-
34 10. LITERATURA 1) Metodický pokyn CORM ČMI 017-MP-C Příprava a certifikace referenčních materiálů, Praha, ) EC Document BCR/48/93, part C, Guidelines for the production and certification of BCR reference materials, Brussels, ) SychraV., Hořejš J.:Technický projekt kandidátního CRM CZ 7006, Praha, ) BCR-677 Certification Report, EUR 20282, ISBN , ) BCR-614 Certification Report, ISBN , EC, ) BCR-615 Certification Report, EUR 20283, ISBN , EC, ) Bonas G., Zervou M., Papaloannou T., Lees M., Soft CRM: a new software for the certification of reference materials, J. Accred. Qual. Assur. 8, , ) Van der Veen, A.M.H., Pauwels J.: Uncertainty calculations in the certification of reference materials. 1.Principles of analysis of variance, J. Accred. Qual. Assur. 5, , ) Van der Veen, A.M.H., Linsinger T., Pauwels J.: Uncertainty calculations in the certification of reference materials. 2. Homogeneity study, J. Accred. Qual. Assur. 6, 26-30, ) Van der Veen, A.M.H., Linsinger T.P.J., Lamberty A., Pauwels J., Uncertainty calcualtions in the certification of reference materials. 3. Stability study, J. Accred. Qual. Assur. 6, , ) Van der Veen A.M.H., Lisinger T.P.J., Lamberty A., Pauwels, J., Uncertainty calculations in the certification of reference materials. 4. Characterisation and certification, J. Accred. Qual. Assur. 6, , ) Lisinger T.P.J., Pauwels J., van der Veen A.M.H., Schimmel H., Lamberty A., Homogeneity and stability of reference materials, J. Accred. Qual. Assur. 6, 20-25, ) Holcombe G., Lawn R., Sargent M.: Improvements in efficiency of production and traceability for certification of reference materials, J. Accred. Qual. Assur. 9, ,
35 11. ZÁVĚR A DISKUSE Na tomto místě by měl odpovědný řešitel a koordinátor projektu porovnat dosažené výsledky s cílovými parametry CRM vytýčenými v Technickém projektu. Ty jsou v podstatě shrnuty v tabulce Byly nastaveny tak, aby a) reflektovaly reálnou potřebu RM, který by obsahoval prakticky veškeré toxické kongenery PCDD, PCDF a PCB, které přispívají k výpočtu ekvivalentního toxického množství (I-TEQ) podle ČSN EN b) byly realizovatelné použitím jednoho či směsi několika přírodních výchozích materiálů z tuzemských zdrojů. c) vhodně doplňovaly parametry již existujícího CRM BCR 677 (jak co do počtu analytů, tak úrovní jejich koncentrace) d) maximální přípustné nejistoty certifikovaných hodnot byly v souladu se zamýšleným použitím RM, byly srovnatelné s nejistotami již existujících podobných CRM a technicky dosažitelné používanými analytickými postupy a metodami. Odpověď na většinu postulovaných požadavků dávají údaje shrnuté v tabulkách a 11.2., kde je nově připravený materiál porovnáván s již existujícím materiálem BCR-677. CZ 7006 obsahuje všechny toxické kongenery PCDD, PCDF a PCB a to v relativně dobře stanovitelných koncentracích z běžně používané navážky 5g vzorku (na kterou byl materiál testován). Všechny hodnoty obsahů analytů vyhovují požadavkům na certifikaci: byly odvozeny minimálně z šesti laboratorních průměrů a relativní šířka 95% intervalu spolehlivosti nepřevyšuje 20% z certifikované hodnoty. Tuto hranici prakticky nepřevyšuje (s výjimkou jediného PCB kongeneru) ani konzervativním postupem vypočtená relativní rozšířená kombinovaná nejistota, která zahrnuje i příspěvek nejistoty homogenity a kalibrace. Celkový ekvivalent toxicity je u materiálu CZ 7006 výrazně vyšší. Oba materiály se dobře doplňují i co se týče koncentrací kongenerů PCDD a PCDF. Zatímco BCR-677 obsahuje relativně vysoké koncentrace PCDD a nízké koncentrace PCDF, v materiálu CZ 7006 je tomu právě naopak. A co podařilo navíc? CZ 7006 udává necertifikované obsahy celé řady dalších zajímavých analytů přítomných v tomto materiálu (kovy, PAU, PBDE a další), které rozšiřují možnosti jeho využití a navíc poskytují analytikům pracujícím s certifikovanými hodnotami důležité informace o potenciálních rušivých složkách při extrakci, separaci a vlastním stanovení certifikovaných analytů. -28-
KATALOG PRODUKTŮ ODPADY. www.alsglobal.cz
KATALOG PRODUKTŮ ODPADY ÚVOD A OBSAH Vážení obchodní přátelé, právě se vám dostal do rukou Katalog produktů - Odpady společnosti ALS Czech Republic, s.r.o. Najdete zde nabídku služeb, které naše společnost
VícePlán standardizace Program rozvoje metrologie Zpráva pro závěrečnou oponenturu ( )
Plán standardizace Program rozvoje metrologie 2018 Zpráva pro závěrečnou oponenturu (31.10.2018) Číslo úkolu: VIII/18/18 Název úkolu: PŘÍPADOVÁ STUDIE ZPŮSOBU PŘÍPRAVY MATRICOVÉHO KANDIDÁTSKÉHO RM (PŮDY,
VíceChyby spektrometrických metod
Chyby spektrometrických metod Náhodné Soustavné Hrubé Správnost výsledku Přesnost výsledku Reprodukovatelnost Opakovatelnost Charakteristiky stanovení 1. Citlivost metody - směrnice kalibrační křivky 2.
