Univerzita Jana Evangelisty Purkyně v Ústí nad Labem Přírodovědecká fakulta rganická chemie Doc. Čermák 2014 Neřešená cvičení
1. Najděte chyby: 2 C 3 3 C C 2 C 2 C C 4 N N 3 2 C C 2 C 3 3 C C 2 C 3 C C C
2. Nakreslete rezonanční struktury: CN S 2 2 C CN CN 2 2 C C C 2 C 3 CN
3. Převeďte do Kekulého struktur: C 3 CN (C 3 ) 2 CCC N 2 C 2 BrCBr 2 C 3 CC 2 CC 3 C 3 CC 2 C 2 C 3 C 2 C 2 C 2 C 2
4. Převeďte do Kekulého struktur: N Br Br CN S
5. Převeďte na kondenzované vzorce: 2 N C C N 2 C C C C Br C Br Br N
6. Převeďte na kondenzované vzorce: C N C C C N C C C 3 C C C C S C C F F F C C C C C C C C C
7. Převeďte na perspektivní konfigurační vzorce: CN S C 3 CC 3 CCl 3 (C 3 ) 2 N C 3 CC 2 C 3
1. V následujících sloučeninách označte funkční skupiny: I N
2. Pojmenujte následující sloučeniny: C 3 C 2 CC 3 3 C C 2 C 3 C 3 C C 3 C 2 C 3 C C 3 C 3 CC 2 C 2 CC 2 C 2 C 2 C 3 C 3 C 3 C C 3 C 2 C 2 C 2 C 3 C 3 C 3 C 2 3 C C C C C 2 C 2 C 2 C 3 C 3 C 2 CC 2 C 3 C 2 C 2 C 2 C 2 C 3 C(C 3 )C(C 3 )C(C 3 )C(C 3 ) 2 C 3 C 3 C C 3 C 3 C 3
3. Nakreslete sktuktury odpovídající následujícím názvům, pak je zkontrolujte a případně názvy opravte: 2-methyl-2-propylpentan 5-(1,1-dimethylpropyl)nonan 2,3,4-trimethyl-4-butylheptan 4-tert-butyl-5-isopropylhexan 4-(2-ethylbutyl)dekan 2,4,4-trimethylpentan 2-sek-butylheptan isoheptan neoheptan 1-chlor-4-methylheptan 2,6-dijodhexan 2-(1,1,1-trifluormethyl)propan 4-(2-brompropyl)dekan
4. Nakreslete a pojmenujte všechny izomerní heptany (celkem 9):
5.S použitím Newmanovy projekce nakreslete tyto látky v nejstabilnější konformaci na uvedené vazbě: 2,2-dimethylbutan; C2-C3 2,2-dimethylpentan; C3-C4 2,2,4-trimethylpentan; C3-C4
1. Určete, které konstituční izomery vzniknou monohalogenací následujících látek: C 3 C 2 C 2 C 3 C 3 C 2 C 2 C 2 C 2 C 3
2. Uveďte hlavní organické produkty následujících reakcí: C 3 3 C C C 2 C C 3 C 3 + Cl 2 hν C 3 + Br 2
3. Propanal (C 3 C 2 C) a propanon (C 3 CC 3 ) jsou izomery, jejich spalná tepla jsou 431,1 kcal/mol (propanal) a 427,9 kcal/mol (propanon). a) Napište vyčíslené rovnice spalování obou látek b) Jaký je energetický rozdíl mezi sloučeninami? Která má menší obsah energie? c) Která sloučenina je termodynamicky stabilnější?
4. Zformulujte mechanismus radikálové bromace benzenu. Spočítejte 0 pro každý propagační krok a pro celou reakci. Bude reakce termodynamicky proveditelná? D 0 (C 6 5 -) = 112 kcal/mol D 0 (C 6 5 -Br) = 81 kcal/mol D 0 (Br-Br) = 46 kcal/mol D 0 (-Br) = 87 kcal/mol
1. Pojmenujte sloučeniny podle nomenklatury IUPAC: I 3 C Cl C(C 3 ) 2 Cl Br Br C 3 Br Br
2. Pro každý z následujících derivátů cyklohexanu určete konfiguraci (cis/trans), uveďte zdali je molekula v nejstabilnější konformaci a pokud ne, nejstabilnější konfiguraci nakreslete: N 2 C 3 C 3 I C 2 C 3 3 CC C 2 N Br Br
