REAKTORY S CIRKULUJÍCÍ FLUIDNÍ VRSTVOU

Podobné dokumenty
Vícefázové reaktory. Probublávaný reaktor plyn kapalina katalyzátor. Zuzana Tomešová

Vícefázové reaktory. MÍCHÁNÍ ve vsádkových reaktorech

Autokláv reaktor pro promíchávané vícefázové reakce

Míchání a homogenizace směsí Míchání je hydrodynamický proces, při kterém je různými způsoby vyvoláván vzájemný pohyb částic míchaného materiálu.

Výzkum vlivu přenosových jevů na chování reaktoru se zkrápěným ložem katalyzátoru. Petr Svačina

Provozní parametry pilotní jednotky karbonátoru

Základy chemických technologií

Třífázové trubkové reaktory se zkrápěným ložem katalyzátoru. Předmět: Vícefázové reaktory Jméno: Veronika Sedláková

Zplyňování biomasy. Sesuvný generátor. Autotermní zplyňování Autotermní a alotermní zplyňování

Hydromechanické procesy Obtékání těles

TEPLOTNÍHO POLE V MEZIKRUHOVÉM VERTIKÁLNÍM PRŮTOČNÉM KANÁLE OKOLO VYHŘÍVANÉ NEREZOVÉ TYČE

VÝBĚR INERTNÍCH MATERIÁLŮ PRO FLUIDNÍ SPALOVÁNÍ BIOMASY

Numerická simulace sdílení tepla v kanálu mezikruhového průřezu

CFD MODELOVÁNÍ ODLUČOVÁNÍ TUHÝCH ČÁSTIC

Vliv koncentrace částic na suspendační účinky míchadla s rovnými lomenými lopatkami

VLIV KMITÁNÍ TRUBKY NA PŘESTUP TEPLA V KANÁLU MEZIKRUHOVÉHO PRŮŘEZU

ší šířen Skladování sypkých látek Režim spotřeby skladové zásoby Tok prášku Vliv vlastností prášku na jeho tok Statické metody měření tokovosti

Mechanika tekutin. Hydrostatika Hydrodynamika

) : Částice materiálu nemění polohu, mezerovitost vrstvy je konstantní (ε = ε 0), tlaková ztráta Δp dis

Třífázové trubkové reaktory se zkrápěným ložem katalyzátoru. Roman Snop

Zkušenosti s oxy-fuel spalováním ve stacionární fluidní vrstvě

10. Chemické reaktory

9 Charakter proudění v zařízeních

Mechanika tekutin. Tekutiny = plyny a kapaliny

PROCESNÍ INŽENÝRSTVÍ cvičení 5

Trysky pro distributor vzduchu fluidního kotle v úpravě pro spalování biomasy

Proudění vzduchu v chladícím kanálu ventilátoru lokomotivy

PROCESY V TECHNICE BUDOV 11

Kondenzace brýdové páry ze sušení biomasy

NEKONVENČNÍ ZPŮSOBY VÝROBY TEPELNÉ A ELEKTRICKÉ ENERGIE. Ing. Stanislav HONUS

Výfukové plyny pístových spalovacích motorů

AUTOMATICKÝ KOTEL SE ZÁSOBNÍKEM NA SPALOVÁNÍ BIOMASY O VÝKONU 100 KW Rok vzniku: 2010 Umístěno na: ATOMA tepelná technika, Sladkovského 8, Brno

4.Mísení, míchání MÍCHÁNÍ

Omezování plynných emisí. Ochrana ovzduší ZS 2012/2013

WP13: Aerodynamika motorového prostoru a chlazení: AV/T/EV pro SVA priority [A] [F] Vedoucí konsorcia podílející se na pracovním balíčku

Reaktory pro systém plyn-kapalina

SPALOVÁNÍ PLYNU ZE ZPLYŇOVÁNÍ BIOMASY

1141 HYA (Hydraulika)

MECHANIKA KAPALIN A PLYNŮ. Mgr. Jan Ptáčník - GJVJ - Fyzika - Mechanika - 1. ročník

PRŮTOK PORÉZNÍ VRSTVOU

Krevní oběh. Helena Uhrová

ČVUT v Praze Fakulta stavební Katedra Technických zařízení budov. Modelování termohydraulických jevů 3.hodina. Hydraulika. Ing. Michal Kabrhel, Ph.D.

