Historie výroby papíru Předchůdci papíru Kámen Hliněné destičky Dřevěné destičky Kovové destičky Olovo, měď bronz Voskové destičky Vosk nanesený na dřevěné destičce Palmové listy Destička s klínovým písmem
Papyrus 4. tisíciletí př. n. l. Egypt Výroba Cyperus papyrus - roste na březích Nilu Dřeň papyru byla podélně rozřezána na proužky Proužky byly pokládány souběžně a poté napříč na vlhké dřevo, vlhčeny a stloukány dřevěnou palicí nebo lisovány. Z proužků se uvolňovala lepkavá tmelící šťáva. Pro lepení se také přidávalo lepidlo ze škrobu nebo mouky Po vysušení na slunci a vyhlazení hladícím kamenem nebo lasturou byly jednotlivé kusy poslepovány lepidlem z mouky, a tak vznikly dlouhé svitky
Papyrus Vyvážen do řady zemí Sicílie, Skotsko, Sudán, Kanárské ostrovy, Francie Objevuje se ještě v 11. století na listinách papežů Nevýhody papyru Omezená mechanická odolnost Negativní vliv vlhka Lokální dostupnost Písmo jen na jedné straně Listy papyru
Pergamen Velmi starý materiál Rozmach - 2. století př. n. l. U nás Používal se od 9 století Vyráběl se od 14. století do 17. a 18. století Plošný materiál vyráběný z kůží zvířat Ty se nejprve zbavily chlupů a podkožního vaziva a poté se vysoušely v napnutém stavu
Historie výroby papíru Papyrus - 4. tisíciletí př. n. l. Egypt Pergamen - 2. století př. n. l., u nás od 9. stol. Ruční papír - 105 n. l. Čína - 610 n. l. Japonsko - 8. století arabská oblast 11. století Španělsko ovládané Araby 12 století jižní Evropa Itálie a Francie Konec 12. století - Francie 14. 15. století rozmach výroby a dovoz papíru do severní Evropy 16. století - celá Evropa
105 n. l. Čína Historie výroby papíru Ruční papír Cchaj Lun (Tsai Lun) dvorní úředník považován za vynálezce, ale nepotvrzeno Suroviny Předchůdce Hedvábné látky a ze zbytků vyráběný hedvábný papír Sám Cchaj Lun používal Dřevné lýko, konopný odpad, staré hadry a rybářské sítě Dále se užívaly rostlinná vlákna Moruše papírenská, hadry, bambus, konopí, sláma, ramie (čínská tráva)
Historie výroby papíru Ruční papír 105 n. l. Čína Postup výroby Ve vodě se uvolnilo lýko z větví Vlákna se mechanicky rozvolnila a vyčistila od hrubých příměsí Varem v alkalickém roztoku a tlučením dřevem nebo kamenem ve hmoždíři se nakrátila a uvolnila jednotlivá vlákna Po zředění vodou se vytvořila papírová suspenze Suspenze byla odlévána naběračkou na jemnou rohož (lýko rostlin, bambus) v dřevěném rámečku, která propustila vodu a na jejím povrchu se usadila zplstěná vlákna Po vyschnutí byl papír sejmut, povrchově doklížen, případně vyhlazen Výroba byla urychlena vyklápěním formy s mokrým listem na látku, která jej přichytila a předsušila do manipulačního stavu. Listy se dosoušely na vzduchu
Historie výroby papíru Ruční papír 610 n. l. Japonsko přes Koreu z Číny - Danncho buddhistický mnich Papír Washi [Waší] Gampi Keř 2 m vysoký. Vlákna lýka jsou dlouhá a tenká. Papír je lesklý, nemění barvu a je odolný vůči napadení hmyzem a vůči vodě, král papíru. Kozo Druh 3 m vysoké moruše. Vlákna jsou dlouhá a silná. Papír časem mění barvu a je náchylný na napadení hmyzem. Vyrábí se z něj dveře a obrazy. Mitsumato Keř vysoký 2 m. Vlákna má krátká, papír je slabý a lesklý, pro výrobu bankovek.