3. Která ze čtyř vaničkových konformací methylcyklohexanu je nejstabilnější a proč?
4. značte tyto látky za mono-, seskvi- nebo diterpeny, nalezněte isoprenové jednotky a označte ve sloučeninách funkční skupiny: 3 C 3 C C 3 C 3 C 3 3 C C 2 3 C C 3 C 3 3 C C 3 C 3 C 3 C C 3 C 2 C 2 3 C C 3
5. Nakreslete všechny možné struktury C 5 10 izomerů obsahujících jeden kruh a pojmenujte je.
1. S pomocí stereochemické terminologie (identické, enantiomery, diastereomery) popište vztah nezi dvěma sadami stejných objektů a) Dvěma levými botami a dvěma pravými botami b) Dvěma levými bruslemi a párem bruslí c) Pravou rukavicí položenou dlaní na dlaň levé rukavice a levou rukavicí položenou dlaní na dlaň pravé rukavice
2. Popište následující dvojice molekul jako identické nebo konstituční izomery nebo konformery nebo stereoizomery (enantiomery, diastereomery). Jaký vztah by byl mezi konformery při tak nízké teplotě, která nedovoluje vzájemnou přeměnu? C 3 C 3 C 2 C 2 C C 3 C 3 C 3 C 3 C 2 CC 2 C 3 Cl C 3 ClC 2 C 2 C 3 C Br C 3 C 3 Br Cl Br Cl C 3 3 C C 3 C 3 CC 2 C 2 C 3 C 3 CC 2 CC 3 Br 3 C Cl Cl C 3 C 3 Cl C 3 C 3 Cl
3. Které z následujících sloučenin jsou chirální? a) 2-methylheptan b) 3-methylheptan c) 4-methylheptan d) 1,1-dibrompropan e) 1,2-dibrompropan f) 1,3-dibrompropan g) ethen h) ethyn i) benzen j) epinefrin l) kys. citronová CC 2 NC 3 CC 2 CC 2 C C C 2 C k) vanilin C m) kys. askorbová 3 C
4. Který z následujících izomerů C 5 12 je chirální?
5. Který z následujících derivátů cyklohexanu je chirální? C 3 C 3 C 3 C 3 C 3 C 3 C 3 C 3
6. Nakreslete vzorce následujících sloučenin: a) (R)-2-chlorpentan b) (S)-2-methyl-3-bromhexan c) (S)-1,3-dichlorbutan d) (R)-2-chlor-1,1,1-trifluor-3-methylbutan e) (R)-3-brom-3-methylhexan f) (3R,5S)-3,5-dimethylheptan g) (2R,3S)-2-brom-3-methylheptan h) (S)-1,1,2-trimethylcyklopropan i) (1S,2S)-1-chlor-1-trifluormethyl-2-methylcyklobutan j) (1R,2R,3S)-1,2-dichlor-3-ethylcyklohexan
1. Nakreslete struktury produktů S N 2 reakce kyanidového iontu s a) meso-2,4-dibrompentanem b) trans-1-jod-4-methylcyklohexanem
2. Uveďte produkt reakce 1-chlor-6-jodhexanu s jedním ekvivalentem methylselenidu sodného (Na + - SeC 3 )
3. Předpovězte relativní kyselosti v následujících dvojicích 2 S, 2 Se P 3, 2 S Cl 3, Cl 2 Br, 2 Se N 4+, 3 +
4. Předpovězte relativní bazicity v následujících dvojicích -, - S - P 2, - S I -, - Se S 2-, S 3 -
5. Který z následujících nukleofilů bude reagovat rychleji s brommethanem? C 3 C 3 S nebo C 3 CS C 3 (C 3 ) 2 N nebo C 3 C N 2
