PRPEN - PŘEHLED VYUŽITÍ polymery propandioly propylenkarbonát isopropanolaminy C 4 aldehydy alkoholy kyseliny jejich estery CH methyloxiran (propylenoxid) hydroformylace hydrokarbonylace + 2 isopropylbenzen kumen + KYS. KATAL. CH =CH + 2 Co, Cu, Bi, Fe, Mo, W C---H kumenhydroperoxid Aceton, fenol, iniciátor - radikály + NH 3 + 2 Akrylamid =CH CN Akrylonitril ( CH ) n Polypropylen a kopolymery propenu =CH CH= Akrolein, propenal Akrylová kyselina, akryláty Allylalkohol
PRPEN - PŘEHLED VYUŽITÍ: PRPYLENXID - výroba a) Chlorhydrinový postup - již téměř nepoužívaný + 2 HCl + Ca(H) 2 2 =CH 2 CH - H 2 Cl H propen propylenchlorhydrin CH propylenoxid + CaCl 2 HCl získaný z drahého Cl 2 se mění v levný a málo využitelný CaCl 2 b) Nepřímá oxidace propenu peroxidy Reaktor 1 Reaktor 2 H 2 RC-H =CH- H 2 2 RC-H CH- Katalyzátor: Mo, W, Co, Ti na Si 2 b-1) Cyklické provedení oxidace: oxidant - H 2 2 ; přenašeč -kyselina
PRPEN - PŘEHLED VYUŽITÍ: PRPYLENXID - výroba b-2) Necyklické provedení oxidace - vždy je cílem syntéza dalšího produktu!! =CH- CH- + C H 2 C H oxidace katalyzovaný přenos kyslíku přenašeče CH 3 isobuten terc.butylperoxid C H terc.butylalkohol MTBE, estery + 2 CH oxidace přenašeče H ethylbenzen =CH- CH- katalyzovaný přenos kyslíku CH - H 2 CH= H styren
PRPEN - PŘEHLED VYUŽITÍ: PRPYLENXID - využití 1,2-Propandiol (propylenglykol) a α,ω-dihydroxy oligo- a poly(oxypropyleny) propylenglykol - není jedovatý (ethandiol jedovatý je!) CH CH + n 3 CH CH H(-CH (H ) 2 CH--) n+1 -H H H oligo- a polypropylenglykoly propylenoxid propylenglykol Propylenglykol + jeho dimer: polyestery, brzdové kapaliny, farmacie, kosmetika Polypropylenglykoly MW 1000: měkké polyuretany, tenzidy H(- CH--) n+1 -H + x CH (H ) neionogenní tenzid H(- CH--) n+1 -(- --) n+1 -H hydrofobní blok hydrofilní blok H(- CH--) n+1 -H S 4 H(- CH--) n+1 -S 3 H sulfát PPG ionogenní tenzid
PRPEN - PŘEHLED VYUŽITÍ: PRPYLENXID - využití Propylenglykol ethery: brzdové kapaliny, farmacie, kosmetika + RH CH R- -CH-H + RH R-CH2 -CH-R Rozpouštědla pro emaily a extrakce propylenglykol propylenglykol methyloxiran monoalkylether dialkylether CH + C 2 propylenoxid propylenkarbonát Rozpouštědlo se širokým spektrem použitelnosti od organických polymerů až po anorganické elektrolyty, např. LiCl 4, KI atd. + NH NH 2 - -CH-H + NH 3 + NH 3 NH(-CH2 -CH-H)2 NH(- -CH-H) 3 methyloxiran propanolamin dipropanolamin tripropanolamin Rozpouštědla pro extrakce, výroby tenzidů, pesticidů, barviv, léčiv,...
PRPEN - PŘEHLED VYUŽITÍ: AKRYLVÉ SLUČENINY SELEKTIVNÍ XIDACE PRPENU - AKRLEIN, AKRYLVÁ KYSELINA H 2 2 () Mo VI Mo IV (H) + 1 / 2 2 2 =CH =CH CH= =CH CH Cu propen 2+ /Cu + akrolein akrylová původní (propenal) kyselina 1 : 1 Molybdenany těžkých kovů a Te promotory Původní výroba; Degussa 1942 CH= + = =CH-CH=
PRPEN - PŘEHLED VYUŽITÍ: AKRYLVÉ SLUČENINY AKRYLALDEHYD Selektivní hydrogenace nebo redukce na allylalkohol (dále) Reaktivní kopolymery Syntézy 3-pikolinu a pyridinu 2 =CH-CH= + NH 3 silikoalumina 400 C, 0,1 MPa - 3 H 2 N 3-pikolin + N N 3-pikolin + NH 3 + 2 H 2 NC N nikotinnitril H 2 N-C nikotinamid N
PRPEN - PŘEHLED VYUŽITÍ: AKRYLVÉ SLUČENINY Výroba methioninu + NaCN + NH 4 HC 3 -SH + =CH-CH= S- -CH= (H ) 3-methylthiopropanal S- NH 2 hydantoin NH NH 1) + NaH S- -CH-CH + C 2 + NH 3 2) S 4 D,L-methionin krmné bílkoviny
PRPEN - PŘEHLED VYUŽITÍ: AKRYLVÉ SLUČENINY AKRYLVÁ KYSELINA: 1. Esterifikace na akryláty - dále polymerizace na polyakryláty 2. Polymery s karboxylovými skupinami =CH-CR R: Me, Et, i-pro, Bu, 2-Et-Hexyl, Cyklohexyl, Lauryl AKRYLNITRIL, AKRYLAMID 2 =CH + 2 NH 3 + 3 2 2 =CH-CN + 6 H 2 Bi 2 3 + Mo 3 =CH CN =CH-C-NH 2 Cu + Cr Polymery: PAN - pletací vlny a střiže PAA - hydrofilní gely, roubované kopolymery, flokulační činidlo biokompatibilita - farmakologické polymery.