VíceNejistota měř. ěření, návaznost a kontrola kvality. Miroslav Janošík
Nejistota měř ěření, návaznost a kontrola kvality Miroslav Janošík Obsah Referenční materiály Návaznost referenčních materiálů Nejistota Kontrola kvality Westgardova pravidla Unity Referenční materiál
VíceZkoušení způsobilosti vzorkování sedimentů. Alena Nižnanská, Pavel Kořínek, CSlab Vladimíra Bryndová, Laboratoř MORAVA
Zkoušení způsobilosti vzorkování sedimentů Alena Nižnanská, Pavel Kořínek, CSlab Vladimíra Bryndová, Laboratoř MORAVA Zkoušení způsobilosti vyhodnocení výkonnosti účastníka vůči předem stanoveným kriteriím
VíceSrovnávací praktické zkoušení upravených kalů mezi zúčastněnými laboratořemi sledovalo dílčí samostatné cíle:
Testování vzorků kalů z čištění komunálních odpadních vod odebraných v rámci Doškolovacího semináře Manažerů vzorkování odpadů 2. 11. 2017 v ČOV Velké Meziříčí společnosti Vodárenská akciová společnost
VícePostup ke stanovení báze metamfetaminu metodou GC-FID
Postup ke stanovení báze metamfetaminu metodou GC-FID Důvodem pro vypracování postup je nutnost přesného a striktního definování podmínek pro kvantitativní stanovení obsahu báze metamfetaminu v pevných
VíceDoplňuje vnitřní kontrolu kvality. Principem je provádění mezilaboratorních porovnávacích zkoušek (srovnatelnost výsledků)
Externí hodnocení kvality (EHK) Petr Breinek BC_EHK_N2011 1 Externí hodnocení kvality (EHK) také: Zkoušení způsobilosti nepoužívat: Externí kontrola kvality (od 07/2011) norma ISO 17043 Doplňuje vnitřní
VíceVýznam a způsob přípravy vzorků pro okruţní rozbory. Miroslav Perný
Význam a způsob přípravy vzorků pro okruţní rozbory Miroslav Perný Kontrola kvality analytických výsledků PŘESNOST SPRÁVNOST ANALYTICKÝ VÝSLEDEK INFORMACE O KONCENTRACI HLEDANÉHO ANALYTU METODY CHEMICKÉ
VíceMgr. Šárka Tomšejová, Ph.D. Řešeno v rámci projektu Vliv spalování komunálního odpadu v malých zdrojích tepla na životní prostředí v obcích
Mgr. Šárka Tomšejová, Ph.D. Řešeno v rámci projektu Vliv spalování komunálního odpadu v malých zdrojích tepla na životní prostředí v obcích Výběr odpadu zohlednění aspektů Co spalují domácnosti a proč?
VíceOvěření kritických míst analytického postupu při analýze vzorku stavebního materiálu na obsah PAH
Ověření kritických míst analytického postupu při analýze vzorku stavebního materiálu na obsah PAH Pavel Bernáth, Jan Leníček, Martin Kováč ZU UL Petr Kohout, Forsapi s.r.o. Raspenava 2012 Cílem školicího
VíceMETROLOGIE V CHEMII DAVID MILDE, 2013. Metrologie = věda o měření a jeho aplikaci
METROLOGIE V CHEMII DAVID MILDE, 2013 Metrologie = věda o měření a jeho aplikaci Měření - proces experimentálního získávání jedné nebo více hodnot veličiny (měření = porovnávání, zjišťování počtu entit).
VíceNAŘÍZENÍ. (Text s významem pro EHP) (4) Opatření stanovená tímto nařízením jsou nejvhodnější pro zajištění vysoké úrovně ochrany.
23.2.2007 Úřední věstník Evropské unie L 55/1 I (Akty přijaté na základě Smlouvy o ES a Smlouvy o Euratomu, jejichž uveřejnění je povinné) NAŘÍZENÍ NAŘÍZENÍ RADY (ES) č. 172/2007 ze dne 16. února 2007,
VíceVYUŽITÍ INTEGROVANÝCH NÁSTROJŮ HODNOCENÍ KVALITY VYČIŠTĚNÝCH MATERIÁLŮ KONTAMINOVANÝCH PAU A PCDD/F
VYUŽITÍ INTEGROVANÝCH NÁSTROJŮ HODNOCENÍ KVALITY VYČIŠTĚNÝCH MATERIÁLŮ KONTAMINOVANÝCH PAU A PCDD/F Gabriela Šedivcová, Vít Matějů, Simona Vosáhlová ENVISAN-GEM, a. s. Biotechnologická divize, Radiová
VíceCS Úřední věstník Evropské unie L 54/97
26.2.2009 CS Úřední věstník Evropské unie L 54/97 B. STANOVENÍ OBSAHU DIOXINŮ (PCDD/PCDF) A PCB S DIOXINOVÝM EFEKTEM I. METODY ODBĚRU VZORKŮ A INTERPRETACE VÝSLEDKŮ ZKOUŠEK 1. Účel a rozsah Vzorky určené
VíceMetodický postup pro stanovení PAU v půdách volných hracích ploch metodou HPLC a GC
Strana : 1 1. Úvod 1.1.Předmět a vymezení působnosti Stanovení polycyklických aromatických uhlovodíků. Tyto analyty se běžně stanovují: A: HPLC metodou s fluorescenčním a DA detektorem / HPLC-FLU+DAD/
VíceMATEMATICKO STATISTICKÉ PARAMETRY ANALYTICKÝCH VÝSLEDKŮ
MATEMATICKO STATISTICKÉ PARAMETRY ANALYTICKÝCH VÝSLEDKŮ Má-li analytický výsledek objektivně vypovídat o chemickém složení vzorku, musí splňovat určitá kriteria: Mezinárodní metrologický slovník (VIM 3),
VícePostup praktického testování
Testování vzorků škváry odebraných v rámci Doškolovacího semináře Manažerů vzorkování odpadů 17. 9. 2013 v zařízení na energetické využití odpadů společnosti SAKO Brno a.s. Úvod Společnost Forsapi, s.r.o.
