1.4 Protikorozní ochrana kovů Pavel Novák, Jaroslav Bystrianský, Ústav kovových materiálů a korozního inženýrství Existuje pět základních skupin protikorozních opatření, jimiž je možné korozní poškození snížit: volba materiálu (kovový, anorganický nekovový, polymerní), úprava korozního prostředí (úprava fyzikálních parametrů, destimulace, inhibice), elektrochemická ochrana (katodická a anodická ochrana, elektrické drenáže), povlaky a úprava povrchu (organické, kovové, anorganické nekovové), konstrukční řešení. Volba způsobu ochrany nebo častěji jejich kombinace, bývá závislá na mnoha okolnostech. Vždy je ale třeba zvolit materiál a konstrukční řešení a velmi často i zvolit vhodný typ povlaku. Elektrochemická ochrana a úpravy prostředí již patří mezi doplňkové resp. specializované protikorozní postupy. Mezi způsoby protikorozní ochrany také můžeme zařadit získávání korozních informací (literární údaje, korozní zkoušky, korozní monitoring). 1.4.1 Volba materiálu Výběr vhodného materiálu je velmi důležitý způsob protikorozní ochrany. Jeho cílem je většinou náhrada uhlíkové oceli, která splňuje v mnoha případech primární užitné vlastnosti, často však nikoli korozní odolnost. Nejdůležitějším kovovým materiálem, který byl vyvinut pro protikorozní ochranu, jsou korozivzdorné oceli. Jedná se o skupinu slitin železa s obsahem chromu (>12 hmotn. %) a řady dalších prvků (Ni, Mo, Ti, Cu, N). Z korozního hlediska jsou v principu tři skupiny korozivzdorných ocelí chromové (feritické a martenzitické), chromniklové austenitické a dvoufázové (duplexní). Nejčastěji užívaným typem jsou austenitické oceli typu FeCr18Ni10 (70 % celé produkce korozivzdorných ocelí). V případě, že korozivzdorné oceli jsou vysokolegované chromem a molybdenem, jsou označovány jako superaustenitické, superduplexní, nebo superferitické. Ještě větší korozní odolnost vykazují niklové slitiny s chromem. Největší korozní odolnost v mnoha prostředích mají titan a jeho slitiny nebo tantal. Použití mědi a jejich slitin, olova, zinku, hliníku je v protikorozní ochraně také velmi významné, ale není tak univerzální a je vázáno na specifické podmínky. 1.4.2 Povlaky Nejrozšířenějším způsobem protikorozní ochrany je aplikace povlaků na základní kovový materiál, který není dostatečně odolný v daném prostředí. Nejčastěji povlakovaným kovovým materiálem jsou uhlíkové oceli. Základní ochranný mechanizmus povlaků je 1 Koroze a degradace kovových materiálů 62
vytvoření bariéry mezi chráněným kovem a korozním prostředím. Pro některé typy povlaků k tomu přistupuje také mechanizmus inhibiční, destimulační, případně i elektrochemický. Ochranné vlastnosti vzniklého povlaku závisí na jeho odolnosti v prostředí, jeho pórovitosti, prostupnosti pro složky korozního prostředí a přilnavosti k podkladu. Nejčastěji používaným typem jsou organické povlaky, které vznikly aplikací nátěrových hmot. Protikorozní ochranná funkce povlaku je závislá nejen na kvalitě nátěrové hmoty, ale je velmi citlivá i na kvalitu předpravy povrchu před nanesením povlaku. Bariérový účinek nátěrového systému lze dále zvýšit nanášením nátěru v několika vrstvách nebo přítomností inertních částic (skleněné nebo slídové vločky) v nátěrové hmotě. Významný protikorozní účinek mají základní nátěrové hmoty s obsahem zinku. Částice zinku v nátěrové hmotě také zvyšují bariérový účinek, ale mimo to působí ve vrstvě nátěru destimulačně, neboť vlastní korozí spotřebovávají pronikající stimulátory železa (kyslík, sírany). Elektrochemický účinek zinku jako obětované anody v nátěrové hmotě se může projevit pouze krátkodobě a to jen na mechanicky poškozeném místě, kde omezuje podkorodování nátěru. Dlouhou dobu byly pro nátěrové hmoty jako inhibitory užívány sloučeniny olova, zvláště suřík, směsný oxid olova složení 2PbO.PbO 2 a chromanové pigmenty. Za tyto ekologicky závadné pigmenty byly navrženy různé náhrady s dosud ne zcela srovnatelnými účinky při aplikaci na částečně zkorodovaný povrch. Také kovový povlak, vyrobený bez poruch, má základní ochranný účinek bariérový. Existence poruchy v povlaku a expozice tohoto místa koroznímu prostředí umožňuje uplatnění rozdílné elektrochemické povahy obou materiálů. Pokud povlakovaný kov je vzhledem k povlaku katodou, dochází ke korozi povlaku a ochraně základního kovu (povlak je obětovanou anodou). Přítomnost pórů v povlacích tohoto typu neovlivňuje v určitých mezích jeho životnost. Je-li základní kov anodou vzhledem k povlaku, je ochranná funkce tohoto povlaku pouze bariérová. Pokud je v povlaku vada, ustaví se po expozici koroznímu prostředí článek v němž anodou (tj. korodujícím místem) je odhalený základní kov a katodou povrch povlaku. Koroze základního kovu je pak v tomto místě intenzivní. Dosažení bezporuchových povlaků je velmi obtížné, proto se vytvářejí systémy s několika vrstvami povlakových kovů. Nejčastěji užívanými kovy, které tvoří povlaky určené pro protikorozní ochranu jsou zinek, hliník, slitiny Zn-Al, cín, Cu-Ni-Cr, olovo, drahé kovy. Zinkovaná ocel je příkladem systému, v němž povlak je anodou a základní kov je katodou. Že skutečně nedochází ke znatelnému rozpouštění železa v oblasti vady zinkového povlaku, dokazuje pokus, jehož záznam můžete shlédnout aktivací videosekvence Ochranný účinek kovových 1 Koroze a degradace kovových materiálů 63
povlaků - zinek na železe. Opačným případem, kdy povlak je katodou a základní kov anodou, je systém cín ocel Ochranný účinek kovových povlaků - cín na železe. Tzv. konverzní povlaky vznikají při chemických úpravách povrchu, které vedou ke vzniku málo rozpustných produktů s obsahem podkladového kovu. Příkladem konverzních povlaků jsou vrstvy vzniklé fosfatizací, chromátováním, eloxováním nebo černěním. Do této skupiny patří také povlaky vzniklé pasivací kovu v pasivačních roztocích, nikoli ve vlastním korozním prostředí. Z anorganických nekovových povlaků mají velký protikorozní účinek smalty a povlaky na základě cementového tmelu, z organických povlaků pak polymerní (např. pryžové) vrstvy. 1.4.3 Protikorozní ochrana úpravou prostředí Agresivitu korozního prostředí lze snížit třemi základními vzájemně kombinovatelnými a souvisejícími způsoby: úpravou fyzikálních parametrů prostředí, odstraněním složek, které jsou hlavní příčinou korozního napadení (destimulací) a přídavkem látek, které brzdí korozní proces (inhibicí). 1.4.3.1 Úprava fyzikálních parametrů prostředí Do této skupiny opatření spadá především změna teploty a rychlosti pohybu korozního prostředí. Snížením teploty lze většinou dosáhnout pokles korozní agresivity. K dvojnásobnému snížení koroze dochází při snížení teploty o 10 až 30 K. V případech, kdy snížením teploty zajistíme podmínky pro samovolnou pasivaci, je pokles korozní rychlosti ještě podstatně výraznější. Snížení teploty nevede ve všech případech ke snížení korozní rychlosti. Např. u otevřených systémů může vést zvyšování teploty ke snížení rozpustnosti kyslíku a k poklesu korozní