6. Reakce 4-chlorbutan-1-olu s Na v DMF dává produkt C 4 8. Navrhněte strukturu a mechanismus.
7. dhadněte relativní reaktivitu v S N 2 reakci. Br C 3 Br
8. V následujících reakcích označte nukleofil, vlastní nukleofilní atom, elektrofilní atom v substrátu a odstupující skupinu. Napište produkty. Br + NaS C 3 I + NaN 2 S CF 3 + NaI C 3 Cl + N C 3 I + NaN 3 + KSeCN Cl
9. Uveďte potenciální produkty pozor, některé látky nereagují. Proč? C 3 C 2 I + K Cl (C 3 ) 2 CC 2 Br + Cs I C 3 C 2 C 2 Cl + K SCN C 3 C 2 F + Li Cl DMF C 3 C 3 C 2 C 3 C 3 C 2 C 2 + K I DMS DMS C 3 C 2 I + K CC 3
10. Jakým způsobem můžete provést následující přeměny? C 3 C 3 S 2 C 3 N 3 Br CN (R)-C 3 CC 2 C 3 (S)-C 3 CC 2 C 3 3 C 3 C C 3 C 3 Br S N N C3 3 C C 3
1. ydrolýza následující sloučeniny poskytuje dva různé alkoholy. Vysvětlete. 3 C Cl C 3
2. Rychlost eliminace Br z cis-1-brom-4-(1,1-dimethylethyl)cyklohexanu je úměrná jak koncentraci této látky (substrátu) tak koncentraci báze. Rychlost eliminace trans izomeru je úměrná jen koncentraci substrátu. Nakreslete a vysvětlete.
3. Který z nukleofilů v následujících dvojicích bude dávat vyšší poměr eliminace/substituce v reakci s 1-brom-2-methylpropanem? a) N(C 3 ) 3 P(C 3 ) 3 b) 2 N C 3 C N C 3 2 c) I Cl
4. Uveďte dva hlavní produkty následující reakce: S 2 C 3 3 C C 6 5 C 3 C 2 3 C C 6 5
5. Uveďte hlavní substituční produkty následujících solvolýz: a) 3 C C 3 C Br C 3 C 2 b) Br (C 3 ) 2 C C 2 C 3 CF 3 C 2 C 3 c) C 3 C 2 Cl C 3 d) Br C C 3 C C 3 e) 3 C C 3 C Cl D 2 f) 3 C C 3 C Cl D C 3 C 3
1. ydridové redukce jsou často vysoce stereoselektivní, hydrid přistupuje ze stericky méně bráněné strany. Předpovězte stereochemický výsledek redukce následující látky LiAl 4 : ( 3 C) 2 C C(C 3 ) 2
2. Navrhněte syntézu následujících sloučenin z odpovídajících alkoholů: C 3 C 2 CC(C 3 ) 2 C C 3 C 2 C 3
3. Navrhněte syntézu následujících sloučenin z výchozích látek neobsahujících více nežčtyři uhlíky: C 3 (C 2 ) 4 C 3 C 2 C 2 CC 2 C 2 C 3 C(C 3 ) 3 C 3 C 2 C 2 CC 2 C 3 C 3
4. značte každou z navržených syntéz alkoholů za dobrou (alkohol hlavní produkt), špatnou (alkohol vedlejší produkt) nebo neprobíhající vůbec: C 3 C 2 C 2 C 2 Cl 2, aceton C 3 C 2 C 2 C 2 3 C Br 3 C, 2, C 3 S 2 C 3 C 3 2 I C 3 CC 2 C 2 C 2 2, C 3 CC 2 C 2 C 2 C 3 C 3, 2, C 3 CN, 2, I C 3 CC 3 C 3 CC 3, 2, C 3 C 3 CC 2 Cl, 2, C 3 C 3 CC 2
5. Doplňte následující sledy reakcí: Cl C 3 (C 2 ) 3 CC 3 Mg, (C 3 C 2 ) 2? D 2?? Br 2 Li, (C 3 C 2 ) 2??? C C 3 C 3 C 2 C 2 Cl Mg, (C 3 C 2 ) 2??? Br 2 Li, (C 3 C 2 ) 2 A 2 A + C 3 CC 2 C 2 CC 3??
6. Ze kterých z následujících halogenovaných sloučenin můžete bez problémů připravit Grignardovo činidlo k následné reakci s aldehydem nebo ketonem? Ze kterých ne a proč? 3 C C 3 I Br C 3 Cl Cl
1. Předpovězte hlavní produkty následujících reakcí: a) 2-methylpentan-3-ol reaguje s 2 S 4 v methanolu jako rozpouštědle b) + Cl
2. Za vyšších teplot dává 3,3-dimethylbutan-2-ol tři produkty E1 eliminace, jeden odvozený od původního kationtu a dva další po alkylových posunech. Napište rovnice vzniku produktů.