VíceObsah. Státní zdravotní ústav, Praha listopad 2012 1 / 9
Obsah Souhrnné informace o přípravě a hodnocení...2 1. Úvod...3 2. Příprava vzorků...3 3. Kontrola homogenity a stability vzorků...3 4. Hodnocení ukazatelů...3 4.1. Určení vztažné hodnoty a vztažné odchylky...3
Více257/2009 Sb. VYHLÁŠKA ze dne 5. srpna 2009
Systém ASPI - stav k 10.1.2010 do částky 1/2010 Sb. a 1/2010 Sb.m.s. Obsah a text 257/2009 Sb. - poslední stav textu 257/2009 Sb. VYHLÁŠKA ze dne 5. srpna 2009 o používání sedimentů na zemědělské půdě
VíceÚvod. Postup praktického testování
Testování vzorků kalů odebraných v rámci Doškolovacího semináře Manažerů vzorkování odpadů 5. 6. 2014 v ČOV Brno - Modřice, akciové společnosti Brněnské vodárny a kanalizace Úvod Společnost Forsapi, s.r.o.
VíceValidace metody Colilert-18 pro testování kompostů a podobných matric na přítomnost Escherichia coli
Validace metody Colilert-18 pro testování kompostů a podobných matric na přítomnost Escherichia coli RNDr. Zdislava Boštíková Ing. Ladislava Matějů Martina Štěpánková Ochrana zdraví a životního prostředí
Více(5) Je vhodné stanovit dostatečné období k tomu, aby se podniky a příslušné orgány mohly přizpůsobit novým požadavkům.
L 109/6 NAŘÍZENÍ KOMISE (EU) 2019/636 ze dne 23. dubna 2019, kterým se mění přílohy IV a V nařízení Evropského parlamentu a Rady (ES) č. 850/2004 o perzistentních organických znečišťujících látkách EVROPSKÁ
VícePraha, Liberec, Ostrava a Zlín (resp. Kroměříž a Uherské Hradiště)
6) Zátěž české populace POPs Státní zdravotní ústav Praha http://www.szu.cz/ Projekt: Zdravotní důsledky expozice lidského organismu toxickým látkám ze zevního prostředí (biologický monitoring) Prof. MUDr.
VícePŘÍRUČKA ŘEŠENÝCH PŘÍKLADŮ
1999-2011 PŘÍRUČKA ŘEŠENÝCH PŘÍKLADŮ EFFIVALIDATION 3 EffiChem your validation software Lesní 593, 679 71 Lysice http://www.effichem.com 2/57 EffiChem můţe vlastnit patenty, podané ţádosti o patenty, ochranné
VíceNORMY PRO CHARAKTERIZACI ODPADŮ. Ing. Lenka Fremrová
NORMY PRO CHARAKTERIZACI ODPADŮ Ing. Lenka Fremrová 1 Technická normalizace v oblasti charakterizace odpadů se v posledních letech zaměřuje na přejímání evropských norem, které byly zpracovány v Evropském
VíceAnalytické znaky laboratorní metody Interní kontrola kvality Externí kontrola kvality
Analytické znaky laboratorní metody Interní kontrola kvality Externí kontrola kvality RNDr. Alena Mikušková FN Brno Pracoviště dětské medicíny, OKB amikuskova@fnbrno.cz Analytické znaky laboratorní metody
VíceČSN RYCHLÁ METODA STANOVENÍ CELKOVÉ OBJEMOVÉ AKTIVITY ALFA
ČSN 75 7613 RYCHLÁ METODA STANOVENÍ CELKOVÉ OBJEMOVÉ AKTIVITY ALFA Barbora Sedlářová, Eduard Hanslík Výzkumný ústav vodohospodářský T. G. Masaryka, veřejná výzkumná instituce ČSN EN ISO 10703 Kvalita vod
VíceOdpady. Produktový katalog ALS Česká republika
Odpady Produktový katalog ALS Česká republika Right Solutions Right Partner www.alsglobal.cz Úvod Vážení obchodní přátelé, právě se vám dostal do rukou Produktový katalog Odpady společnosti ALS Czech Republic,
VícePrůměr [%]: 15 Průměr [%]: 21. Jednotka N Průměr SD % RSD N Průměr SD % RSD. Chemické prvky
Chemické prvky Homogenizovaný vzorek N Průměr SD % RSD N Průměr SD % RSD TOC mg/l 10 8,1 0,76 9 11 8,3 0,88 11 Cd 11 0,13 0,02 16 11 0,12 0,02 19 Pb 10 1,9 0,15 8 11 2,0 0,37 18 Cr 8 1,1 0,11 10 9 1,3
VíceSROVNÁNÍ ČASOVÝCH ŘAD VZORKOVÁNÍ POPS V OVZDUŠÍ A STANOVENÍ DLOUHODOBÝCH TRENDŮ. Jiří Kalina. Podpořeno grantem z Islandu, Lichtenštejnska a Norska
SROVNÁNÍ ČASOVÝCH ŘAD VZORKOVÁNÍ POPS V OVZDUŠÍ A STANOVENÍ DLOUHODOBÝCH TRENDŮ Jiří Kalina Podpořeno grantem z Islandu, Lichtenštejnska a Norska Srovnání časových řad aktivního a pasivního vzorkování