rychlosti oceli ve vodě. Zvýšení teploty působí příznivě při snižování účinků atmosférické koroze v uzavřených prostorách, neboť při zachování obsahu vody ve vzduchu může klesnout relativní vlhkost až pod kritickou úroveň (RV 70 %). Snížení rychlosti proudění korozního prostředí se příznivě projeví v případech, kdy dojde buď k omezení korozně-erozního napadení nebo omezení transportu agresivní složky k povrchu kovu. Příznivý vliv má pokles rychlosti proudění také v případech, kdy je ochranná vrstva částečně rozpustná v korozním prostředí. Zvýšení rychlosti proudění je naopak příznivé, zajišťuje-li přísun pasivátoru (oxidovadla -redukovatelné složky prostředí) tak, aby jeho koncentrace u povrchu překročila mez potřebnou k pasivaci. 1 Koroze a degradace kovových materiálů 64
Tlak má obvykle na korozní procesy jen malý nebo nepřímý vliv. 1.4.3.2 Destimulace Destimulace je použitelná v případech, kdy agresivní složka korozního prostředí není z hlediska složení prostředí nutná a její odstranění nevyžaduje neúměrně vysoké náklady. Destimulace je tedy využitelná většinou v případech, kdy je agresivní složky v prostředí relativně málo. Nejběžnějším případem destimulace je odstranění kyslíku z prostředí, ve kterém je korozní proces řízen rychlostí redukce kyslíku. Také alkalizace kyselých vod nebo odstranění chloridů z prostředí, které je v kontaktu s povrchem kovu, je destimulace. Protože základním požadavkem pro průběh korozního procesu je přítomnost vodného elektrolytu, vede odstranění vlhkosti z organických kapalin, nasákavých materiálů nebo z atmosféry v uzavřených prostorech také k výraznému omezení koroze. Rovněž odstranění pevných částic jak z vodných elektrolytů, tak ze vzduchu omezuje napadení, které je vázáno na tvorbu úsad i na korozně-erozní účinky prostředí. V některých případech lze výrazně omezit korozní proces malou změnou koncentrace nezbytně nutné složky, která je příčinou korozního napadení. Ovlivnění je také možné změnou poměru koncentrací složek s inhibičním a stimulačním účinkem. Většinou se jedná o případy, kdy touto úpravou zajišťujeme podmínky pro samovolnou pasivaci kovu nebo pro existenci stabilní pasivní vrstvy. 1.4.3.3 Inhibice Inhibitor je chemická látka, jejíž přítomnost v korozním prostředí ve vhodné (obvykle malé) koncentraci snižuje výrazně korozní rychlost, aniž podstatně mění koncentraci kterékoli agresivní složky (stimulátoru koroze). Účinná koncentrace těchto látek se obvykle pohybuje v mezích od 0,1 do 10 g.l -1. Mechanizmus inhibice je založen buď na blokování dílčího anodického či katodického děje, nebo spočívá v současném ovlivnění obou. Přestože je mechanizmus inhibičního působení různých chemických látek již dostatečně teoretický vysvětlen, byla většina inhibitorů zjištěna empiricky. Inhibiční účinek řady látek spočívá v zajištění podmínek pro pasivaci kovu. Tyto látky lze rozdělit do tří skupin: oxidační látky, které svojí redukcí zvyšují rychlost katodického děje, látky brzdící anodický proces, látky umožňující snadnější redukci složek prostředí. Do prvé skupiny patří kovové kationy vyšších mocenství (Fe 3+, Cu 2+, Ce 4+ ) a pro kyselá prostředí oxoanionty (CrO 2-4, MnO - 2-4, MoO 4 a další), dusitany a dusičnany. Působení těchto látek lze vysvětlovat zesílením dílčího katodického děje a jeho posunutím do 1 Koroze a degradace kovových materiálů 65