PRPEN - PŘEHLED VYUŽITÍ: ADIPNITRIL ADIPNITRIL - elektrochemickou dimerizací akrylonitrilu 2 =CH-CN + 2 e (katoda) + 2 H 2 NC- - -CN + 2 H HEXAMETHYLENDIAMIN NC- - -CN + 4 H 2 H 2 N- - - - -NH 2 Polyamidy 6,6; 6,10; 6,12 HEXAMETHYLENDIISKYANÁT H 2 N-( ) 6 -NH 2 + 2 CCl 2 =C=N-( ) 6 -N=C= Polyurethany KYANETHYLACE - adice sloučenin s aktivním H na C=C akrylonitrilu (alkoholy, aldehydy, ketony, aminy, amidy atd. - při výrobě léčiv a speciálních chemikálií -C- + =CH-CN -C- - - -CN
PRPEN - PŘEHLED VYUŽITÍ: ACETN ACETN - nepřímá oxidace katalytickým systémem PdCl 2 /CuCl 2 viz ACETALDEHYD H 2 H + PdCl 2 [H-PdCl 2 ] - =CH- substrát [ -CH(H)- -PdCl 2 ] - + H + Cu 2 Cl 2 Pd -C- produkt 2 CuCl 2 2 HCl + 1 / 2 2 H 2 Nejekonomičtější - přesto málo využívaná výroba; aceton - vedlejší produkt jiných výrob
PRPEN - PŘEHLED VYUŽITÍ: ISPRPYLALKHL ISPRPYLALKHL - hydratací propenu W 3 + Si 2 + 2 =CH- -CH(H)- C 2 nasycené estery (rozpouštědla) monomery - isopropylakryláty výroba allylalkoholu (viz dále) výroba propylenoxidu ACETN - vedlejší produkt výrob propylenoxidu a fenolu a allylalkoholu (dále) CH + 2 C---H (H + ) H + C= kumen (2-propylbenzen) kumenhydroperoxid fenol aceton
PRPEN - PŘEHLED VYUŽITÍ: ACETN METHAKRYLVÁ KYSELINA a METHAKRYLÁTY z acetonu C= + HCN (H ) C CN + H2 S 4 C H + + RH C-NH 3 (HS 4 ) C C-R + NH 4 (HS 4 - ) butylmethakrylát nejvíce využívaný pro emaily BISFENL A - z acetonu 2 H + =C (H + ) H C H
PRPEN - PŘEHLED VYUŽITÍ: ACETN METHYL-ISBUTYL KETN (MIBK) - aldolovou kondenzací z acetonu C= + (H CH ) 3 C C C H "diacetonalkohol" - H 2 (H 2 S 4 ) C=CH C "mesityloxid" (Cu, Ni, do 200 C, do 1 MPa) CH C MIBK CH + H 3 2 CH C H 4-methyl-2-pentanol
PRPEN - PŘEHLED VYUŽITÍ: ALLYLVÉ SLUČENINY ALLYLCHLRID EPICHLRHYDRIN =CH CH + 3 Cl 2 + HCl =CH Cl - HCl - HCl CH Cl propen allylchlorid epichlorhydrin + NaH - NaCl epoxidové pryskyřice =CH- -H allylalkohol ALLYLALKHL - selektivní redukcí akrylaldehydu isopropylalkoholem =CH-CH= + H-C( ) 2 =CH- -H + -C- (Zn, Cd, Mg) další zdroj acetonu
PRPEN - PŘEHLED VYUŽITÍ: ALLYLVÉ SLUČENINY ALLYLALKHL - isomerizací propylenoxidu CH propylenoxid 250-350 C LiP 3, Cr 2 3 =CH- -H ALLYLALKHL - hydrolýzou allylacetátu vyrobeného acetoxylací propenu do 250 C, do 10 MPa 2 =CH- + 2 CH + 2 (Pd + CNa) 2 =CH- -C- =CH- -C- allylacetát kyselý iontoměnič recyklace =CH- -H + CH
PRPEN - PŘEHLED VYUŽITÍ: ALLYLVÉ SLUČENINY?? C S ALLYLALKHLEM?? 2 =CH- -H CH CH W 2 3, NaHW 4 60-70 C SYNTETICKÝ GLYCERL: glycidylalkohol H a) potravinářství, farmacie, kosmetika b) výbušniny, alkydové pryskyřice, rozvětvené polyestery c) adicí propylenoxidu - třívětvové polyethery - tenzidy CH H H H glycerol glycerin - polyurethany CH CH H CH R CH C R skupina glycidyl glycidylalkohol glycidylethery glycidylestery
PRPEN - PŘEHLED VYUŽITÍ: ALLYLVÉ SLUČENINY GLYCERL Z EPICHLRHYDRINU H H H - NaCl CH CH H CH CH H 10% NaH 10% NaH 10% NaH Cl Cl H epichlorhydrin glycidol glycerol ALKYDVÉ PRYSKYŘICE + x C C síťování n C C ftalanhydrid + n H CH H H glycerol - n H 2 C C Ο CΗ 2 CH Ο H glyphtal - alkydová pryskyřice n
PRPEN - PŘEHLED VYUŽITÍ: HYDRKARBNYLACE NA BUTANAL Wilkinson butanol 2-ethylhexanol butylestery máselná kys. butyráty