Historie výroby papíru Ruční papír
Historie výroby papíru Ruční papír 610 n. l. Japonsko Postup výroby Nagašisuki: výroba tenkých papírů Suspenze se nabrala na rám, potřáslo se s ním Vytvořila se tenká vrstva a zbytek suspenze se vylil zpět Další postup je shodný s předchozím
Historie výroby papíru Ruční papír 610 n. l. Japonsko Postup výroby Tamesuki: výroba silných papírů Suspenze se nabrala z kádě na rám Vytvořila se rovnoměrná vrstva Nechala se odkapat a došlo k zplstnatění Mokrý list se přenesl na rys (hromada) Listy se lisovali Sušily se na slunci nebo na vyhřívaných železných plátech (za špatného počasí pod střechou)
610 n. l. Japonsko Postup výroby Historie výroby papíru Ruční papír Plavením v tekoucí vodě se uvolnilo lýko Vařilo se v železné nádobě s hydroxidem sodným (NaOH) Suspenze se promyla vodou Přidala se voda a tororo Kapalina z kořenů ibišku, klížila, ale neslepila listy papíru Po rozmělnění se suspenze čerpala dvěma způsoby na lehké cypřišové rámy se síty
Historie výroby papíru Ruční papír 8. století arabská oblast Z Číny - 751 - bitva u řeky Tallas - čínští zajatci přinesli výrobu papíru do Samarkandu Suroviny Hadry a provazy ze lnu a konopí Postup výroby Hadry se třídily, čistily Fermentační (hnilobný) rozklad hadrů Povaření a praní Rozvláknění v kádích s kladivy - stoupy Vzniklá bílá suspenze se čerpala na síta z kovových drátků místo lýka Klížilo se pšeničným škrobem a tvořily se svitky 50 m dlouhé
Historie výroby papíru Ruční papír 11. století Španělsko ovládané Araby 12 století jižní Evropa Itálie a Francie Fabriáno, Janov, Miláno, Benátky Technologické vylepšení Stoupy - vodní pohon a tři kladiva Klížení živočišným klihem Vynalezen filigrán = průsvitka - vypletený ornament do síta, který svou výškou způsobil zeslabení a zprůsvitnění daného místa. Papírny používaly filigrán jako svůj znak (identifikace). Průsvitka znak nekyselého papíru
Historie výroby papíru Ruční papír Konec 12. století - Francie 14. 15. století rozmach výroby a dovoz papíru do severní Evropy 16. století - celá Evropa 1336 Bern 1390 Norimberk 1370 historicky nepodložená papírna v Chebu 1499 papírna na Zbraslavi. (1440 knihtisk)
Historie výroby papíru Strojový papír 1799 papírenský stroj N. L. Robert 1808 papírenský stroj poháněný vodou Dunkin Dosoušení mokrého papíru na plstěneci 1820 - vyhřívané měděné válce 1829 papírenský stroj v Čechách 1801 1802 papír ze slámy Koops 1844 mechanická celulóza = dřevovina Frydrych G.Keller 1846 - do průmyslu - J.M. Voelter 1853 delignifikace slámy 1857 nátronová buničina 1874 sulfitová buničina Tylgman 1876 sulfátová buničina Dahl 1807 klížení ve hmotě M. Illig 1. polovina 20. století alkalické klížení
Papír Je vláknitý, tenký, plochý útvar Vyrobený z vodné suspenze upravené vlákniny Mletí, případně barvení, klížení Zplstění Vlákna se propojí a vytvoří neuspořádanou síť Vysušení
KLASIFIKACE MATERIÁLŮ Celulóza Základní látka, která tvoří papír Lineární homopolymer Hemicelulózy Doprovodné látky Lineární, popř. mírně rozvětvené heteropolysacharidy Lignin Doprovodná látka Amorfní, vysoce rozvětvená prostorová makromolekulární látka Na světle žloutne snaha ji odstranit
KLASIFIKACE MATERIÁLŮ Vláknovina Surovina pro výrobu vláken Dřevo, rostliny, hadry, textilní odpad, sběrový papír Len setý Smrk