potenciálové oblasti pasivity chráněného kovu. Podobně lze vysvětlit i inhibiční účinek úmyslně přidávaného kyslíku. Pokud je koncentrace látek s pasivačním účinkem příliš malá, může to vést k místní aktivaci pasivního kovu (následkem je nerovnoměrná koroze) nebo ke zvýšení koroze aktivně korodujícího pasivovatelného kovu, pro jehož pasivaci nebylo inhibitoru dostatek. Tyto inhibitory patří pro pasivovatelné kovy do skupiny tzv. nebezpečných inhibitorů a pro nepasivovatelné kovy jsou to stimulátory koroze. Do druhé skupiny patří fosforečnany a benzoany, pro neutrální prostředí i chromany a další anionty včetně křemičitanů. Přídavek těchto tzv. anodických inhibitorů má vliv hlavně na průběh potenciálové závislosti dílčího anodického děje. Působením anodických inhibitorů dochází často i k alkalizaci korozního prostředí. U některých anodických inhibitorů, určených pro prostředí vod, jako jsou hydrogenfosforečnany (HPO 2-4 ) nebo křemičitany (SiO 2-3 ) je inhibiční účinek založen na spolupůsobení látek rozpuštěných ve vodě (Ca 2+, HCO - 3 ), tj. na tvorbě ochranných vrstev, jejichž součástí je uhličitan vápenatý. U dalších anodických inhibitorů, jako jsou benzoany, je významné spolupůsobení kyslíku. Do třetí skupiny látek patří kationty ušlechtilých kovů, které po přidání do prostředí ovlivňují katodický děj nejen tím, že se na povrchu kovu redukují, ale hlavně na místech jejich vyloučení usnadňují redukci složek prostředí snížením přepětí katodické reakce. Tak lze usnadnit pasivaci korozivzdorných ocelí nebo titanu v kyselém prostředí přídavkem iontů Pt 4+, Hg 2+,Ag +, Pd 2+, Cu 2+. Přídavek těchto látek v nedostatečném množství má nepříznivý účinek. U hliníku je účinek vždy negativní, tak jako pro kovy v daných podmínkách nepasivovatelné. Pro nepasivovatelné kovy je potřebné, aby inhibitor buď přímo působil snížení rychlosti anodického děje podobně jako u pasivovatelného kovu, nebo brzdil děj katodický (narozdíl od působení na pasivovatelný kov). Účinek čistě anodických inhibitorů je ale většinou spojen s pasivovatelnými kovy. Účinek katodických inhibitorů, jako jsou ionty As 3+ nebo Sb 3+ na kovy korodující v aktivním stavu spočívá ve vyloučení (cementaci) kovového arsenu resp. antimonu na katodických místech a ve výrazném zvýšení přepětí vylučování vodíku. Působení iontů Ca 2+ a Zn 2+ je v tvorbě směsných hydroxidů a korodujícím kovem, které pak blokují katodická místa. Podobně blokují katodický proces i polyfosfáty, které tvoří ve vodách s určitou tvrdostí velké kationty (Na 5 CaP 6 O 18 ) n+ n s následným vznikem nerozpustných sloučenin na katodických místech. Především pro inhibici koroze v kyselých prostředích, např. při moření kovů nebo odstraňování korozních produktů, je určena řada organických látek s inhibičním účinkem. 1 Koroze a degradace kovových materiálů 66
Tyto látky působí tím, že se adsorbují na povrchu kovu a blokují jak katodický, tak anodický proces. Tyto tzv. adsorpční inhibitory jsou většinou látky obsahující aktivní skupinu s dusíkem, sírou a kyslíkem (aminy, merkaptany a řada dalších). Z praktického hlediska je účelné užívat směsi inhibitorů už proto, že kovová zařízení se obvykle skládají z různých kovů a univerzálně působící jednosložkový inhibitor neexistuje. Mimo to je účinnost inhibitorů ve směsi často významně posílena a dochází k tzv. synergickému efektu. Směsi inhibitorů také dovolují bez nebezpečí využívat dobrých vlastností tzv. nebezpečných inhibitorů. Před atmosférickou korozí chrání tzv. vypařovací inhibitory, tj. látky s inhibičním účinkem a vysokou tenzí par (aminy, organické dusitany), kterými je upraven vzduch nebo jsou jimi napuštěny obalové materiály. K ochraně kovových výrobků jsou určeny také inhibitory rozpustné v olejích. Také organické povlaky, určené k dočasné ochraně, obsahují často látky s inhibičním účinkem. Inhibitory koroze kovů jsou také v některých nátěrových hmotách. 