Taková vrstva suspenze je nazývána fluidní vrstvou. Její existence je vymezena přesně definovanou oblastí mimovrstvové rychlosti tekutiny,

BIOMECHANIKA DYNAMIKA NEWTONOVY POHYBOVÉ ZÁKONY, VNITŘNÍ A VNĚJŠÍ SÍLY ČASOVÝ A DRÁHOVÝ ÚČINEK SÍLY

CFD simulace teplotně-hydraulické charakteristiky na modelu palivové tyči v oblasti distanční mřížky

Denitrifikace. Ochrana ovzduší ZS 2012/2013

PROCESY V TECHNICE BUDOV cvičení 3, 4

LABORATORNÍ PŘÍSTROJE A POSTUPY

Vliv provozních parametrů fluidního kotle se stacionární fluidní vrstvou na tvorbu emisí SO 2, NO x a CO při spalování hnědého uhlí

Proudění viskózní tekutiny. Renata Holubova Viskózní tok, turbulentní proudění, Poiseuillův zákon, Reynoldsovo číslo.

Miloslav Dohnal 1 PROCESNÍ VÝPOČTY TECHNOLOGIÍ

zpracování těžkých frakcí na motorová paliva (mazut i vakuový zbytek)

Ropa Kondenzované uhlovodíky

Skladování sypkých látek. Tok prášku. Režim spotřeby skladové zásoby. Vliv vlastností prášku na jeho tok. Tok sypkých látek v zásobnících

Tepelná technika. Teorie tepelného zpracování Doc. Ing. Karel Daďourek, CSc Technická univerzita v Liberci 2007

VLIV REAKČNÍ TEPLOTY NA SLOŽENÍ PLYNU Z FLUIDNÍHO ZPLYŇOVÁNÍ BIOMASY VODNÍ PAROU

Volba vhodného typu mísiče může být ovlivněna následujícími podmínkami

7. MECHANIKA TEKUTIN - statika

Vybrané technologie povrchových úprav. Základy vakuové techniky Doc. Ing. Karel Daďourek 2006

BIOMECHANIKA. Studijní program, obor: Tělesná výchovy a sport Vyučující: PhDr. Martin Škopek, Ph.D.

1 Tlaková ztráta při toku plynu výplní

Základy vakuové techniky

Netkané textilie. Materiály 2

Nauka o materiálu. Přednáška č.2 Poruchy krystalické mřížky

TERMOMECHANIKA 1. Základní pojmy

Nedokonalé spalování. Spalování uhlíku C na CO. Metodika kontroly spalování. Kontrola jakosti spalování. Části uhlíku a a b C + 1/2 O 2 CO

6. Mechanika kapalin a plynů

Parametry spalovacího procesu

Přestup tepla ve stacionární fluidní vrstvě pro spalování biomasy

Nedokonalé spalování. Spalování uhlíku C na CO. Metodika kontroly spalování. Kontrola jakosti spalování. Části uhlíku a a b C + 1/2 O 2 CO

Meteorologické minimum

MÍSENÍ MÍSENÍ JE REVERZIBILNÍ PROCES. Mísení a segregace sypkých hmot INŽENÝRSTVÍ FARMACEUTICKÝCH

Při reálném chromatografickém ději nikdy nedojde k ustavení rovnováhy mezi oběma fázemi První ucelená teorie respektující uvedenou skutečnost byla

NUMERICKÝ MODEL NESTACIONÁRNÍHO PŘENOSU TEPLA V PALIVOVÉ TYČI JADERNÉHO REAKTORU VVER 1000 SVOČ FST 2014

Technologie zplyňování biomasy

Přírodní vědy - Chemie vymezení zájmu

Využití ejektoru k záchytu jemného dýmu

K AUTORSKÉMU OSVĚDČENÍ

Model dokonalého spalování pevných a kapalných paliv Teoretické základy spalování. Teoretické základy spalování