Více1. Oddělení hydrochemie Macharova 5, Ostrava - Přívoz 2. Oddělení hydrobiologie Macharova 5, Ostrava - Přívoz
Pracoviště zkušební laboratoře: 1. Oddělení hydrochemie Macharova 5, 702 00 Ostrava - Přívoz 2. Oddělení hydrobiologie Macharova 5, 702 00 Ostrava - Přívoz Laboratoř je způsobilá aktualizovat normy identifikující
Víces ohledem na Smlouvu o fungování Evropské unie,
31.3.2016 L 80/17 NAŘÍZENÍ KOMISE (EU) 2016/460 ze dne 30. března 2016, kterým se mění přílohy IV a V nařízení Evropského parlamentu a Rady (ES) č. 850/2004 o perzistentních organických znečišťujících
VíceNové pojetí referenčních materiálů
Nové pojetí referenčních materiálů Zbyněk Plzák Ústav anorganické chemie AV ČR 250 68 Řež plzak@iic.cas.cz 1 Nové pojetí referenčních nové definice výběr a použití RM materiálů co představuje návaznost
VíceVyhláška č. 153/2016 Sb. ze dne 9. května 2016
Vyhláška č. 153/2016 Sb. ze dne 9. května 2016 o stanovení podrobností ochrany kvality zemědělské půdy a o změně vyhlášky č. 13/1994 Sb., kterou se upravují některé podrobnosti ochrany zemědělského půdního
VíceObr. 7.1: Expozice indikátorovým kongenerům PCB z příjmu potravin.
7) Potravní koš Státní zdravotní ústav Praha http://www.szu.cz/ Monitoring zdravotního stavu obyvatelstva ve vztahu k znečištění životního prostředí. Projekt č. IV: "dietární expozice člověka". Zodpovědná
VíceEnergetické využití obnovitelných a alternativních zdrojů z hlediska celkových emisí
Energetické využití obnovitelných a alternativních zdrojů z hlediska celkových emisí Doc. Ing. Jaromír Lederer, CSc. VUANCH, a.s., Unipetrol/UniCRE Obsah Co jsou obnovitelné a alternativní zdroje Principy
Vícenelegální sklad odpadů areál kozí farmy Příloha č.1 Situace širších vztahů srpen 2016 Pěnčín - nelegální sklad odpadů Sanace ekologické zátěže
nelegální sklad odpadů areál kozí farmy 500 m název zakázky: Tiskařská 10 108 28 PRAHA 10 Pěnčín - nelegální sklad odpadů Sanace ekologické zátěže srpen 2016 Situace širších vztahů Příloha č.1 Tiskařská
VíceProtokol o zkoušce. Datum vystavení : Laboratoř
Protokol o zkoušce Identifikace vzorku PR1358263001 Zakázka PR1358263 Datum vystavení Laboratoř Kontakt Ing. Zuzana Kárová Kontakt Zákaznický servis Adresa Velká hradební 3118/48 Adresa Na Harfě 336/9,
VíceÚVOD A OBSAH. Vážení obchodní přátelé,
ÚVOD A OBSAH Vážení obchodní přátelé, právě se vám dostal do rukou Katalog produktů - Ovzduší společnosti ALS Czech Republic, s.r.o. Najdete zde nabídku služeb, které naše společnost poskytuje v oblasti
VíceVzorkování pro analýzu životního prostředí 13/14. RNDr. Petr Kohout doc.ing. Josef Janků CSc.
Vzorkování pro analýzu životního prostředí 13/14 RNDr. Petr Kohout doc.ing. Josef Janků CSc. Letní semestr 2014 Vzorkování pro analýzu životního prostředí - N240003 1. Úvod do problematiky vzorkování 2.
VíceEKO-SOP-001, část O (ČSN ISO 11465) EKO-SOP-001, část E (ČSN ISO ČSN EN )
Laboratoř je způsobilá aktualizovat normy identifikující zkušební postupy. Laboratoř uplatňuje flexibilní přístup k rozsahu akreditace upřesněný v dodatku. Aktuální seznam činností prováděných v rámci
VíceMetodika stanovení kyselinové neutralizační kapacity v pevných odpadech
Metodika stanovení kyselinové neutralizační kapacity v pevných odpadech 1 Princip Principem zkoušky je stanovení vodného výluhu při různých přídavcích kyseliny dusičné nebo hydroxidu sodného a následné
VíceMezilaboratorní porovnávací zkoušky jeden z nástrojů zajištění kvality zkoušení. Lenka Velísková, ITC Zlín Zákaznický den,
Mezilaboratorní porovnávací zkoušky jeden z nástrojů zajištění kvality zkoušení Lenka Velísková, ITC Zlín Zákaznický den, 17. 3. 2011 Zákazník požadavek na zjištění vlastností nebo parametrů výrobku /
VíceMetodický postup stanovení kovů v půdách volných hracích ploch metodou RTG.
