Pomo v nouz m / M n n n n n.. B B x m n g 000 mol kg M mb 0 m B (g mol ) (0 g) mb mb. n M n M m m B B B W B (m B je hmotnot rozouštědla v grameh).4 000 000 n 000 n n M V M V V M m ( ) 0 m m roztok mol (0 g ) mol kg (m je hmotnot rozouštědla v grameh) g.5 mol kg (g mol ) (dm (kg dm ).6 rozouštědlo, rozouštěná látka, V objem roztoku a) = n / V (V záví na telotě) n b) m m (hmotnot nezáví na telotě) (kg) ) W m m m V d) obj.% 00 V V n e) x n n (hmotnot nezáví na telotě) (V záví na telotě) (látkové množtví nezáví na telotě) N.7 V = N, N V = N N N.8 V = n r V = n N n r = n N.9 V = dm, = 0 kpa, T = 00 K N V = n = N J N 6, 00 molekula mol N V 8,4 700 (J mol K ) K (0 Pa) (0 m) 0 kpa dm =,0 0 9 molekul
. [V] T T T T. V = n = kont = konr/v rovnooá hyerbola. V = n V = n V V T T.4 T =,5 K, T = 7,5 K T 7,5,55 T T T,5.5 V = n = m M, m V m T = V R M M n.6 n M x M x M M M n n n n.7 zotermní děj: T = kont.8 Q = 0.9 zohorký děj: V = kont, dv = 0 ráe dw = dv = 0.0 zobarký děj: = kont V. [*] V = n, V m = n m V reálný lyn m z (defne). ř nízkýh tlaíh e hování reálnýh lynů blíží deálnímu, latí tavová rovne deálního lynu, z. Podle uzane velčny ytémem řjaté jou kladné, ytémem odevzdané záorné. Podle uzane velčny ytémem řjaté jou kladné, ytémem odevzdané záorné. W = 000 J, Q = +900 J U = Q + W = 900 000 = 00 J.4 W = +000 J, Q = 000 J U = Q + W = 000 + 000 = 000 J.5 V = kont, dv = 0, ráe dw = dv = 0 dq = 0 du = dq + dw = 0.6 [] d = 0, ráe dw = dv = d(v) dq V = dw = du ( dv) = du + dv = d(u + V) = dh
.7 [V] dv = 0, ráe dw = dv =0 dq V = dw = du ( dv )= du.8 [V] Q = n C Vm T = 0, C Vm 0 = C Vm, C Vm = C m R.9 [] Q = n C m T = 5 C m 0, = C m, C m = C Vm + R.0 U 4 = U U U = ( ),5 ( 4,5) = 4 kj.,. l H = 0 ro rvky ve tandardním tavu. Defne l H (NO ) reake vznku molu NO ve tandardním tavu z rvků ve tandardním tavu.4 Defne: al H ( změna entale dorovázejíí álení jednoho molu dané loučenny e tehometrkým množtvím kylíku ř telotě T, kdy jak výhozí látky, tak rodukty alování, jou ve výh tandardníh taveh..5 Reake () = ½ Reake() r H () = ½ r H () = ½ ( 800) = +400 kj/mol.6 r H (98) = l H (HCl) = ( 90) = 80 kj/mol r H (98) = r H (5 C) + ( C m HCl C m Cl C m H ) (98-98) =.7 rote neuořádanot.8 defne F= U TS, U = H V = 80 0 + ( 0 0 0) 00 = 80 0 J/mol.9 defne G = H TS, H = U + V.0 defne. S 4 = S S S = ( ) 9,5 ( 4,5) = kj d H d ( ) tání m 4. T tání T Vm Vm a) > l m m m m V V, V V 0, tání H > 0 d/ tání > 0 b) m m V V, tání H > 0 d/ tání > 0 4. d ln H vý m d vý m H vý H m > 0 (vždy), R > 0, T > 0, > 0 d / > 0 4. defne
