Zpráva o analýze vzorků potravinářských aromatů pro Good Liquid sro Místo zkoušek : : Ústav analytické chemie VŠCHT Praha Zadavatel : Good Liquid sro, Vinohradská 224, 10000 Praha 10 Objednatel : Štěpán Stárek Počet stran : 6 Datum vystavení zprávy : 2. 7. 2018 Odpovědný řešitel Práci provedli : Doc. Ing. Ivan Víden, CSc. : Doc. Ing. Ivan Víden, CSc. 1
Experimentální část K rozboru bylo dodáno 8 vzorků potravinářských aromatů ve vialkách, vzorky byly označeny komerčními názvy Soldier, SGT, Nuke, Knife, Defender, Attacker, Bullet a Boom. Protože vzorky nevykazovaly zvýšenou viskozitu, pro jejich přímý nástřik do plynového chromatografu byla použita Hamiltonova mikrostříkačka. Nástřik vzorku do tandemu plynový chromatograf hmotnostní spektrometr Shimadzu QP 2010SE byl prováděn metodou split s nastaveným dělicím poměrem 10 : 1. Nastřikováno bylo množství 0,1 µl vzorku. K separaci látek byla použita křemenná kapilární kolona Supelcowax (Supelco) délky 30 m s vnitřním průměrem 0,25 mm a tloušťkou filmu 0,25 µm. Teplotní program separace na koloně byl následující: počáteční teplota chromatografické pece (36 C) držena po dobu 5 minut, poté ohřev teplotním gradientem 10 C/min na teplotu 100 C, a dále gradientem 15 C/min na výslednou teplotu 260 C. Jako nosný plyn bylo použito helium o konstantním průtoku 1,0 ml/min. K detekci látek byl použit kvadrupolový hmotnostní detektor (GCMS-QP2010 SE, Shimadzu). Hmotnostně-spektrometrická detekce byla provedena technikou ionizace elektrony (EI +70eV). Hmotnostní spektra byla snímána v intervalu 15 až 400 Da. Naměřená hmotnostní spektra byla interpretována pomocí databází hmotnostních spekter NIST a Wiley. Výsledky zkoušky Všechny dodané vzorky byly směsí tří základních látek, 1,2-propandiolu, glycerolu a v menší míře vody (jejíž analýza ovšem v rámci hmotnostně-spektrometrického měření není přesná, neboť určitá část vody se dostává do analytického systému ze 2
vzduchu, který je vždy při nástřiku do analytického systému přítomen. Přesto však nalezená množství vody značně převyšují množství vody, které se dostává do systému během nástřiku vzorku do chromatografické kolony ze vzduchu jako takového). Poměr těchto tří látek uvádí následující tabulka. Na tomto místě je třeba konstatovat, že žádná z uvedených tří sloučenin není nijak zdraví nebezpečná, propylenglykol a glycerol bývají dokonce součástí léků a mnoha dalších potravinářských a lékařských aplikací, o vodě ani nemluvě. Pro posouzení zdravotní (ne)závadnosti vzorků tedy bylo nutné analyzovat minoritní komponenty dodávané do směsi základních tří látek. Označení vzorku obsah glycerolu [%] obsah 1,2- obsah vody [%] propandiolu [%] Soldier 71,36 27,83 0,81 SGT 62,76 35,52 1,72 Nuke 65,73 33,42 0,85 Knife 58,59 39,32 2,09 Defender 64,13 34,84 1,03 Attacker 59,47 38,62 1,91 Bullet 49,20 47,78 3,02 Boom 64,25 34,59 1,16 Pro srozumitelné vyjádření přítomnosti minoritních komponent analyzovaných směsí jsem zvolil jako výchozí bod směs výše uvedených tří majorantních komponent, tedy propylenglykolu, glycerolu a vody, nalezené látky jsem potom procentuálně vyjádřil ve vztahu k této třísložkové směsi. Obrázek 1 ukazuje TIC-záznam analýzy vzorku Soldier. Oba největší píky v retenčních časech 17 a 23 minut představují 1,2-propylenglykol a glycerol, což je matrice (rozpouštědlo) pro ostatní potravinářské ingredience. 3