3. Produkt reakce 5-brom-3,3-dimethylpentan-1-olu s hydroxidovým iontem je cyklický ether. Napište mechanismus vzniku.
4. Reakce methoxymethanu s horkou koncentrovanou I dává dva ekvivalenty jodmethanu. Napište mechanismus.
5. Napište, jak byste provedli přeměnu BrC 2 C 2 C 2 na DC 2 C 2 C 2.
6. Předpovězte hlavní produkty otevření 2,2-dimethyloxacyklopropanového kruhu následujícími činidly : a) LiAl 4 ; pak +, 2 b) C 3 C 2 C 2 MgBr; pak +, 2 c) C 3 SNa v C 3 d) zředěná Cl v C 3 C 2 e) koncentrovaná vodná Br
7. Uveďte očekávané hlavní produkty následujících reakcí: a) C 3 C 2 C 2 konc. I b) (C 3 ) 2 CC 2 C 2 konc. Br c) d) (C 3 C 2 ) 3 C konc. I konc. Cl
8. Uveďte konečné produkty reakcí 3-methylpentan-2-olu s následujícími činidly a napište mechanismus: a) Na b) konc. Br c) PBr 3 d) SCl 2 e) konc. 2 S 4 při 130 C f) zředěná 2 S 4 v (C 3 ) 3 C
9. Napište produkty reakcí následujících látek se zředěným roztokem Na v DMS (dimethylsulfoxid, působí jen jako rozpouštědlo): Cl a) C 3 CC 2 C 2 C 2 b) C 2 C 2 Br c) Br
1. Předpovězte vzhled 1 NMR spekter včetně integrálu a multiplicity: a) ethoxyethanu (diethyl etheru) b) 1,3-dibrompropanu c) 2-methylbutan-2-olu d) 1,1,2-trichlorethanu
2. Kolik signálů bude v 1 NMR spektrech následujících sloučenin? a) Br b) Br Br Br c) Br Br d) Br Br e) Br Br
3. Přiřaďte k sobě odpovídající spektra a sloučeniny: i) 1,5(d, 6); 4,1(q, 2) a) Cl Cl C 3 C 2 CC 2 ii) 1,6(d, 3); 2,1(q, 2); 3,6(t, 2); 4,2(sex, 1) b) Cl Cl C 3 CCC 3 Cl Cl iii) 1,0(t, 3); 1,9(quin, 2); 3,6(d, 2); 3,9(quin, 1) c) C 3 CC 2 C 2
4. Předpovězte vzhled 13 C NMR spekter (s 1 dekaplinkem) následujících sloučenin: a) C 3 C 2 C 2 C 3 f) C 3 C 2 C(C 2 C 3 ) 2 b) C 3 CC 3 g) C 3 C 2 C 2 C 3 Br C 3 2 C C 2 c) C 2 C Cl h) 2 C C C 3 d) C 3 C 3 CC 2 C 3 i) C 3 C 2 C C 3 C 3 C 3 e) C 3 C N 2 j) C 3 C C C 3 C 3 C 3
1. Pojmenujte následující alkeny: C 3 C 3 C 3 Br
2. Nakreslete vzorec trans-2-ethenylcyklopropanolu
3. Pro každou z následujících látek určete molekulový vzorec a spočtěte stupeň nenasycenosti: Cl N
4. Seřaďte trojice podle zvyšující se stability: C 3 C 2 C 3 3 C 3 C 3 C
5. Uveďte nejpravděpodobnější hlavní produkty reakcí následujících haloalkanů s ethoxidem sodným v ethanolu a s terc-butoxidem draselným v terc-butylalkoholu: a) chlormethan b) 1-brompentan c) 2-brompentan d) 1-chlor-1-methylcyklohexan e) (1-bromethyl)cyklopentan f) (2R,3R)-2-chlor-3-ethylhexan
1. Reakce 2-methylpropenu s katalytickým množstvím D 2 S 4 v D 2 dává (CD 3 ) 3 CD. Vysvětlete na základě mechanismu.
2. Jaký alken bude dobrou výchozí látkou pro získání racemické směsi (2R,3R)- a (2S,3S)-2-brom-3-methoxypentanu? Jaké další izomerní produkty můžete očekávat?