Vláknina KLASIFIKACE MATERIÁLŮ Vláknitý materiál pro výrobu papíru Získaný chemickou, chemicko-mechanickou nebo mechanickou cestou především z rostlinných vláken
KLASIFIKACE MATERIÁLŮ Papírovina Vlákna rozptýlená ve vodě = suspenze vláken Jeden nebo více druhů vlákniny Úprava mlecími stroji na vhodnou velikost vláken s vhodnými odvodňovacími vlastnostmi Obsahuje plniva, klížidla, barviva a ostatní pomocné prostředky
Hadrovina KLASIFIKACE MATERIÁLŮ Vláknina vyrobená z hadrů (provazů): lněných, konopných, bavlněných Hadrář z Paříže v roce 1899
KLASIFIKACE MATERIÁLŮ Dřevovina Vláknina vyrobená mechanickou cestou Buničina Broušení dřevěných polen za mokra brusnými kameny Vláknina vyrobená chemickou cestou ze dřeva (i jiných rostlinných surovin) Obsahuje kromě celulózy i zbytky inkrustačních látek (ligninu, pryskyřice, pektinu, popelovin)
Historie výroby papíru Ruční papír
Historie výroby papíru Ruční papír Suroviny Hadry lněné, konopné, později bavlněné Nesměly se vyvážet - chráněny panovnickými výnosy Sběrem hadrů - hadrníci Třídění, čistění, rozstříhání, bělení chlórem od r. 1792 Mercerizace - fermentace První uvolnění vláken 5 30 dnů v zahnívacích kádích nebo jámách Lněné hadry se pouze několik hodin vařily v potaši Náhrada fermentace - máčení do vápenného mléka (suspenze Ca(OH) 2 ) Velké ztráty hmoty a hydrolýze celulózy v alkalickém prostředí
Historie výroby papíru Ruční papír Mechanické zpracování Stoupy (v kádích) Další uvolnění vláken - mechanické Poháněny vodou Ostré hroty - krácení vláken Tupé hroty - fibrilace vláken Hladké - hlazení papíru Rozvlákňování bylo zdlouhavé
Historie výroby papíru Ruční papír Mechanické zpracování Holendry (Holandský stroj) Vynález 1670 v Holandsku Konstrukce Podlouhlá vana s příčkou rozdělené na dva kanály V jednom je sedlo (brdo) se základními noži a mlecí válec opatřený noži s krytem Zdvihací a vyvažovací zařízení upravuje vzdálenost mezi noži a tím i mlecí tlak Druhý kanál je oběžný
Historie výroby papíru Mechanické zpracování Dochází k fibrilaci a krácení vláken Z vláken se vytahují fibrily a mikrofibrily celulózy Fibrilace až do okamžiku mrtvého mletí - uvolněno maximální množství mikrofibril z vláken a ještě nedochází ke krácení vláken Za bodem mrtvého mletí neuvolňují se nové mikrofibrily a dochází ke krácení vláken Rozvláknění končilo, když vznikla suspenze podobná mléku Při zplstnatění mezi fibrilami vznikají vodíkové můstky, které jsou důležité pro pevnost papíru Vlákno textilu Vlákno papíru - mleté
Čerpání Historie výroby papíru Ruční papír Rozvlákněná hadrovina se v ředící (čerpací) kádi doplnila vodou Za mícháni i ohřívání se čerpala na papírenské síto Čerpací forma Dřevěný rám s kovovým sítem z drátků Od 18. století tkané síto (nátoky při knihtisku)
Čerpání Postup Historie výroby papíru Ruční papír Ponoření rámu se sítem do kádě s papírovinou, nabráním suspenze na síto Při odvodnění došlo k zplstnatění vláken (vznik vodíkových můstků) Čerpání vyžaduje značnou zručnost homogenita, gramáž
Lisování Historie výroby papíru Ruční papír Mokrý list se vyklopil na textilní rohož (plsť) Odvod nadbytku vody a zachycení listu Po dostatečném navršení rohoží na sebe (rys) byly rohože lisovány Odstranila se nadbytečná voda a bylo možno s listy manipulovat
Sušení Historie výroby papíru Ruční papír Listy se suší na volném vzduchu (půdě) Vznikl tak porézní a nasákavý papír Vhodný pro tisk, ne pro psaní
