ZAJIŠTĚNÍ SPRÁVNOSTI VÝSLEDKŮ PŘI STANOVENÍ STOPOVÝCH PRVKŮ Věra Spěváčková, Mája Čejchanová, Lucie Kašparová, Kateřina Wranová SZÚ, Praha
Úspěšnost laboratoří v mezilaboratorním porovnávání, organizovaného společností SEKK (Česká republika) TE 01 (plazma) www.sekk.cz 2009 2010 2011 Cu Počet lab. úspěšnost % 31 77 33 82 29 86 Zn Počet lab. úspěšnost % 31 87 32 88 27 89
Úspěšnost laboratoří v mezilaboratorním porovnávání, organizovaného společností SEKK (Česká republika) TE 02 (plná krev) www.sekk sekk.cz 2009 2010 2011 Cd Počet lab. úspěšnost % 3 100 4 75 4 50 Pb Počet lab. úspěšnost % 10 90 8 75 8 88 Hg Počet lab. úspěšnost % 2 50 3 100 2 50
Faktory, ovlivňující správnost Vhodná technika Validace metod (meze detekce, stanovitelnosti, reprodukovatelnost, správnost, rušivé vlivy ) Používání matricových referenčních materiálů Důsledná kontrola celého procesu se zaměřením na eliminaci kontaminace vzorku či naopak ztrát analytu Konstrukce regulačních diagramů Účast v mezilaboratorních testech
Požadavky snížen ení náhodných chyb na minimum zamezení vzniku hrubých chyb Pro monitorovací studii je nutná dlouhodobá porovnatelnost výsledků mezi jednotlivými roky Monitoring v letech 1996 2003 vzorky rozděleny podle matric do participujících ch laboratoří,, takže e každá laboratoř analyzovala danou matrici pro všechny v oblasti (krev dosp.. SZÚ,, děti d ZÚZ Ústí n.l., vlasy ZÚZ Plzeň, mo ZÚ Středo edočes.. kraj, moč děti ZÚZ Žďár r n.s.), moč dosp. od roku 2004 všechny matrice analyzovány ny pouze na jednom pracovišti (SZÚ) Při i změně instrumentace je nutná vzájemn jemná souběž ěžná kontrola
SZÚ metody stanovení do roku 2009 AAS ETAAS - Cd, Pb AAS - FAAS Cu, Zn AAS - HGAAS Se AAS AMA 254 - Hg
SZÚ metody stanovení od roku 2009 ICP MS Cd, Cu, Pb, Se AAS FAAS Zn AAS AMA 254 - Hg přechod na ICP MS Porovnání obou technik paralelním měřením kontrolních vzorků
Porovnání ICP-MS a AAS Cu; µg/l plná krev Se; µg/l ICP MS Cu v krvi µg/l y = 1,0275x R 2 = 0,9218 1800 1600 1400 1200 1000 800 600 400 200 0 0,0 500,0 1000,0 1500,0 2000,0 AAS ICP MS Se v krvi µg/l y = 1,0231x R 2 = 0,723 200,0 150,0 100,0 50,0 0,0 0,0 50,0 100,0 150,0 200,0 AAS
Porovnání ICP MS a AAS plná krev porovnání Cd µg/l porovnání Pb µg/l ICP MS 4,0 3,5 3,0 2,5 2,0 1,5 1,0 0,5 0,0 0 1 2 3 4 AAS ICP MS 70 60 50 40 30 20 10 0 0,0 20,0 40,0 60,0 AAS
Speciální odběrové nádobky pro stanovení stopových prvků centrálně distribuované: krev - Vacutte Greiner pro stopové prvky, polypropylén, testované moč Sarstedt polypropylén, myté Monitoring - ihned po odběru zamrazeno na -20 0 C COPHES vzorky nejprve rozděleny podle stanovovaných analytů, pak zamrazeny
Vlasy Odebíráno a myto podle doporučení WHO+IAEA do PE nebo papírových sáčků Odběr - zadní část hlavy, vzorek brán od hlavy do vzdálenosti cca 4 cm Mytí aceton 3x demineralizovaná voda aceton Sušení - v bezprašném prostředí při pokojové teplotě (zamezení ztrát rtuti)
Referenční materiály Kontrola správnosti pomocí matricových referenčních materiálů pro stopové prvky Krev Seronorm Whole blood level 1 a 2 Moč BioRad Urine level 1 a 2 Vlasy GBW 07601 Možné připravit matricový kontrolní vzorek ve větším množství a s ním provádět denní kontrolu případný problém jak je to se stabilitou?