Strana : 1 1) Význam a použití: Metoda je používána pro stanovení prvků v půdách volných hracích ploch. 2) Princip: Vzorek je po odběru homogenizován, je stanovena sušina, ztráta žíháním. Suchý vzorek
VíceNová integrální strategie sledování organických polutantů v potravinách živočišného původu
Nová integrální strategie sledování organických polutantů v potravinách živočišného původu Kamila Kalachová, Jana Pulkrabová, Lucie Drábová, Tomáš Čajka, Jana Hajšlová Ústav chemie a analýzy potravin XL.
VícePROCES REALIZACE ANALÝZY
PROCES REALIZACE ANALÝZY Vznik požadavku na analýzu a související vazby Analytický proces soubor vztahů mezi: a) požadavky zadavatele b) náklady na provedení analýzy c) vlastním analytickým postupem Důvod
VíceStanovení PBB a PBDE v elektroodpadech
Stanovení PBB a PBDE v elektroodpadech Ing. Kristýna Jursíková Ph.D., Ing. Danica Pospíchalová, Ing. Věra Hudáková, Ing.Věra Očenášková VÚV TGM v.v.i, Praha Osnova Zpomalovače hoření PBDE a PBB vlastnosti
VícePostup praktického testování
Testování vzorků kalů odebraných v rámci Doškolovacího semináře Manažerů vzorkování odpadů 5. 6. 2014 v ČOV Brno - Modřice, akciové společnosti Brněnské vodárny a kanalizace Úvod Společnost Forsapi, s.r.o.
VíceNová doporučení o interní kontrole kvality koagulačních vyšetření. RNDr. Ingrid V. Hrachovinová, Ph.D. Laboratoř pro poruchy hemostázy, ÚHKT Praha
Nová doporučení o interní kontrole kvality koagulačních vyšetření RNDr. Ingrid V. Hrachovinová, Ph.D. Laboratoř pro poruchy hemostázy, ÚHKT Praha Proč vnitřní kontrola kvality (VKK) ve vyšetření hemostázy?
VíceZKUŠENOSTI S VYUŽITÍM NEJISTOT MĚŘENÍ V MPZ. Martina Bučková, Petra Dědková, Roman Dvořák
ZKUŠENOSTI S VYUŽITÍM NEJISTOT MĚŘENÍ V MPZ Martina Bučková, Petra Dědková, Roman Dvořák Výzkumný ústav vodohospodářský T. G. Masaryka, 1 ASLAB Středisko pro posuzování laboratoří Posuzování odborné způsobilosti
VíceTestování vzorků odpadů odebraných v rámci Doškolovacího semináře Manažerů vzorkování odpadů v areálu CKNO BWM a.s.
Testování vzorků odpadů odebraných v rámci Doškolovacího semináře Manažerů vzorkování odpadů 6. 6. 2017 v areálu CKNO BWM a.s. Úvod Společnost Forsapi, s.r.o. společně se společností UNIVERZA-SoP, s.r.o.
VíceMetodika pro stanovení cílové hodnoty obsahu hotově balených výrobků
ČESKÉ KALIBRAČNÍ SDRUŽENÍ, z.s Slovinská 47, 612 00 Brno Metodika pro stanovení cílové hodnoty obsahu hotově balených výrobků (plněných hmotnostně) Číslo úkolu: VII/12/16 Název úkolu: Zpracování metodiky
VícePožadavky kladené na úřední laboratoře v oblasti kontroly potravin
SZPI Požadavky kladené na úřední laboratoře v oblasti kontroly potravin Petr Cuhra (VŠCHT, 1.2.2013) Státní zemědělská a potravinářská inspekce Za Opravnou 6, Praha 5, petr.cuhra@szpi.gov.cz www.szpi.gov.cz
Víceprof. Ing. Pavel Tlustoš, CSc. Katedra agroenvironmentální chemie a výživy rostlin
prof. Ing. Pavel Tlustoš, CSc. Katedra agroenvironmentální chemie a výživy rostlin Fakulta agrobiologie, potravinových a přírodních zdrojů Česká zemědělská univerzita v Praze Proč se má popel využívat
VíceProtokol o zkoušce. : ALS Czech Republic, s.r.o. : Radim Opluštil. : Zákaznický servis : Bezručova 608/36
True Protokol o zkoušce Zakázka Kontakt Adresa : PR1246367 Datum vystavení : 7.11.212 Laboratoř : : Radim Opluštil Kontakt : Zákaznický servis : Bezručova 68/36 Adresa : Na Harfě 336/9, Praha 9 Vysočany,
VíceVYUŽITÍ A VALIDACE AUTOMATICKÉHO FOTOMETRU V ANALÝZE VOD
Citace Kantorová J., Kohutová J., Chmelová M., Němcová V.: Využití a validace automatického fotometru v analýze vod. Sborník konference Pitná voda 2008, s. 349-352. W&ET Team, Č. Budějovice 2008. ISBN
VíceStatistická analýza jednorozměrných dat
Statistická analýza jednorozměrných dat Prof. RNDr. Milan Meloun, DrSc. Univerzita Pardubice, Pardubice 31.ledna 2011 Tato prezentace je spolufinancována Evropským sociálním fondem a státním rozpočtem
VíceStatistické zpracování výsledků
Statistické zpracování výsledků Výpočet se skládá ze dvou částí. Vztažná hodnota a také hodnota směrodatné odchylky jednotlivých porovnání se určuje z výsledků dodaných účastníky MPZ. V první části je