3. Uveďte produkty reakce následujících alkenů s meta-chlorperbenzoovou kyselinou (MCPBA) následovanou reakcí s vodnou minerální kyselinou: a) hex-1-en b) cyklohexen c) cis-pent-2-en d) trans-pent-2-en
4. Uveďte produkty následujících reakcí: 3 C 1. 3, C 2 Cl 2 2. (C 3 ) 2 S 2 C C C 2 1. 3, C 2 Cl 2 2. Zn, C 3 C C 3 1. 3, C 2 Cl 2 2. (C 3 ) 2 S
5. Uveďte očekávané hlavní produkty katalytické hydrogenace následujících alkenů (s uvážením stereochemického průběhu reakcí): C 3 C 3 (C 3 ) 2 C 2 C
6. Uveďte očekávané hlavní produkty reakce následujících alkenů a) s Br bez peroxidů b) s Br za přítomnosti peroxidů c) s Br 2 Pozor na stereochemii. 1. hex-1-en 2. 2-methylpent-1-en 3. 2-methylpent-2-en 4. (Z)-hex-3-en 5. cyklohexen
1. Navrhněte syntézu: z z ethynu But-3-yn-2-olu z ethynu
2. Uveďte produkty adice jedné a dvou molekul Cl 2 na but-1-yn:
3. Navrhněte (vícekrokovou) syntézu látky B z látky A: A B
4. Navrhněte syntézu následující látky z 3,3-dimethylbut-1-ynu: (C 3 ) 3 CC 2 C
5. Napište produkt následující reakce: C 3 C 3 C 2 CCC 2 Cl 3 NaN 2 N 3 (l) Cl
6. Uveďte očekávané hlavní produkty reakce propyn-1-yllithia s následujícími látkami v TF. Pozor na stereochemii! a) Cyklohexanon b) c) 3 C C C 2 C C 3 d)
7. Uveďte očekávané hlavní produkty reakce propynu s: a) D 2, Pd-CaC 3, Pb( 2 C 3 ) 2, chinolin b) Na, ND 3 c) 1 ekvivalent ICl d) 2 ekvivalenty ICl e) 2, gs 4, 2 S 4
1. Uveďte všechny izomerní bromhepteny (bez uvažování stereochemie), které vzniknou reakcí trans-hept-2-enu s N-bromsukcinimidem:
2. Reakce but-3-en-2-olu s Br za chladu dává 1-brombut-2-en a 3-brombut-1-en. Vysvětlete pomocí mechanismu.
3. Předpovězte produkty reakce (pozor na stereochemii): a) trans,trans-hexa-2,4-dienu s methylpropenoátem b) trans-penta-1,3-dienu s maleinanhydridem c) cyklopenta-1,3-dienu s dimethylfumarátem
4. Napište hlavní produkty následujících reakcí: 3 C I C 3 C 2 C 3 2 a) b) NBS, CCl 4, peroxidy C 3 C 2 C 3 C 2 c) 3 C NBS, CCl 4, peroxidy
5. Nakreslete rezonanční struktury a seřaďte následující karbokationty v pořadí snižující se stability a) C 2 C C 2 b) C 2 C c) C 3 C 2 d) C 3 C C C C 3 e) C 2 C C C C 2
6. Navrhněte syntézu následujících sloučenin Dielsovou-Alderovou reakcí: CN a) b) CN 3 C C 3 c) CC 3 CC 3 C 3
7. Vysvětlete, proč dien A reaguje ochotně s alkeny Dielsovou-Alderovou reakcí, zatímco dien B nereaguje vůbec. A B
1. Pojmenujte následující sloučeniny nebo nakreslete struktury: a) 2,6-dimethylnaftalen b) 1-brom-6-nitronaftalen c) 9,10-difenylanthracen Br N 2 d) e) 3 S
2. Napište mechnismus tvorby kumenu z benzenu a propenu za katalýzy 3 P 4.
3. Napište hlavní produkty následujících sledů reakcí: Br 1. Li, (C 3 C 2 ) 2 2.C 3 C 3. +, 2 1. Mg, TF 2. Cl 3. +, 2
1. Další bromací dávají dibrombenzeny A, B a C různé množství tribrombenzenů. dvoďte jejich struktury při znalosti následujících skutečností: a) A dává dva tribrombenzeny ve srovnatelných množstvích b) B dává tři tribrombenzeny, jeden z nich je minoritní c) C dává jen jeden tribrombenzen