1.4.4 Elektrochemické ochrany Elektrochemická protikorozní ochrana je založena na účinku stejnosměrného proudu procházejícího chráněným kovovým povrchem, který vede ke snížení korozní rychlosti. Při průchodu stejnosměrného proudu dochází nejen ke změně elektrodového potenciálu kovu, ale může docházet i ke změnám složení korozního prostředí, přiléhajícího k chráněnému povrchu. Pokud jsou změny složení prostředí u povrchu zanedbatelné, pak se v případě katodické ochrany (chráněný objekt je katodou) jedná o potlačení anodického rozpouštění kovu aktivitě. V případě katodické ochrany ale často dochází vlivem polarizace k alkalizaci (převládající reakcí je redukce kyslíku) a k vytvoření podmínek pro stabilitu pasivního stavu oceli (tzv. katodická pasivace). Katodická ochrana v oblasti stabilní pasivity se také využívá k potlačení velké oxidační schopnosti prostředí, která vede u legovaných ocelí k bodové korozi. Katodickou polarizaci lze také využít pro potlačení agresivity pórovitých materiálů jako je zkarbonatovaný nebo chloridy znečištěný beton (realkalizace, extrakce chloridů). Účinky stejnosměrného proudu na korozní odolnost kovů mohou mít ale také negativní vliv. To pozorujeme v případě tzv. bludných proudů, které vedou k nežádoucí polarizaci povrchu, který je v kontaktu s elektrolyticky vodivým prostředím. Opatření, omezující negativní účinek bludných proudů, lze také zařadit do elektrochemické protikorozní ochrany. Katodická ochrana je většinou doplňkový způsob ochrany povrchu oceli pokryté elektricky nevodivými povlaky ve vodném prostředí (půdní elektrolyt, průmyslové a přírodní 1 Koroze a degradace kovových materiálů 67
vody). V některých podmínkách, jako v mořské vodě, lze použít katodickou ochranu i na povrchy bez povlaku. Katodickou polarizaci chráněného povrchu lze vyvolat dvěma různými způsoby. Spojením s kovem, který má v daném prostředí samovolně negativnější korozní potenciál než je požadovaný ochranný potenciál chráněného kovu obětovanou anodou nebo spojením chráněného kovu se záporným pólem zdroje stejnosměrného proudu (vnějším zdrojem ss. proudu). V případě obětované anody se jedná o využití účinků galvanického článku. V těchto podmínkách je pro ochranu oceli možno použít hořčík, zinek a hliník. Vzhledem k lokalizovanému účinku jsou obětované anody obvykle umisťovány v těsné blízkosti chráněného povrchu. Základní anodickou reakcí na obětované anodě je její oxidace, převládající katodickou reakcí na chráněném povrchu je v neutrálním vodném elektrolytu redukce kyslíku. Častěji se dosahuje katodické ochrany proudem z vnějšího zdroje proudu. Tento způsob dovoluje překonat větší ohmické odpory a chránit rozsáhlé objekty s malým počtem anod. V tomto případě je ale nutno, aby provoz ochrany nevedl k rychlému znehodnocení anody její korozí. Proto je vhodné používat anodové materiály, které jsou elektronově vodivé a odolávají anodickému rozpouštění - hlavní anodickou reakcí je pak vylučování kyslíku resp. chloru (v prostředí s chloridy). Problém velkého proudového pole u povrchu anody je řešen zásypem s dobrou elektrolytickou vodivostí a schopností zásypu