Historie výroby papíru Ruční papír Klížení Zlepšení vlastností - úprava smáčivosti vodou Vytvořila se povrchová (hydrofobní) vrstva Uzavřel se povrch (kapilární strukturu) papíru Suroviny Živočišný klih (kožní) Někdy se přidával pro účinnější spojení vláken kamenec - KAl(SO 4 ) 2 12H 2 O negativně ovlivňuje stav papíru Postup Vyschlé archy papíru se ponořily do teplé klihové vody V lisu se zbavily přebytečné vody Za mokra se rozlistovaly a sušily
Konečné úpravy Povrch se hladil Historie výroby papíru Ruční papír Kamennými nebo kovovými hladítky Hladkým kladivem V 17. století v Holandsku hlazení pomocí dřevěného dvouválce
Postup výroby papíru papírna Velké Losiny http://www.youtube.com/watch?v=dp1h2pmvhea
Historie výroby papíru Strojový papír a nové technologie Strojová výroba papíru 1799 papírenský stroj N. L. Robert Ruční čerpání bylo nahrazeno nekonečně rotujícím sítem, ze kterého se odvinul hotový mokrý papír 1- strojní káď 2- čerpací kolo válce 3- vodící deska válec 4- podélné síto 5- lisovací válec 6- navíjecí válec 7- prsní válec
Historie výroby papíru Strojový papír a nové technologie Strojová výroba papíru 1808 papírenský stroj poháněný vodou Dunkin Dosoušení mokrého papíru na plstěneci 1820 - vyhřívané měděné válce 1829 papírenský stroj v Čechách
Historie výroby papíru Strojový papír a nové technologie Strojová výroba papíru Papírenský stroj
Nové suroviny Historie výroby papíru Strojový papír a nové technologie 1801 1802 papír ze slámy Koops 1844 mechanická celulóza = dřevovina Frydrych G.Keller 1846 - do průmyslu - J.M. Voelter Mechanickým broušením připravená vlákna z jehličnatého dřeva Jsou krátká, křehká, obsahují velké množství ligninu - nestabilní (žloutnutí ) Přídavek k hadrovině - méně kvalitní papíry (2/3 dřevoviny) Špatné mechanické vlastnosti, žloutnutí, lámání Mechanické mezivlákenné vazby - slabší než vodíkové vazby. Lignin blokuje OH skupiny tvořící vodíkové vazby
Nové suroviny Historie výroby papíru Strojový papír a nové technologie 1853 delignifikace slámy 1857 nátronová buničina V roztoku hydroxidu sodného (NaOH) Rozpuštění a odstranění ligninu (delignifikaci) přítomného v dřevovině Jednotlivé buňky se od sebe oddělí 1874 sulfitová buničina Tylgman Za vyšších tlaků a teploty účinkem hydrogensiřičitanu vápenatého Ca(HSO 3 ) 2 Jehličnaté dřevo s malým obsahem pryskyřic Snadno se bělí - k výrobě psacích, tiskařských a grafických papírů
Historie výroby papíru Strojový papír a nové technologie Nové suroviny 1876 sulfátová buničina Dahl Nátronový proces je vylepšen přídavkem sulfidu sodného (Na 2 S) - usnadňuje proces delignifikace Dřevo listnatých i jehličnatých stromů Velmi pevná vlákna Většinou nebělená pro výrobu pevných balících papírů
Klížení Historie výroby papíru Strojový papír a nové technologie 1807 klížení ve hmotě M. Illig Klížidlo na bázi alkalicky zmýdelněných pryskyřic z jehličnatých stromů v roztoku síranu hlinitého Al 2 (SO 4 ) 3 nebo kamence Pryskyřice je hydrofobní částici, která byla na vlákno vázána přes iont hliníku Do poloviny dvacátého století Na povrchu vláken se vytvořila síť hydrofobních částic klížidla, která zpomalovala penetraci vody do struktury Vyvolává později degradaci papíru
Klížení Historie výroby papíru Strojový papír a nové technologie 1. polovina 20. století alkalické klížení Alkylketendimerové pryskyřice Plniva uhličitan