Příklady regulačních diagramů ident. den hodnota Regulační diagram jednotlivých hodnot X-Reg95(C), verze 1.6 Seronorm 2000-1 0,65 Metoda SOP2 Encona LabSoft, Ústí n.l. WB 1 2000-2 0,74 Analyt Cd blood rok 2000-9 2001-1 0,75 Analytik vera rozměr ug/l Laboratoř AAS/ICP 2001-2 0,65 Licensed for: SZÚ Praha, NRL LGT OV-390 2002-1 0,68 0,90 Měřené hodnoty 2002-2 0,70 0,84 n 19 2003-1 0,60 0,80 průměr 0,67 0,78 2003-2 0,70 std(m) 0,06 2004-1 0,60 0,70 2004-2 0,60 0,67 vypočtené meze 2005-1 0,60 0,60 VM +/- 0,1 2005-2 0,80 0,55 RM +/- 0,2 2006-1 0,60 0,50 0,50 CL 0,67 2006-2 0,63 2007-1 0,65 0,40 2007-2 0,65 2008-1 0,70 0,30 Výsledek testu 2008-2 0,72 1- hodnota mimo 2009-1 0,64 0,20 RM +/- Ne 2 - následné 0,10 hodnoty mimo VM +/- Ne 0,00 9 - násl. hodnot na 0 5 10 15 20 25 stejné straně CL Ne ps ident. den hodnota Regulační diagram jednotlivých hodnot X-Reg95(C), verze 1.6 blood 2006-1 2,28 Metoda SOP 1.4/4B Encona LabSoft, Ústí n.l. Seronorm 2006-2 2,07 Analyt Hg blood rok 2006-10 WB 1 2007-1 2,25 Analytik Čejchanová rozměr ug/l Laboratoř AAS MR 4206 2007-2 2,28 Licensed for: SZÚ Praha, NRL LGT OV-390 2008-1 2,34 3,00 Měřené hodnoty 2008-2 2,21 n 10 2009-1 2,18 průměr 2,22 2009-2 2,20 2,50 2,48 std(m) 0,09 2010-1 2,28 2,40 2010-2 2,15 2,22 vypočtené meze 2,00 2,05 1,97 VM +/- 0,2 RM +/- 0,3 CL 2,22 1,50 1,00 0,50 0,00 0 5 10 15 20 25 Výsledek testu 1- hodnota mimo RM +/- Ne 2 - následné hodnoty mimo VM +/- Ne 9 - násl. hodnot na stejné straně CL Ne ident. den hodnota Regulační diagram jednotlivých hodnot X-Reg95(C), verze 1.6 Seronorm 2000-1 29,10 Metoda SOP2 Encona LabSoft, Ústí n.l. WB 1 2000-2 31,60 Analyt Pb blood rok 2000-9 2001-1 29,60 Analytik vera rozměr ug/l Laboratoř AAS/ICP 2001-2 30,60 Licensed for: SZÚ Praha, NRL LGT OV-390 2002-1 28,50 45,00 Měřené hodnoty 2002-2 32,10 n 19 2003-1 27,40 40,00 průměr 29,80 2003-2 33,30 38,21 std(m) 2,80 2004-1 26,20 35,00 35,40 2004-2 32,00 vypočtené meze 2005-1 29,80 30,00 29,80 VM +/- 5,6 2005-2 28,20 RM +/- 8,4 2006-1 29,50 25,00 CL 29,80 24,20 2006-2 27,10 2007-1 31,10 21,39 20,00 2007-2 30,70 2008-1 27,30 15,00 Výsledek testu 2008-2 32,10 1- hodnota mimo 2009-1 30,00 10,00 RM +/- Ne 2 - následné 5,00 hodnoty mimo VM +/- Ne 0,00 9 - násl. hodnot na 0 5 10 15 20 25 stejné straně CL Ne ps ps