2. Navrhněte syntézu 3-aminobenzensulfonové kyseliny z benzenu.
3. Navrhněte syntézu 1-chlor-3-propylbenzenu z propylbenzenu.
4. Uveďte, je-li benzenové jádro v následujících sloučeninách aktivováno nebo deaktivováno: C N 2 N 2 N 2 C 3 C F S 3 C(C 3 ) 3 N 2 C 3
5. Uveďte hlavní produkty následujících reakcí: N 2 C N 3, 2 S 4, C 3 C 2 N 3, 2 S 4 Cl NCC 3 S 3, 2 S 4 Br 2, FeBr 3 3 C C 3 C 3 S 3 Br 2, FeBr 3 S 3, 2 S 4 N 2 CC 3 C 3 N 2 N 3, 2 S 4 C3 Cl, AlCl 3 2 N Cl
1. Nakreslete rovnice přípravy následujících sloučenin z naznačených výchozích látek: C 2 C (C 2 ) 4 C C 2
2. Uveďte produkty reakce pentan-2-onu s: a) LiAl 4 v etheru, pak +, 2 b) C 3 C 2 MgBr v etheru, pak pak +, 2 c) C 2 C 2, +
3. Napište očekávané produkty ozonolýzy (následované mírnou redukcí, např. Zn/C 3 C) následujících látek: C 3 C 2 C 2 C C 2
4. Naznačte činidla vhodná pro následující přeměny: C 3 C CC 2 C 2 C C 3 C 2 C 2 C 2 C 2 C C 3 C CC 2 C 2 C C 3 C CC 2 C 2 C 2
1. Může benzaldehyd podlehnout aldolové kondenzaci sám se sebou? Proč ano nebo proč ne?
2. Navrhněte produkty následujících aldolových kondenzací: C + C 3 C 2 C C 2 CC + C 3 C 2 C
3. Připravte následující sloučeninu z jakýchkoli surovin s použitím aldolové kondenzace v klíčovém kroku: C C C C 3
4. V následujících strukturách podtrhněte α-uhlík a zakroužkujte α-vodíky: C 3 C 2 CC 2 C 3 C 3 CC(C 3 ) 2 3 C C 3 (C 3 ) 3 CC (C 3 ) 3 CC 2 C C 3 C 3 C 3 C C 3
5. Uveďte produkty reakce pentan-3-onu s 1 ekvivalentem LDA následované reakcí s 1 ekvivalentem: a) C 3 C 2 Br b) (C 3 ) 2 CCl c) (C 3 ) 2 CC 2 S C 3 d) (C 3 ) 3 CCl
6. Napište pravděpodobné produkty následujících reakcí: 2 C 2 C Na, 2 C + (C 3) 2 CC Na, 2 C 3 Na, 2 3 C C 3
1. Navrhněte vícekrokové syntézy látek z uvedených výchozích sloučenin. C C C 3 C C Br C C 3 C 3
2. Navrhněte syntézy následujících karboxylových kyselin, ve kterých je alespoň jedním krokem tvorba vazby C-C: C 3 (C 2 ) 5 C C 3 CC 2 C C 3 3 C C C C 3
3. Uveďte produkty reakce cyklopentankarboxylové kyseliny s následujícími činidly: a) SCl 2 b) PBr 3 c) C 3 C 2 CBr + pyridin d) (C 3 ) 2 C + Cl e) C 2 N 2 f) produkt e) silně zahřát g) 1. LiAl 4 ; 2. +, 2 h) Br 2, P
1. Seřaďte sloučeniny (deriváty kyseliny uhličité) v pořadí snižující se reaktivity v nukleofilní adici-eliminaci Cl C Cl 3 C C C 3 Cl C C 2 C 6 5 2 N C N 2 ( 3 C) 3 C C C(C 3 ) 3
2. Reakce uvedené látky A s LiAl 4 následovaná kyselým rozkladem dává sloučeninu B. Vysvětlete. N 3 C A N 2 3 C B
3. Navrhněte cestu k přeměně A na B. CC 3 N 2 A B
4. Uveďte produkty následujících reakcí: CC 3 1. K, 2 2. +, 2 C 3 (C 3 ) 2 CN 2, C 3, C 3 C 2 CC 3 1. ether, 20 C 3 C C C 3 + nadbytek MgBr 2. +, 2 C C 3 1. LDA, TF, -78 C 2. C 3 I, MPA 2. +, 2 1. [(C 3 ) 2 CC 2 ] 2 Al toluen, -60 C 2. +, 2 CC 2 C 3 CC 3
1. Nakreslete struktury následujících sloučenin [semisystematické názvy jsou v závorkách]: a) 2-propynylamin [propargylamin] b) (N-2-propenyl)fenylmethanamin [N-allylbenzylamin] c) N,2-dimethyl-2-propanamin [tert-butylmethylamin]
2. Jak se budou následující třídy sloučenin chovat jako báze a kyseliny ve srovnání s jednoduchými primárními aminy: a) Amidy karboxylových kyselin, například C 3 CN 2 b) Imidy karboxylových kyselin, například C 3 CNCC 3 c) Benzenaminy, například anilin
3. Navrhněte syntézy následujících aminů, které budou vycházet z organických sloučenin neobsahujících dusík a) Butanamin b) N-methylbutanamin c) N,N-dimethylbutanamin
4. Uveďte struktury možných alkenových produktů ofmannovy eliminace následujících aminů: N 2 a) CC 2 C 3 3 C N 2 b) c) 3 C N C 3
1. Který z těchto dvou chloralkanů bude rychleji podléhat solvolýze? Vysvětlete. (1-Chlorethyl)benzen nebo chlor(difenyl)methan?
