Organická chemie II. Acylderiváty I. Zdeněk Friedl. Kapitola 21. Solomons & Fryhle: Organic Chemistry 8th Ed., Wiley 2004

Rozměr: px

Začít zobrazení ze stránky:

Download "Organická chemie II. Acylderiváty I. Zdeněk Friedl. Kapitola 21. Solomons & Fryhle: Organic Chemistry 8th Ed., Wiley 2004"

Dušan Kříž
před 8 lety
Počet zobrazení:

1 rganická chemie II Zdeněk Friedl Kapitola 21 Acylderiváty I Solomons & Fryhle: rganic Chemistry 8th Ed., Wiley 2004

2 Karboxylové kyseliny, funkční deriváty karboxylových kyselin fyzikální vlastnosti karboxylových a dikarboxylových kyselin kyselost karboxylových kyselin, pk a vs. struktura RS karboxylových kyselin, reakce mechanismy esterifikace A Ac 2, A Ac 1 a A Al 1 RS acylhalogenidů, příprava a reakce RS anhydridů karboxylových kyselin, příprava a reakce RS esterů karboxylových kyselin, reakce RS amidů karboxylových kyselin, příprava a reakce 2

struktura RS karboxylových kyselin, reakce mechanismy esterifikace A Ac 2, A Ac 1 a A Al 1 RS

3 Fyzikální vlastnosti karboxylových kyselin 3

4 Fyzikální vlastnosti dikarboxylových kyselin 4

5 Mapa elektrostatického potenciálu karboxylové kyseliny 5

6 pk a Kyselost karboxylových kyselin mapa elektrostatického potenciálu karboxylátového aniontu a) octové kyseliny b) trichloroctové kyseliny 6

7 Solvatační efekty na ionizační rovnováhy CH C C CH + + Br Br DpK a (voda) = 0.46 DpK a (plyn) =

8 Nomenklatura adičních, adičně-eliminačních a adičně-substitučních reakcí C= sloučenin A N A N (E) R C H R C H H + NuH R CH Nu + NuH 2 R CH Nu + H 2 A N (S) R C + NuH R 1 R C Nu + R 1 -H 8

9 A N (S) Reakční schéma karboxylových kyselin a d+ R CH C H H X B d- d+ H + Nu (A Ac X) E + (SCl 2 ) _ Nu R C H H + R C H H R C H H 9

10 A N (S) Mechanismus A N (S) reakce 10

11 A N (S) Kysele katalyzovaná esterifikace A Ac 2 11

12 A N (S) Esterifikace karboxylových kyselin mechanismus reakce A Ac 2 12

13 A N (S) (S N 1) Esterifikace karboxylových kyselin mechanismus reakce A Ac 1 CH 3 CH 3 H 3 C C H H + H 2 S 4 H 3 C C R-H CH 3 CH 3 CH 3 CH 3 H 3 C C R - H + H 3 C C R CH 3 H CH 3 13

14 S E Esterifikace karboxylových kyselin mechanismus reakce A Al 1 H 3 C CH 3 C H CH 3 H + H 3 C CH 3 C CH 3 H H - H 2 CH 3 C H 3 C CH 3 CH 3 CH 3 + CH 3 C H CH 3 C H C CH 3 CH 3 - H + C CH 3 CH 3 C CH 3 14

15 Funkční deriváty karboxylových kyselin 15

16 Pořadí relativní reaktivita acylderivátů 16

17 Reaktivita C= skupiny esterů a amidů vs. mapy elektrostatického potenciálu 17

18 A N (S) Reakční schéma acylhalogenidů E a d+ R CH C H Hal B d- X H + Nu F > Cl > Br 18

19 A N (S) Příprava acylchloridů pomocí SCl 2 19

20 A N (S) Reakce acylchloridů 20

21 A N (S) + R N Reakce acylchloridů reakce diazomethanu s acylhalogenidy ARNDT-EISTERT-WLFFVA reakce R C Cl CH 2 -N N R C Cl CH 2 N N R C CH 2 N N Cl RCH R C CH N N Cl H CH 2 -N N -N 2 R -CH 3 Cl -N 2 C CH 2 R Cl C CH _ N N -N 2 R C CH _ RCH 2 CH Ag 2 H 2 R CH C 21

22 R N Reakce acylchloridů CURTIŮV přesmyk acylazidů 22

23 A N Reakce kryptobází s C= sloučeninami redukce KMPLEXNÍMI HYDRIDY C H Al H H H Li + LiAlH 4 LiAlH[C(CH 3 ) 3 ] 3 AlH(i-Bu) 2 lithiumaluminiumhydrid lithium tri-terc-butoxyaluminiumhydrid diisobutylaluminiumhydrid DIBAL 23

24 Redukce acylchloridů na aldehydy 24

25 A N (S) Reakční schéma anhydridů karboxylových kyselin A N (E) B d- d+ R CH 2 C a R CH C H H + Nu 25

26 Příprava anhydridů karboxylových kyselin 26

27 A N (S) Reakce anhydridů karboxylových kyselin 27

28 A N (E) Zkřížená aldolová kondenzace acetanhydridu PERKINVA reakce CH 3 C H 3 C CH 2 H C C H 3 C C C CH 2 - H 2 CH CH H CH CH 2 C C CH 3 C H H 2 C - CH 3 CH CCH 3 CHCH CH 28

29 A N (S) Reakční schéma esterů karboxylových kyselin B d- a d+ R CH C H R' H + Nu 29

30 Fyzikální vlastnosti esterů karboxylových kyselin 30

31 A N (S) Bazická hydrolýza esterů B Ac 2 zmýdelnění (saponifikace) 31

32 A N (S) Aldolová kondenzace esterů CLAISENVA kondenzace a b-ketoestery 32

33 A N (S) Zkřížená aldolová kondenzace esterů zkřížená CLAISENVA kondenzace 33

34 Redukce esterů na aldehydy 34

35 A N (S) Reakční schéma amidů karboxylových kyselin d- a d+ R CH C H N H X B R E + H + Nu 35

36 Mapa elektrostatického potenciálu aminů vs. amidů 36

37 Vodíkové vazby mezi molekulami amidů vznik sekundární struktury proteinů a nukleových kyselin 37

38 Příprava amidů karboxylových kyselin I 38

39 Příprava amidů karboxylových kyselin II 39

40 A N (S) Reakce amidů karboxylových kyselin I kyselá hydrolýza amidů 40

41 A N (S) Reakce amidů karboxylových kyselin II bazická hydrolýza amidů; dehydratace amidů 41

42 R N Reakce amidů karboxylových kyselin III HFMANNV odbourávání amidů I 42

43 Reakce amidů karboxylových kyselin HFMANNV odbourávání amidů II IV 43

Podobné dokumenty

Organická chemie II. Aldehydy a ketony II. Zdeněk Friedl. Kapitola 20. Solomons & Fryhle: Organic Chemistry 8th Ed., Wiley 2004

Organická chemie II. Aldehydy a ketony II. Zdeněk Friedl. Kapitola 20. Solomons & Fryhle: Organic Chemistry 8th Ed., Wiley 2004 Organická chemie II Zdeněk Friedl Kapitola 20 Aldehydy a ketony II Solomons & Fryhle: Organic Chemistry 8th Ed., Wiley 2004 Aldolové reakce karbonylových sloučenin RS aldehydů a ketonů kyselost α-vodíkových