VíceACH/ZCHM METROLOGIE V CHEMII DAVID MILDE, METROLOGIE = věda o měření a jeho aplikaci
METROLOGIE V CHEMII DAVID MILDE, 2013-2017 METROLOGIE = věda o měření a jeho aplikaci Měření - proces experimentálního získávání jedné nebo více hodnot veličiny (měření = porovnávání, zjišťování počtu
VíceVYHLÁŠKA. ze dne 2019,
II. Návrh VYHLÁŠKA ze dne 2019, kterou se stanoví kritéria, při jejichž splnění je znovuzískaná asfaltová směs vedlejším produktem nebo přestává být odpadem, a kritéria, při jejichž splnění asfaltová směs
VíceHodnotící zpráva o mezilaboratorních analýzách stanovení obsahu popela, veškeré síry, spalného tepla a prchavé hořlaviny v tuhých palivech v roce 2012
CENTRUM TECHNICKÉ NORMALIZACE Poradenství, kontrola a řízení jakosti tuhých paliv Ing. Pavel Tyle - TEKO, Výletní 353, 142 00 Praha 4 Soudní znalec v oboru tuhých paliv Officially appointed expert by Ministry
VíceD I O X I N Y riziko pro potraviny a krmiva
D I O X I N Y riziko pro potraviny a krmiva Ing. Jiří Zedník CSc. - ČTP Co to jsou dioxiny? Z chemického hlediska dioxiny představují směs polychlorovaných aromatických látek, které mají podobnou strukturu
VíceMonitoring kvality ovzduší v souvislosti s požárem skládkového komplexu a.s. Celio Lokalita: Litvínov, Most
Monitoring kvality ovzduší v souvislosti s požárem skládkového komplexu a.s. Celio Lokalita: Litvínov, Most 2018 ZDRAVOTNÍ ÚSTAV se sídlem v Ústí nad Labem Vypracoval: Ing. Pavel Knedlík, v Ústí nad Labem,
VíceVysoká škola báňská Technická univerzita Ostrava Výzkumné energetické centrum Zkušební laboratoř 17. listopadu 15/2172, Ostrava - Poruba
List 1 z 7 Laboratoř plní požadavky na periodická měření emisí dle ČSN P CEN/TS 15675:2009 u zkoušek a odběrů vzorků označených u pořadového čísla symbolem E. Zkoušky: Laboratoř je způsobilá poskytovat
VíceKoncentrace vybraných polyaromatických uhlovodíků v půdách městských aglomerací (venkovní hrací plochy)
Koncentrace vybraných polyaromatických uhlovodíků v půdách městských aglomerací (venkovní hrací plochy) Soubor map - Zdroj: www.vyletnik.cz Kolektiv: M.Zimová, I.Landa, Z. Wittlingerová, A.Hlavová Česká
VíceProgram zkoušení způsobilosti pro škodliviny v ovzduší
Program zkoušení způsobilosti pro škodliviny v ovzduší Státní zdravotní ústav Praha 10, Šrobárova 48 Ing. Věra Vrbíková RNDr. Bohumil Kotlík Iveta Laňková Program zkoušení způsobilosti laboratoří pro škodliviny
VíceZpůsobilost systému měření podle normy ČSN ISO doc. Ing. Eva Jarošová, CSc.
Způsobilost systému měření podle normy ČSN ISO 22514-7 doc. Ing. Eva Jarošová, CSc. Předmět normy Postup validace měřicího systému a procesu měření (ověření, zda daný proces měření vyhovuje požadavkům
VíceUniverzita Pardubice Fakulta chemicko technologická Katedra analytické chemie Licenční studium chemometrie
Univerzita Pardubice Fakulta chemicko technologická Katedra analytické chemie Licenční studium chemometrie Statistické zpracování dat ANOVA Zdravotní ústav se sídlem v Ostravě Odbor hygienických laboratoří
Vícepřesnost (reprodukovatelnost) správnost (skutečná hodnota)? Skutečná hodnota použití různých metod
přesnost (reprodukovatelnost) správnost (skutečná hodnota)? Skutečná hodnota použití různých metod Měření Pb v polyethylenu 36 různými laboratořemi 0,47 0 ± 0,02 1 µmol.g -1 tj. 97,4 ± 4,3 µg.g -1 Měření
VíceTuhá alterna,vní paliva validace metody pro stanovení obsahu biomasy podle ČSN EN Ing. Šárka Klimešová, Výzkumný ústav maltovin Praha, s.r.o.
Tuhá alterna,vní paliva validace metody pro stanovení obsahu biomasy podle ČSN EN 15 440 Ing. Šárka Klimešová, Výzkumný ústav maltovin Praha, s.r.o. Předchozí přednáška popsala laboratorní metodu jako
VíceBohumín IČO: DIČ: CZ
poskytovatel progamů zkoušení způsobilosti SPL služby pro laboratoře č. 7006 1. máje 432, 735 31 Bohumín, akreditovaný ČIA, tel/fax:+420 596 014 627, dle ČSN EN ISO/IEC 17043 info@spl-bohumin.cz www.spl-bohumin.cz
VíceÚvod. Postup praktického testování
Testování vzorků kalů odebraných v rámci Doškolovacího semináře Manažerů vzorkování odpadů 21. 10. 2014 v ČOV Liberec, akciové společnosti Severočeské vodovody a kanalizace Úvod Společnost Forsapi, s.r.o.