zadržovat vodný elektrolyt. Ochranné proudové hustoty pro ocel v půdě jsou v místech bez povlaku asi 0,1 A.m -2. O použití katodické ochrany rozhoduje agresivita půdy. Pokud je rezistivita půdy větší než 250 Ω.m, pak postačuje protikorozní ochrana vhodným povlakem, pokud je hodnota odporu půdy menší než 50 Ω.m, pak je vhodné použít katodickou ochranu v kombinaci s povlakem. Katodická ochrana vnějším zdrojem proudu vytváří v půdě proudové pole, které může negativně ovlivnit kovové objekty, které nejsou přímo napojeny na systém katodické ochrany. Interference se systémem katodické ochrany je častou příčinou bludných proudů v půdním prostředí. Příčinou bludných proudů v půdě mohou být také stejnosměrné dopravní systémy (železnice, tramvaje, metro), elektrochemické technologie (např. galvanizovny), telurické proudy (proudy v zemské kůře vznikající vlivem indukce z magnetické rezonance mezi ionosférou a zemí). Bludné proudy lze omezit opatřením na jejich zdroji, zlepšením kvality povlaku kovového zařízení, elektrickým spojením zdroje bludného proudu s ohroženým zařízením (přímá nebo polarizovaná drenáž, saturáž), řízenou stanicí katodické ochrany. V případě anodické ochrany (chráněný objekt je anodou) se jedná o průchodem 1 Koroze a degradace kovových materiálů 68
stejnosměrného proudu vyvolaný posun potenciálu povrchu kovu do stabilní pasivní oblasti. Ochranný potenciál je vybrán tak, aby plošná koroze byla malá a nedocházelo k nerovnoměrným formám koroze. Chráněný objekt je při anodické ochraně připojen na kladný pól zdroje stejnosměrného proudu. Jedná se o primární protikorozní opatření jen v silně agresivních průmyslových elektrolytech, jako je např. kyselina sírová. V atmosféře, vodách, betonu a půdách není anodická ochrana možná. 1.4.5 Konstrukční úpravy Konstrukce předmětu, který je vystaven působení agresivního prostředí, by měla respektovat požadavky účinné protikorozní ochrany. To často vyvolává nutnost některých úprav konstrukce, jako je změna rozměrů či tvaru předmětů nebo i postupů při strojírenských operacích ve výrobě atd. Konstrukční úpravy ovlivňují korozní odolnost zařízení tím, že mohou působit změny vlastností materiálu, ovlivňovat kvalitu nebo účinnost protikorozních ochran a mít i nepřímý vliv na agresivitu korozního prostředí i na dobu, po kterou je povrch ve styku s elektrolytem. Také materiálové řešení je konstrukčním opatřením. Strojírenské operace, jako je svařování, pájení, tváření a obrábění, mohou výrazně snížit odolnost proti korozi i u materiálu, který by mohl být sám o sobě dostatečně korozně odolný. Svarové spoje mohou být také příčinou vzniku makročlánku a štěrbin a jejich kvalita rozhoduje i o kvalitě povlaku, který bude na kovový povrch nanesen. Korozní problémy, které vyplývají z kvality svarů, lze řešit volbou vhodné kombinace základního a svarového kovu, technologie svařování a konstrukce spoje. Při výrobě zařízení se svarovými spoji, při tváření za studena nebo na obráběných plochách vzniká v kovu vnitřní pnutí, které může být příčinou korozního praskání. Vnitřní pnutí lze odstranit tepelným zpracováním, případně i vibracemi. Obrábění má vliv i na drsnost povrchu a protože korozní odolnost hladkých povrchů je většinou vyšší, je vhodné používat ty technologie, které vytváření povrch s nejmenší drsností. Pro povlaky je obecným požadavkem, aby chráněný povrch byl pokud možno jednoduchý a jeho tvar i rozměry umožňovaly nanesení rovnoměrné vrstvy ve všech částech. Požadavky na stav povrchu jsou dány i typem povlaku. Většinou je vyžadován čistý, rovnoměrně opracovaný povrch bez mastnot a vlhkosti. Pod povlaky je třeba dávat přednost spojům svarovým nebo pájeným před spoji šroubovými, nýtovými nebo lemovými. Svarové spoje mají být homogenní a vybroušené. Vhodné je, když na povrchu určeném k nanesení povlaku jsou hrany a rohy zaobleny, aby bylo možno i na tato místa nanést povlak rovnoměrně. 1 Koroze a degradace kovových materiálů 69