d ln K 4.4 (a) rh rh, ln K kont d ln výhm výhm (b), ln kont () U = C T d ln k E * E * (d), ln k kont R T (e) ρ = a T + b T + 4.5 tání: l tání H vyařování: l g vý H ublmae: g ubl H = tání H + vý H 4.6 ln H kont ) vý H > vý H B > B () měrne ) vý H < vý H B < B (b) ) vý H = vý H B = B (d) vý m 4.7 vý H B v grafu (a) by bylo záorné 4.7 ab: bylo by vý H < 0 výh 4.8 ln C = 0,5 kpa, T = T nbv = 0,5 K, z grafu: C = 5 výh ln 0,5 = + 5 R 0, 5 vý H = ( 5 + ln 0,5) R 0,5 = 600 J mol výh 4.9 výs - v krtkém bodě je vý H = 0 Tvar m a 4.0 : m b, a > b m l > m g t [ ] g g 4. y B = 0,4 (z křvky t = t (y B ) x B = 0,8 (z křvky t = t (x B ) 4. Raoultův zákon x Daltonův zákon y t 0 y ( ) t B m g b g+ l x a ( ) t B 0, 0,4 0,6 0,8,0 y B x B B x, y B B m l l 4. > d kladné odhylky deální hování
4.4 < d záorné odhylky deální hování 4.5 v azeotrou x B = y B 4.6 Defne 4.7 ndex rozuštěný lyn) ) ( ) = kont ( ) B) ( ) B = 0,7 ( ) ( ) B = kont ( ) B = kont 0,7 ( ) = 0,7 ( ) 4.8 kleajíí telotou e ložení konjugovanýh fází k obě blíží vzájemná rozutnot e zvyšuje 4.9 každá z fází je čtá látka x =, x B =, =, B = B 4.0 org voda = 50 + 0 = 80 kpa 4. 4. org voda K - aby bylo org o největší, má být o největší K 4. Defne 4.4 T v = K E (nízké konentrae m) lcl = l + + Cl = 4 = 0,0 mol dm = 4 0,0 = 0, KNO = K + + NO = = 0,04 mol dm = 0,04 = 0,08 CaCl = Ca + + Cl = = 0,05 mol dm = 0,05 = 0,5 C H O nedouje, = = 0, mol dm = 0,0 = 0,0 4.5 Defne 4.6 π = 4.7 π = CH COOH = H + + CH COO blane: CH COOH = ( ) H+ = CH COO = = ( ) + + = (+) π = (+) <, ro úlnou doa = π > π
5. d) G = H T S < 0 5. (b) rol hrají knetké faktory 5. (d) měrne je G = ( G/ ξ) T,, táme e na G ) 5.4 (a) G = ( G/ ξ) T, < 0) 5.5 r G = lg lg rod výh latí ro jakoukol reak (odobně jako Heův zákon) 5.6 a) ne : K nemůže být záorná! ), d) r G = 0 0 = 500 kj/mol) C H = C H 6 amovolná reake e) : není: K = ex ( r G /) = ex (+500 0 /8,4 00) =,5 0 87 ) aho acl 5.7 K (b) 4 ahcl ao ro reake v lynné fáz: tandardní tav lyn v deálním tavu za tlaku t = 0,5 kpa ř telotě outavy a / t, = x = (n / n ) Cl K HO t HO Cl HO Cl t 4 4 4 HCl O HCl O HCl O t t t (d) HO Cl HO Cl t t t t n n nho ncl 4 4 4 x n HCl xo HCl n O nhcl no t t t t x x n n K t n n n nho ncl 4 t nhcl no n možnot (a) a () nerávné akno apbi 5.8 (a) K a a Pb(NO KI Standardní tav jednotkové konentrae (nekonečného zředění) KNO PbI t t t () K ( ) Pb(NO KI Pb(NO ) KI t t (b) a (d) nerávné KNO a, t = mol dm. t