Podobná situace je i u ostatních sedmi vzorků, domnívám se, že jejich grafické uvedení není nutné. Přiložená tabulka potom shrnuje procentuální zastoupení nalezených látek v jednotlivých vzorcích potravinářských aromatů vztažených ke směsi propylenglykolglycerol-voda. scan identifikace Soldier SGT Nuke Knife Defend Attack Bullet Boom er er 1112 1150 1381 1420 1612 1632 2074 2253 2368 2716 2854 3083 3169 3300 3330 3416 3497 3661 3700 3777 3815 3870 ethylacetát 0,517 methanol 2-propanol ethanol 7,446 2-methyl-1,3-dioxan ethylpropionát butylacetát 0,006 ethylbutyrát 0,015 ethyl-2-methylbutyrát 0,536 α-pinen isopentylacetát dekamethylcyklopentasiloxan pentylacetát limonen 3-methyl-1-butanol butylisobutyrát ethylhexanoát isopentylbutyrát hexylacetát 3-hydroxy-2-butanon isopentylisovalerát dodekamethylcyklohexasiloxan 0,189 0,034 0,014 2,200 0,004 0,070 0,045 0,117 4,775 0,012 0,018 0,059 0,012 0,027 0,070 0,025 0,502 1,116 0,019 0,011 0,004 0,003 0,211 0,253 0,026 0,010 0,003 0,005 0,023 0,098 0,003 0,029 0,093 0,010 0,116 0,033 0,097 0,089 0,157 0,039 4
3944 4028 4200 4296 4414 4537 4553 4615 4644 4653 4797 4853 4875 4977 4981 5135 5215 5244 5280 5353 5434 5443 5555 5560 5559 5853 5883 5983 5995 6040 6096 6163 6366 6391 6613 6629 6722 6724 6762 6828 6842 7160 7409 7490 7561 7620 isovaleraldehyd propylenglykol acetal ethyllaktát 3-hexen-1-ol 2-hexen-1-ol hexylisovalerát silikon 3-hexenylbutyrát 2,000 0,025 0,037 2,2,4-trimethyl-1,3-dioxolan 2-ethyl-1-hexanol 6-methylheptyl ester kyseliny 0,014 2-propenové di-n-oktylether benzaldehyd 0,025 linalool 1-acetoxy-2-propanol + p-menthene 0,612 0,170 menthylacetát 2-acetoxy-1-propanol 0,138 ethylester kyseliny acetoctové menthol 0,053 folione = methyl ester kyseliny 2-oktinové diethylsukcinát 0,027 α-terpineol 0,037 methylisobutyrát tetrahydrofuran isobornylisovalerát butyl butyrolaktát 0,060 1,1 -oxybis-2-propanol benzaldehyd propylenglykolacetal 0,037 benzylalkohol 0,136 methylhexanoát linalyl 3-methylbutyrát 0,015 γ-oktalakton 2-methoxy-p.kresol γ-nonalakton cis-cinnamaldehyd γ-dekalakton eugenol diacetin δ-dekalakton ethylpalmitát benzylbenzoát 2-fenyl-1,3-dioxan-2-ol 0,117 0,124 0,111 0,050 0,020 0,022 0,000 0,080 0,019 cinnamaldehyd propylenglykolacetal γ-undekalakton δ-dodekalakton 0,030 benzaldehyd glyceryl acetal benzaldehyd glyceryl acetal 0,121 0,006 0,006 0,032 0,019 0,012 0,025 0,020 0,067 0,045 0,038 0,042 0,020 0,023 1,159 0,335 0,054 0,117 0,082 0,070 0,026 0,004 0,042 0,076 0,000 0,030 0,015 0,033 0,048 0,040 0,023 0,026 0,748 0,029 0,015 0,074 0,033 0,013 0,044 0,042 0,029 0,172 0,226 0,054 0,271 0,037 0,037 0,035 0,176 0,064 5
Výsledky zkoušky Mezi minoritními látkami obsaženými v dodaných potravinářských aromatech se nevyskytují žádné zdraví nebezpečné látky. Výjimkou by mohly být teoreticky aldehydy, zejména formaldehyd a acetaldehyd, které však nebyly nalezeny. Jedinou výjimku tvoří benzaldehyd a jeho souputníci glyceryl acetal a propylenglykol acetal benzaldehydu, u kterých však nejsou známy toxikologické informace, navíc jejich množství ve směsi je skutečně zanedbatelné. Tyto látky se normálně nacházejí např. v mandlích či jádrech z pecek meruněk a pod., které běžně konzumujeme v podstatně vyšším množství. Většina dalších nalezených minoritních příměsí je tvořena voňavými estery a monoterpenickými uhlovodíky a alkoholy. Zajímavý je obsah ethanolu (což však není žádná toxická sloučenina), jeho obsah ve vzorcích velmi kolísá, a to od nulového obsahu v třech studovaných vzorcích až po značně vyšší koncentrace u vzorků Soldier a Knife. V Praze, dne 2. 7. 2018 doc. ing. Ivan Víden, CSc. 6