12. SUŠENÍ. Obr Kapilární elevace

NEGATIVNÍ PŮSOBENÍ PROVOZU AUTOMOBILOVÝCH PSM NA ŽIVOTNÍ PROSTŘEDÍ

8 Charakteristika dvoufázového toku metodou expanze vrstvy a tlakového rozdílu (Stanice sedimentace)

Omezování plynných emisí. Ochrana ovzduší ZS 2010/2011

Počítačová dynamika tekutin (CFD) Základní rovnice. - laminární tok -

MĚŘENÍ EMISÍ A VÝPOČET TEPELNÉHO VÝMĚNÍKU

H H C C C C C C H CH 3 H C C H H H H H H

Vlny konečné amplitudy vyzařované bublinou vytvořenou jiskrovým výbojem ve vodě

2. Úloha difúze v heterogenní katalýze

Kogenerační jednotka se spalovací turbínou o výkonu 2500 kw. Stanislav Veselý, Alexander Tóth

Průtokové metody (Kontinuální měření v proudu kapaliny)

Zahušťování suspenzí v oboru čištění odpadních vod

Modelování zdravotně významných částic v ovzduší v podmínkách městské zástavby

Studentská tvůrčí činnost D modelování vírových struktur v rozváděcí turbínové lopatkové mříži. David Jícha

VÝZKUMNÉ ENERGETICKÉ CENTRUM

34_Mechanické vlastnosti kapalin... 2 Pascalův zákon _Tlak - příklady _Hydraulické stroje _PL: Hydraulické stroje - řešení...

Transportní jevy v plynech Reálné plyny Fázové přechody Kapaliny

Vysokoteplotní karbonátová smyčka moderní metoda odstraňování CO 2 ze spalin

CVIČENÍ č. 11 ZTRÁTY PŘI PROUDĚNÍ POTRUBÍM

Optimalizace teplosměnné plochy kondenzátoru brýdových par ze sušení biomasy

VISKOZITA A POVRCHOVÉ NAPĚTÍ

Transkript:

Chem. Listy 93,788-793 (1999) REAKTORY S CIRKULUJÍCÍ FLUIDNÍ VRSTVOU MILOSLAV HARTMAN a, KAREL SVOBODA 3, OTAKAR TRNKA 3 a ZDENĚK BERAN b "Ústav chemických procesů, Akademie věd České republiky, Rozvojová 135, 165 02 Praha 6, b Lear a.s., Pod Sídlištěm 1, 636 00 Brno Došlo dne 26.11.1999 Mezi hlavní přednosti cirkulující fluidní vrstvy patří následující charakteristiky: teplotní gradienty ve směru toku tuhé fáze mohou být minimalizovány dostatečnou cirkulací částic, opětným uvedením částic do reakčního prostoru se dosáhne jejich vyšší konverze, větší flexibilita při navrhování a provozu ve srovnání s konvenčními fluidními technologiemi, stupňové přívody plynu a částic, velmi dobré přestupy tepla a hmoty, dobré možnosti jak měnit zatížení, vysoké prosazení vzta- Klíčová slova: cirkulující fluidní vrstva, chemické reaktory, systém plyn-tuhé částice Obsah 1. Úvod a historie CFV 2. Základní pracovní parametry CFV 3. Kontaktní režimy systémů plyn-tuhé částice 3.1. Počátek (práh) fluidace 3.2. Úletová (terminální) rychlost 3.3. Bublinová fluidní vrstva 3.4. Turbulentní fluidní vrstva 3.5. Rychlá fluidace 4. Struktura toku suspenze plyn-tuhé částice ve vzestupné větvi (koloně) CFV 5. Závěr Obr. 1. Základní režimy pro plyn stoupající vrstvou zrnitého materiálu. BFV - bublinová fluidní vrstva; TFV - turbulentní fluidní vrstva; RF - rychlá fluidace; PT - pneumatický transport; OŘS oblast řídké suspenze; OHS - oblast husté suspenze; široká šipka označuje přívod tuhých částic 1. Uvod a historie CFV Fluidní vrstva představuje jeden z možných způsobů, jak uvést do kontaktu plyn a zrnitý tuhý materiál. Stav, kdy silové účinky plynu proudícího vzhůru vrstvou tuhých částic právě vyrovnávají působení gravitace, se označuje za práh (počátek) fluidace 1 ' 2. S dále rostoucí rychlostí plynné fáze vrstva postupně expanduje (řídne) a prochází několika režimy, jak je ilustrováno na obr. 1: bublinová fluidace, pístování (vyskytuje se pouze u zařízení malých průměrů), turbulentní a rychlá fluidace a pneumotransport 3 ' 4. Abychom při vysokých rychlostech plynu, kdy dochází k významnému úletu částic, zachovali v zařízení potřebnou zádrž (množství) tuhé fáze, je nutno unesený materiál z plynu oddělit v cyklonu a znovu uvést do kontaktního zařízení. Obr. 2 ilustruje dva základní typy systémů s cirkulujícími částicemi: systémy se zásobníkem částic (používané např. při fluidním krakování) a systémy bez tohoto zásobníku (používané např. ve fluidním spalování). První systém je mnohem flexibilnější než druhý, neboť umožňuje např. měnit rychlost průtoku částic nezávisle na rychlosti plynu a pracovat i s proměnlivou zádrží částic ve vrstvě. Za reaktor s cirkulující fluidní vrstvou (CFV) obvykle považujeme jednotku, u které jsou drobné či jemné tuhé částice (obvykle menší než 0,150 mm) transponovány vzhůru rychlým proudem plynu ve vysoké, obvykle válcové nádobě a potom recyklovány do spodku této reakční nádoby 6. Obr. 2. Idealizované systémy s cirkulací částic při rychlé lluidaci. a - systém bez zásobníku částic (např. fluidní spalování); b - systém se zásobníkem částic (např. fluidní krakování), cit.' 788