Konstrukce musí dovolovat údržbu těch povlaků, jejichž životnost je kratší než životnost výrobku. Týká se to hlavně nátěrů. Celý exponovaný povrch musí být dostatečně přístupný jak pro předúpravu, tak pro opětovné nanesení povlaku. Omezení doby styku povrchu s korozním prostředím spočívá ve využívání zařízení, které buď nezadržuje korozní prostředí nebo dovolují úplné vyprázdnění. V atmosféře se jedná o používání jednoduchých konstrukcí, ve kterých jsou profily a jejich spoje uspořádány tak, aby nedocházelo k zadržování vlhkosti. Nehomogenity na exponovaném povrchu mohou mít původ také ve spojení různě odolných kovů, jako je to při kombinaci zinkovaného spojovacího materiálu s nezinkovaným. Heterogenitou na chráněném povrchu jsou velmi často štěrbiny, ať už na spojích nebo pod úsadami či korozními produkty, případně i pod porušeným povlakem nebo na styku s navlhlým pórovitým materiálem. Ve štěrbině může vedle zadržování vlhkosti docházet i k zakoncentrování agresivních složek prostředí a vytváří se zde místo s vysokou rychlostí koroze. 1.4.6 Korozní informatika, zkoušky a monitoring Základní informace o korozní odolnosti získáváme v korozních sbornících, které vznikly buď generalizací údajů z výsledků zkoušek a z literatury, nebo kompilací literárních údajů. Prvý způsob většinou nezahrnuje údaje o směsích různých chemických látek, druhý může někdy být zdrojem i rozporných údajů. Přestože víme stále více o zákonitostech, které řídí korozní procesy a jsme schopni v určité míře předpovědět chování materiálů v korozním prostředí, je stále třeba většinu nových informací o korozní odolnosti získávat experimentálně. Příčina je ve složitosti korozního procesu a jeho možném ovlivnění celou řadou, pro daný případ, specifických faktorů. Experimentální činnost, vedoucí k získávání informací o korozi, ať už v laboratorních nebo provozních podmínkách, lze shrnout pod pojem korozní zkoušky. Tak jako neexistuje univerzální postup předpovědi korozní odolnosti bez zkoušení, tak také neexistuje univerzální korozní zkouška. Druh korozní zkoušky je vždy vázán na důvody, které nás vedou k jejímu uskutečnění, na typ korozního systému (materiál/ výrobek/prostředí) a na druh koroze, který je příčinou možného nebo skutečného selhání. Mnoho postupů korozních zkoušek je normováno. Principy korozních zkoušek jsou založeny na hodnocení vzhledových, rozměrových a hmotnostních změn, na metalografickém hodnocení, nebo na změnách mechanických vlastností kovového materiálu. Také jsou analyzovány korozní produkty a sledovány změny 1 Koroze a degradace kovových materiálů 70