5.9 Standardní tav ro evné látky a =, ro lyny: lyn v deálním tavu za tlaku t, a / t K / Fe O O / O t afe O a a 4 ao / 5.0 Reake roběhla úlně k roduktům (na očátku je 0 = 00 kpa, na kon 00 kpa látkové množtví lynnýh ložek na kon je olovční než na začátku) rovnovážná kontanta má velkou hodnotu 5. G = ln K = 0 ln K = 0 K = (R 0, T 0) d ln K 5. rh dk, (), d ln K R T K d K rh K K > 0, R > 0, T > 0, endotermní reake r H > 0 d K K T > 0 K T rote 5. reakční telo; 8,4 je R v J K mol H Ө je v J mol 5.4 G ( G G ) ( ln K ) = [ ln K ( ln K )] :( ) ln K = (ln K ln K ) = ln (K /K ) K = (K /K ) / (d) 5.5 čím větší tueň řeměny, tím větší K 5.6 Standardní tav ro evné látky a =, ro lyny: lyn v deálním tavu za tlaku t, a / t a a K a amgco MgO CO CO CO t 5.7 Standardní tav ro evné látky a =, ro lyny tav lyn v deálním tavu za tlaku t acuso 4.5 HO HO K a a CuSO.H O 4 t HO a / t 5.8 Sn (l) + O (g) = SnO () a G = G SnO + ln, T = 900 K, G = 40 kj mol = 40000 J mol asn ao a SnO =, a Sn =, a O = O / t G = 40000 + 8,4 900 ln (00/0 4 ) = 40000 + 075,94 = 664 J mol G < 0 ín e bude oxdovat (a)
dn d dn d 6. rozah reake: d, V V =, B = ½, R = +, S = +4 d d db dr d S V 4 6. r k B defne: n = + +... 6. r k, n = + = NO 6.4 (b) - defne Cl 6.5 d ln k E * dk, d ln k k d k E* T k, E* > 0, k > 0 d R d k T k > 0 k rotouí telotou vždy rote T 6.6 r k NO 5 d dno d 5 NO d O r k V d ( )d 4 d d NO 5 6.7 d ln k E * E *, ln k kont R T, nebo ln k E * kb TB 6.8 k R ln kb E* T TB 6.9 Defne k 6.0 dr R r = d = k k ds S r = d =k je-l r > r, je ř R0 = 0 a S0 = 0 větší konentrae R než S 6. Defne k k B C 6. k >> k B řbývá rvní reakí mnohem ryhlej než ubývá druhou reakí 6. B ubývá druhou reakí mnohem ryhlej než tačí vznkat rvní reakí konentrae B je velm malá, k << k
7. lná kyelna (konentrae ) úlná doae H H + + H+ = = H = log H+ = log = log 0,0005 =, (tandardní tav: jednotková konentrae t = mol/dm a = [deální roztok] ) 7. lná záada (konentrae ) úlná doae BOH B + + OH B+ = OH = OH = log OH = log = log 0,0005 =, H = 4 OH = 4, =0,7 (tandardní tav: jednotková konentrae t = mol/dm a = [deální roztok] ) 7. BaSO 4 = Ba + + SO 4 Ba+ = BaSO4 SO4 = BaSO4 (K S ) BaSO4 = a a = Ba SO 4 Ba t, t = mol dm t SO 4 (K S ) BaSO4 = BaSO4 BaSO4 = ( BaSO4) BaSO4 = BaSO4 = 0 5 mol dm 7.4 RKCl KCl ( K ) 0 S BaSO4 m KCl m S m R m KCl 0 7.5 Defne Je-l a látková konentrae (mol dm ) 000 λ = m 0 mol dm mol m je ro v mol m m mol, = S 7.6 m mol dm m mol S m mol 7.7 = = 0,0 S m mol, = 0,005 mol dm = 5 mol m = 5 0,0 = 0,06 S m 7.8 Defne zákon o nezávlém utování ontů 7.9 (Na + ) = 0,005 S m mol, (SO 4 ) = 0,06 S m mol (Na SO 4 ) = (Na + ) + (SO 4 ) = 0,005 + 0,06 = 0,06 S m mol 7.0 K = log K d 7. e) kyelna máelná nejmenší doační kontanta: K = 4,8...K = 0 4,8 =,50 5 7. Defne