VíceČESKÝ INSTITUT PRO AKREDITACI, o.p.s. Dokumenty ILAC. ILAC Mezinárodní spolupráce v akreditaci laboratoří
ČESKÝ INSTITUT PRO AKREDITACI, o.p.s. Opletalova 41, 110 00 Praha 1 Nové Město Dokumenty ILAC ILAC Mezinárodní spolupráce v akreditaci laboratoří Číslo publikace: ILAC - G17:2002 Zavádění koncepce stanovení
VíceKoncentrace vybraných polyaromatických uhlovodíků v půdách městských aglomerací (venkovní hrací plochy)
BRNO Koncentrace vybraných polyaromatických uhlovodíků v půdách městských aglomerací (venkovní hrací plochy) Kolektiv: I.Landa, M.Zimová, Z.Wittlingerová, P. Neumannová, A.Hlavová, A.Petruželková, A.Borýsek
VíceVyhláška č. 257/2009 Sb. ze dne 5. srpna 2009 o používání sedimentů na zemědělské půdě
Vyhláška č. 257/2009 Sb. ze dne 5. srpna 2009 o používání sedimentů na zemědělské půdě Ministerstvo zemědělství a Ministerstvo životního prostředí stanoví podle 9 odst. 10 zákona č. 156/1998 Sb., o hnojivech,
VíceKoncentrace vybraných polyaromatických uhlovodíků v půdách městských aglomerací (venkovní hrací plochy)
KARVINÁ Koncentrace vybraných polyaromatických uhlovodíků v půdách městských aglomerací (venkovní hrací plochy) Kolektiv: I.Landa, M.Zimová, Z.Wittlingerová,, P.Neumannová, A.Hlavová, A.Petruželková Česká
VíceUniverzita Pardubice Fakulta chemicko-technologická Katedra analytické chemie ANOVA. Semestrální práce
Univerzita Pardubice Fakulta chemicko-technologická Katedra analytické chemie ANOVA Semestrální práce Licenční studium GALILEO Interaktivní statistická analýza dat Brno, 2015 Doc. Mgr. Jan Muselík, Ph.D.
VíceValidace metody Colilert-18 pro testování kompostů a podobných matric na přítomnost Escherichia coli
Validace metody Colilert-18 pro testování kompostů a podobných matric na přítomnost Escherichia coli RNDr. Zdislava Boštíková Ing. Ladislava Matějů Martina Štěpánková Ochrana zdraví a životního prostředí
VíceJednotné pracovní postupy zkoušení krmiv STANOVENÍ OBSAHU 5-VINYL - 2-THIOOXAZOLIDONU (GOITRINU) METODOU GC
Národní referenční laboratoř Strana 1 STANOVENÍ OBSAHU 5-VINYL - 2-THIOOXAZOLIDONU (GOITRINU) METODOU GC 1 Rozsah a účel Metoda specifikuje podmínky pro stanovení vinylthiooxazolidonu (dále VOT) v krmivech.
VíceINDIKATIVNÍ MĚŘENÍ MS HAVÍŘOV Vyhodnocení za rok 2011
INDIKATIVNÍ MĚŘENÍ MS HAVÍŘOV Vyhodnocení za rok 2011 Zadavatel: Odpovědný pracovník: Statutární město Havířov Mgr. Jiří Bílek Zdravotní ústav se sídlem v Ostravě Oddělení ovzduší Partyzánské nám. 7, 702
VíceMetodický pokyn pro akreditaci
Metodický pokyn pro akreditaci K aplikaci ČSN EN ISO/IEC 17043:2010 Posuzování shody Všeobecné požadavky na zkoušení způsobilosti v akreditačním systému České republiky Datum vydání 28. 12. 2017 Neobsahuje
VíceMETODICKÉ POKYNY PRO AKREDITACI
NEOBSAHUJE TEXT NORMY METODICKÉ POKYNY PRO AKREDITACI MPA 20-01 - 17 k aplikaci ČSN EN ISO/IEC 17043:2010 Posuzování shody Všeobecné požadavky na zkoušení způsobilosti v akreditačním systému České republiky
VíceAnalýza rozptylu ANOVA
Licenční studium Galileo: Statistické zpracování dat ANOVA ANOVA B ANOVA P Analýza rozptylu ANOVA Semestrální práce Lenka Husáková Pardubice 05 Obsah Jednofaktorová ANOVA... 3. Zadání... 3. Data... 3.3
VíceKalibrace analytických metod. Miroslava Beňovská s využitím přednášky Dr. Breineka
Kalibrace analytických metod Miroslava Beňovská s využitím přednášky Dr. Breineka Měřící zařízení (zjednodušeně přístroje) pro měření fyzikálních veličin musí být výrobci kalibrovaná Objem: pipety Teplota
VíceUNIVERZITA PARDUBICE Fakulta chemicko-technologická Katedra analytické chemie Nám. Čs. Legií 565, Pardubice
UNIVERZITA PARDUBICE Fakulta chemicko-technologická Katedra analytické chemie Nám. Čs. Legií 565, 532 10 Pardubice 10. licenční studium chemometrie STATISTICKÉ ZPRACOVÁNÍ DAT Semestrální práce ANALÝZA
VíceJednotné pracovní postupy zkoušení krmiv STANOVENÍ OBSAHU DEKOCHINÁTU METODOU HPLC