Mezilaboratorní testování Mezinárodní programy: SRN (Erlangen( Erlangen) www.g-equas equas.de krev).de (moče, sérum, IAEA www.iaea iaea.org/programmes/aqcs IMEP www.imep imep.ws (tkáně) Národní programy SEKK www.sekk.cz www.sekk.cz (sérum, krev) aqcs (tkáně)) Mezilaboratorní domácí domluva mezi laboratořemi dle potřeby
Výsledky mezinárodních okružních testů krev, µg/l (laboratoř SZÚ); výsledek, rozpětí Cd A Cd B Hg A Hg B Pb A Pb B EQUAS 2005 0.4 0.23-0.51 1.25 0.77-1.44 1.12 0.76-1.77 2.97 1.91-3.61 56.88 45.9-64.84 105.3 93.59-126.62 EQUAS 2006 0.5 0.23-0.65 1.50 1.13-1.82 3.89 2.36-5.14 6.79 4.83-8.8 55.3 43.11-61.65 92.55 77.33-104.63 EQUAS 2007 0.9 0.45-0.95 1.62 1.06-1.74 2.22 1.36-3.09 4.75 3.16-5.96 73.23 68.66-93.44 129.5 117.8-150.86 EQUAS 2009 0.75 0.34-0.76 1.15 0.66-1.20 1.05 0.61-1.57 2.30 1.77-3.45 53.0 50.06-65.72 66.1 65.21-85.07 EQUAS 2010 0.55 0.27-0.57 0.94 0.71-1.19 0.48 0.27-0.75 2.11 1.47-2.67 19.73 17.01-26.55 65.92 63.15-85.41
Výsledky mezinárodních okružních testů Cd v moči, µg/l (SZÚ) G- EQUAS A B A B A B SZÚ 0,50 2,68 0,35 1,55 4,7 15,5 Ref.. H. 0,47 2,80 0,38 1,73 5,2 17,3 rozpětí COPHES 2,05-3,55 0,29-0,65 A 0,20-0,56 B 1,22-2,24 A 14,3-20,3 B 4,0-6,4 T U SZÚ 0,23 0,36 0,28 0,55 0,63 0,32 Ref.. H. 0,23 0,35 0,21 0,43 0,66 0,40 rozpětí 0,25-0,45 0,16-0,30 0,12-0,30 0,31-0,54 0,48-0,84 0,32-0,44
Příklad mezilaboratorního porovnání PHIME lyofilizovaná lyofilizovaná krev (SZÚ = 4) Hg 12 10 Conc. (ug/kg) 8 6 4 average 95 % confidence interval 2 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 Laboratory
Výsledky mezilaboratorního porovnání COPHES Hg vlasy (SZÚ - 2)
Výsledky okružních testů Z-scoreZ pozn. pro úspěšný výsledek musí být Z-scoreZ <2 a analýzy nebyly požadovány nebo nevyhodnoceny organizátorem Cd Cu Hg Pb Se Zn IMEP 20, 2003 a a 0,27 0,82 a a IAEA 436, 2006 0,61-0,12 0,17 a -0,48-0,57 IAEA 452, 2009 0,40 0,04 0,16-0,52-0,09 0,22
Děkujeme za pozornost