7. Elektrká ráe = oučn naětí a řeneeného náboje (z F) W el = E z F r G = z F E (znaménko mínu: ráe e koná) 7.4 Reake robíhá amovolně, je-l r G < 0. r G = z F E E > 0, rotože z > 0, F > 0 7.5 Defne. kovový vodč = vodč rvé třídy, elektrolyt é vodč druhé třídy 7.6 Na katodě robíhá reduke ( řjetí elektronů) 7.7 Cd CdSO 4 (aq) CuSO 4 (aq) Cu (uvolňování elektronů): Cd () = Cd + (aq) + e Cd + (aq) + SO 4 (aq) = CdSO 4 (aq) (otřeba elektronů): Cu + (aq) + e = Cu () CuSO 4 (aq) = Cu + (aq) + SO 4 (aq) elková reake: Cd() + Cd + (aq) + SO 4 (aq) + Cu + (aq) + e + CuSO 4 (aq) = = Cd + (aq) + e + CdSO 4 (aq) + Cu () + Cu + (aq) + SO 4 (aq) Cd () + CuSO 4 (aq) = CdSO 4 (aq) + Cu () nebo Cd () + Cu + = Cd + + Cu () 7.8 Zn ()) = Zn + (aq) + e G = F E (Zn Zn + ) Cd + (aq) + e = Cd () G = F E (Cd + Cd) Zn () + Cd + (aq) = Cd () + Zn + (aq) G = F E E = E (Zn Zn + ) + E (Cd + Cd) redukční tandardní otenály: E (Zn + Zn) = 0,76 V E (Zn Zn + ) = E (Zn + Zn) = 0,76 V E (Cd + Cd) = 0,40 V E = 0,76 +( 0,40) = 0,6 V 7.9 Článek jw nutno etavt tak, aby E > 0, tj (b) (a) Pb = Pb + + e... E levý = E (Pb + Pb) = ( 0,6) Zn + + e = Zn... E ravý = E (Zn + Zn) = 0,76 E = 0,6 0,76 = 0,67 V (b) Zn = Zn + + e... E levý = E (Zn + Zn) = ( 0,76) Pb + + e = Pb... E ravý = E (Pb + Pb) = 0,6 E = 0,76 0,6 = +0,67 V 7.0 & 7. elektrodový děj na elektrodě rvého druhu jedná reake, elektrodový děj na elektrodě druhého druhu dvě reake a) měděná Cu + + e = Cu b) kalomelová Hg Cl () Hg + + Cl Hg + + e Hg Hg Cl () + e Hg + Cl ) vodíková H + + e = ½ H d) hlordotříbrná gcl ()= g + + Cl g + + e = g gcl () + e = g + + Cl 7. Fe + + e = Fe + oxdačně-redukční elektroda
7. Defne otenálu tandardní vodíkové elektrody Podle konvene má za všeh telot hodnotu tandardního otenálu E = 0, tlak vodíku je roven 0,5 kpa a aktvta vodíkovýh ontů v roztoku je rovna jedné. 7.4 a,, d, f Defne tandardní vodíkové elektrody 7.5 (a) nayená kalomelová elektroda (b) demolární kalomelová elektroda 7.6 (a) H + + e = ½ H (b) [Fe(CN) 6] + e = [Fe(CN) 6] 4 () Fe + + e = Fe + (d) ½ Cl + e = Cl (e) Sn 4+ + e = Sn + (f) Ce 4+ + e = Ce + (g) Cr + + e = Cr + rvního druhu oxdačně-redukční oxdačně-redukční rvního druhu oxdačně-redukční oxdačně-redukční oxdačně-redukční 7.7 Cu + + e = Cu) E ( Cu + Cu) = +0,45 V, T = 98 K H (g) = H + + e E ( H + H ) = 0 Cu + (aq) + H (g) = Cu () + H + (aq) E = +0,45 V G ln K E ln K ln K = zf zf zf zf E K = 4,7 0 rovnováha ounuta měrem k roduktům 96485, 0,45 8,4 98 = 6,97 7.8 E (Hg + Hg) = 0,799 V, E (Hg + Hg)= +0,854 V Hg + + e = Hg G = F E (Hg + Hg) (z = ) Hg + + e = Hg G = F E (Hg + Hg) (z = ) Hg + = Hg + Hg + G = G G = FE (Hg + Hg) [ F E (Hg + Hg)] G = ln K F ln K = [E (Hg + Hg) E (Hg + Hg)] = 96485, (0,799 0,854) = 4,878 8,4 98 K = 0,08