ve složení korozního prostředí. Významná část elektrochemických metodik korozních zkoušek je založena na sledování závislosti korozního potenciálu a proudu, který prochází kovovým povrchem a na jejich časových závislostech. Při korozních zkouškách jsou také využívány fyzikální metody jako jsou odporová, indukční, akustická, radiační, magnetická a termografická měření atd. Korozní monitoring je založen na technikách, které dovolují získat informaci o korozní rychlosti relativně rychle, pokud možno průběžně. Lze toho dosáhnout instalací odporových nebo elektrochemických čidel. Rychlou odezvu na intenzifikaci koroze potřebujeme pro operativní zásah, který buď upraví podmínky v prostředí nebo parametry protikorozní ochrany tak, aby došlo k snížení koroze na přijatelnou úroveň. Lze tak zabránit náhlému selhání a vážnějšímu poškození objektu. Korozní monitoring se využívá nejen pro průmyslová zařízení s chemickými látkami, ale také pro monitorování agresivity atmosféry, vod, půdy i betonu. Literatura ke kapitole 1.1 až 1.4 Johnson, J.H., Kiepura, R.T., Humpries, D.A. (eds). Corrosion, ASM Handbook, Vol.13, ASM International: USA, 1992. Shreir, L.L., Jarman, R.A., Burstein, G.T. Corrosion, 3 rd Edition, Butterworth Heinemann, 1994 Jones, D.A. Principles and prevention of corrosion, Prentice Hall: NJ, 1996. Mattsson, E. Basic corrosion technology for scientists and engineers, 2 nd Edition, The Institute of Materials: London, 1996. Sedriks, J.A. Corrosion of stainless steels, John Wiley&Sons, Inc.: NY, 1996. Munger, C.G. Corrosion prevention by protective coatings, 2 nd Edition, NACE International: Houston, 1999. Bogaerts, F.W. (ed). Active Library on Corrosion, CD ROM ver. 2.0, Elsevier, 2000. (includes databases, corrosion atlas, books (also cited here as 2, 5 and 12) Stansbury, E.E., Buchanan, R.A. Fundamentals of electrochemical corrosion, ASM International: Materials Park, Ohio, 2000. Schütze, M. (ed). Corrosion and environmental degradation, Vol.1 and 2, Wiley-VCH, 2000. Leygraf, Ch., Graedel, T.E. Atmospheric corrosion, Wiley Interscience: NY, 2000. Bartoníček R. a kol.: Koroze a protikorozní ochrana kovů, Academia ČSAV, Praha, 1966 Baeckman W., Schwenk V. Handbuch des kathodischen Korrosionsschutzes, Verlag Chemie, Weinheim, 1980 Číhal,V. Mezikrystalová koroze ocelí a slitin, SNTL Praha, 1984 Černý, M. Korozní vlastnosti kovových a konstrukčních materiálů, SNTL Praha, 1984 Munger, C.G. Corrosion Prevention by Protective Coatings, NACE, Houston, 1984 Svoboda, M. Protikorozní ochrana kovů organickými povlaky,sntl Praha, 1985 Smialowska-Szklarska,Z. Pitting corrosion of metals, NACE Houston, 1986 Romaniff, M. Underground Corrosion, NACE, Houston, 1990 1 Koroze a degradace kovových materiálů 71
Stott, D.A. Copper and bronze in art :corrosion, colorants, conservation, Getty conservation institute, Los Angeles, 2002 Corrosion and metal artifacts a dialogue between conservators and archaeologists and corrosion scientists, NACE, Houston, 1991 Sastri, V.S. Corrosion inhibitors, principles and applications, John Wiley & Sons Ltd., Chichester, 1998 22. Leidheiser, H.Jr. The corrosion of copper, tin, and their alloys, John Wiley & Sons Inc., New York, 1971 Atlasy, sborníky, databáze Pourbaix, M. Atlas of electrochemical equilibria in aqueous solutions, NACE: Houston, 1974. Dechema corrosion handbook, Vol. 1-12, (tištěné i CD ROM) Dechema, Elsevier, 1992 2003 Rabald, E. Corrosion Guide, Elsevier Publishing Company, 1968 Volba materiálu a protikorozní ochrana v chemickém průmyslu, (Díl I až III), SVÚOM Praha 1968 až 1970 Active Library on Corrosion, CD ROM ver.2.0, Ed. F.W.Bogaerts Elsevier, 2000 Annual Book of ASTM Standards - Section 3, Metals Test Methods and Analytical Procedures - Volume 03.02/Wear and Erosion; Metal Corrosion, ASTM, Philadelphia 1 Koroze a degradace kovových materiálů 72