2. Fenylmethanol (benzyl alkohol) reaguje s chlorovodíkem na (chlormethyl)benzen mnohem rychleji, než ethanol reaguje s chlorovodíkem na chlorethan. Vysvětlete.
3. Seřaďte v pořadí zvyšující se kyselosti: a) fenol b) 3,4-dimethylfenol c) 3-hydroxybenzoová kyselina d) 4-(fluormethyl)fenol
4. Proč nedává štěpení alkoxybenzenů X halobenzen a alkanol?
5. Uveďte očekávané hlavní produkty následujících reakcí (NBS = N-bromsukcinimid) C 2 C 3 a) Cl 2 (1 ekvivalent), hν b) NBS (1 ekvivalent), hν
6. Předpovězte hlavní produkty následujících reakcí. Uveďte, jakým mechanismem produkty vznikají. Cl N 2 a) 2 NN 2 N 2 Cl b) Cl NaC 3, C 3 2 N N 2 Cl c) LiN(C 2 C 3 ) 2, (C 2 C 2 ) 2 N C 3
7. Předpovězte hlavní produkty následujících reakcí: a) 1. KMn 4, -, 2. +, 2 b) C 2 C 2 CC 3 1. Mn 2, aceton 2. K, 2, C 3 c) 1. (C 3 ) 2 CCl, AlCl 3 2. N 3, 2 S 4 3. KMn 4, -, 4. +, 2
1. Uveďte všechny produkty Claisenovy kondenzace, které vzniknou při reakci směsi ethylacetátu s ethylpropanoátem za přítomnosti ethoxidu sodného v ethanolu.
2. Zformulujte mechanismus následující reakce: C 2 C 2 C 3 + C 3 C 2 C 2 C 3 1. C 3 C 2 Na, C 3 C 2 2. +, 2 C 2 C 2 C 3 C 2 C 2 C 3
3. Navrhněte syntézu cyklohexankarboxylové kyseliny z diethylmalonátu, C 2 (C 2 C 2 C 3 ) 2, a 1-brom-5-chlorpentanu, Br(C 2 ) 5 Cl:
4. Myslíte, že propandial, CC 2 C, může být snadno připraven Claisenovou kondenzací? Proč ano nebo proč ne?
5. Připravte acetoctanovou syntézou: a) b) c) d) C 2 C 3
1. Azacyklohexan (piperidin) je polární molekula. Kam směřuje její dipólový moment? Jak je to v případě pyridinu? Vysvětlete.
2. Vysvětlete, proč nastává elektrofilní aromatická substituce pyridinu v poloze 3.
3. Uveďte produkty následujících reakcí: a) C 3 N 2 P 2 5, b)
4. Navrhněte syntézu následujících substituovaných heterocyklů: 3 C C 3 a) 3 C C 3 b) C 6 5 N C 6 5 3 C C 3 c) N C 3 d) 3 C S
5. Uveďte očekávané hlavní produkty následujících reakcí: 3 C C 3 N a) oleum, 270 C N b) S 1. C 6 5 CCl, SnCl 4 2. Raney Ni, c) N (C 3 ) 3 CLi, TF,