Národní referenční laboratoř Strana 1 STANOVENÍ OBSAHU DEKOCHINÁTU METODOU HPLC 1 Rozsah a účel Tato metoda specifikuje podmínky pro stanovení dekochinátu metodou vysokoúčinné kapalinové chromatografie
VíceKoncentrace vybraných polyaromatických uhlovodíků v půdách městských aglomerací (venkovní hrací plochy)
KROMĚŘÍŽ Koncentrace vybraných polyaromatických uhlovodíků v půdách městských aglomerací (venkovní hrací plochy) Kolektiv: Z.Wittlingerová, M.Zimová, I.Landa, A.Hlavová, P.Neumannová, A.Petruželková Česká
VíceL 320/18 Úřední věstník Evropské unie
L 320/18 Úřední věstník Evropské unie 3.12.2011 NAŘÍZENÍ KOMISE (EU) č. 1259/2011 ze dne 2. prosince 2011, kterým se mění nařízení (ES) č. 1881/2006, pokud jde o maximální limity pro dioxiny, PCB s dioxinovým
VíceLeština doškolovací kurz Vzorkování železničního svršku II. Petr Kohout, Zdeněk Veverka, Pavel Bernáth
Leština doškolovací kurz Vzorkování železničního svršku II Petr Kohout, Zdeněk Veverka, Pavel Bernáth 23. červen 2010 Leština doškolovací seminář Vzorkování železničního svršku II Naformátováno: Podtržení
VíceOdběrová místa vzorků zemin a půd Záznam o odběru vzorku Protokoly o analýzách
Odběrová místa vzorků zemin a půd Záznam o odběru vzorku Protokoly o analýzách Průzkum kontaminace zemin a půd V rámci zpracování předkládaného oznámení EIA byly provedeny kontrolní odběry vzorků zemin
VíceProtokol o zkoušce č.
True Protokol o zkoušce č. Zakázka Kontakt Adresa : PR1312246 Datum vystavení : 11.4.213 Laboratoř : : Ing. František Rund Kontakt : Zákaznický servis : Klášterní 883 Adresa : Na Harfě 336/9, Praha 9 Vysočany,
VíceÚvod. K oběma základním tématům proběhla široká diskuze.
Testování vzorků stavebních recyklátů odebraných v rámci Doškolovacího semináře Manažerů vzorkování odpadů dne 13. 11. 2018 na recyklační ploše společnosti Chládek & Tintěra Havlíčkův Brod, a.s. Úvod Společnost
VíceS E M E S T R Á L N Í
Univerzita Pardubice Fakulta chemicko-technologická Katedra analytické chemie S E M E S T R Á L N Í P R Á C E Licenční studium Statistické zpracování dat při managementu jakosti Předmět ANOVA analýza rozptylu
VíceATMOSFÉRICKÝ AEROSOL V OVZDUŠÍ ZDROJE
ATMOSFÉRICKÝ AEROSOL V OVZDUŠÍ MLADÉ BOLESLAVI V ZIMĚ 2013: MÍSTNÍ KONCENTRAČNÍ ROZDÍLY, NAVÁZANÉ ŠKODLIVINY ZDROJE Jan Hovorka1, Jan Topinka2, Martin Braniš1, Petra Pokorná1, Alexandra Baranová1, Jan
VíceKompletní nabídka pro Vaše laboratoře: Od odběru po úspěšné chromatografické analýzy
Kompletní nabídka pro Vaše laboratoře: Od odběru po úspěšné chromatografické analýzy VÍTÁME VÁS Kompletní nabídka pro Vaše laboratoře: Od odběru po úspěšné chromatografické analýzy 2 Sigma-Aldrich Laboratorní
VícePříloha č.: 1 ze dne: 17.9.2010 je nedílnou součástí osvědčení o akreditaci č.: 381/2010 ze dne: 17.9.2010
List 1 z 7 Pracoviště zkušební laboratoře: 1 Pracoviště Ústí nad Labem Protokoly o zkouškách podepisuje: Ing. Jan Šafář,CSc. Mgr. Jiří Čmelík,Ph.D. Ing. Michaela Krejčová Vedoucí zkušební laboratoře Vedoucí
VíceZpráva o realizaci a výsledcích opatření na zabezpečení kvality v roce 2011
Zpráva o realizaci a výsledcích opatření na zabezpečení kvality v roce 2011 Účastníci společného odběru vzorků Labe Valy 5. 6. 9. 2011 Zpracovatelé: Ing. Petr Dolének, Povodí Labe, státní podnik Hradec
VíceKONTAMINACE PERZISTENTNÍMI ORGANICKÝMI POLUTANTY A KOVOVÝMI PRVKY V OKOLÍ ZAŘÍZENÍ K VYUŽÍVÁNÍ ODPADŮ HŮRKA
KONTAMINACE PERZISTENTNÍMI ORGANICKÝMI POLUTANTY A KOVOVÝMI PRVKY V OKOLÍ ZAŘÍZENÍ K VYUŽÍVÁNÍ ODPADŮ HŮRKA Mgr. et Mgr. Václav Mach, Ph.D. Arnika program Toxické látky a odpady březen 2017 1 Kontaminace
VíceIdentifikace zkušebního postupu/metody IP 100 (ISO 9096, ČSN EN )
List 1 z 7 Laboratoř plní požadavky na periodická měření emisí dle ČSN P CEN/TS 15675:2009 u všech zkoušek a odběrů vzorků. Laboratoř je způsobilá aktualizovat normy identifikující zkušební postupy. Laboratoř
Více