Chem. Listy 93, 788-793 (1999) zené na průřezovou plochu, celkové chování plynné fáze se blíží do značné míry pístovému toku, a je tedy možné docílit vysokých konverzí. Reaktory s CFV jsou velmi vhodné pro realizaci rychlých reakcí, reakcí s velkým tepelným zabarvením a pro procesy vyžadující vysokou selektivitu. V důsledku vysokých rychlostí obou fází však může docházet k nežádoucí erozi některých částí zařízení, k otěru částic (katalyzátoru) a tvorbě velmi jemných nesnadno oddělitelných prachových částic. Smyslem této práce je prezentovat novější poznatky o kontaktních zařízeních s cirkulující vrstvou, nacházejících široké uplatnění zejména při ekologicky šetrném spalování a zplyňování různých paliv. Vynález rychlé fluidní vrstvy je obvykle připisován zakladatelům chemického inženýrství Lewisovi a Gillilandovi z MIT v r. 1938. Ukazuje se však, že s myšlenkou podobného způsobu kontaktu plynu a jemných částic přišel Winkler již téměř o dvacet let dříve. Ve snaze překonat nedostatek benzinu během II. světové války, byla v r. 1942 úspěšně spuštěna firmou Standard Oil (nyní Exxon) první průmyslová jednotka na katalytické krakování výševroucích ropných frakcí v rychlé (řídké) fluidní vrstvě. Klíčový problém - rychlou deaktivaci katalyzátoru uhlíkovými úsadami - řeší tato technologie tak, že kontakt mezi plynnou fází a katalyzátorem je krátký a jemně zrnitý katalyzátor nepřetržitě cirkuluje mezi krakovací fluidní vrstvou a regenerační fluidní vrstvou. Zároveň se teplo uvolněné spalováním uhlíku dodává krakovacím reakcím probíhajícím při 350-500 C. V padesátých a šedesátých letech firmy BASF a Lurgi vyvinuly technologie a zařízení s CFV pro syntézu fluoridu hlinitého a kalcinaci hydroxidu hlinitého. Technologie s CFV jsou též úspěšně využívány pro syntézy Fischera-Tropsche (výroba uhlovodíků pro pohonné hmoty, výroba methanolu aj.). V různých stadiích vývoje je řada dalších heterogenněkatalytických procesů využívajících CFV např. částečná oxidace alkanů a alkenů, amoxidace a oxidační dehydrogenace 67. Vedle katalytických procesuje CFV od sedmdesátých let stále častěji používána při ekologicky šetrném spalování (zejména uhlí s vysokým podílem popela, biomasa, různé odpady), tlakovém zplyňování a v procesech separujících oxidy síry a dusíku z plynné fáze. 2. Základní pracovní parametry CFV CFV má dva hlavní pracovní parametry: rychlost plynu ve vzestupné větvi (riser) a celkový průtok tuhé fáze (částic). Typické rychlosti plynu jsou vyšší než 2 m.s' 1, průtok částic obvykle přesahuje 1 kg.m" 2.s"'. Při spalování a jiných nekatalytických reakcích plyn-tuhá látkaje obvykle průtok částic menší než 100kg.m~ 2.s"' ačástice patří do skupiny B Geldartovy klasifikace (velikost 0,25-0,50 mm). Tyto pracovní podmínky jsou odlišné od podmínek při katalytických aplikacích, kde průtok částic je větší než 250 kg.m" 2.s"' a částice patří do skupiny A Geldartova dělení (velikost částic 0,050-0,150 mm). Tyto a další údaje uvedené v tabulce I dokumentují značnou rozdílnost pracovních charakteristik CFV aplikovaných v heterogenní katalýze nebo při spalování. V ideálním případě by mělo být teplotní pole vzestupné větve CFV rovnoměrné, čehož lze dosáhnout vysokým recyk- Tabulka I Pracovní charakteristiky cirkulační fluidní vrstvy u katalytických reaktorů a u fluidních kotlů 6 Veličina Rychlost plynu ve volném průřezu, m.s" 1 Průtok částic, kg.m" 2.s"' Velikost částic, mm Třída částic dle Geldartovy klasifikace Teplota, C Tlak, kpa Systém pro opětné uvádění částic Geometrie výstupu Katalytické reaktory 4-10 >250 0,050-0,150 A 250-650 >100 mechanický plynulá, náhlá Fluidní kotle 2-6 5-100 0,250-0,500 B > 800-850 100 nemechanický náhlá lem částic. Zatímco katalytické reakce jsou realizovány při relativně nižších teplotách (250-650 C), účinné spalování vyžaduje teploty podstatně vyšší (> 800-850 C). Nízké pracovní teploty umožňují používat k řízení průtoku částic mechanická zařízení. Vzhledem k vysokým teplotám u spalovacích zařízení je nutno řešit opětné uvádění částic do spalovacího prostoru jiným průtokem. 3. Kontaktní režimy systémů plyn-tuhé částice Pro dané částice (d p a p s ) a danou rychlost plynu v zařízení (U) potřebujeme obvykle zjistit, v jakém pracovním (hydrodynamickém) režimu se fluidní systém nachází. Je nutno vyšetřit, zda jde o nehybnou vrstvu, bublinovou fluidní vrstvu (BFV), nebo o cirkulující fluidní vrstvu (CFV) se svými subrežimy: turbulentní fluidní vrstva, rychlá fluidní vrstva a pneumatický transport. V postupu používáme Archimedova kriteria (Ar) a Reynoldsova kriteria (Re), na která můžeme pohlížet jako na bezrozměrnou velikost částic (Ar 1/3 ) a bezrozměrnou rychlost plynné fáze (Re). 3.1. Počátek (práh) fluidacc Částice se dostanou do vznosu, když tlaková ztráta vrstvy právě převýší silové účinky vyvolané gravitací a třením. Tento stav nastane, když rychlost plynu právě převýší prahovou rychlost fluidace (U mt, Re mf ). Tato veličina je nejčastěji počítána pomocí spolehlivé Ergunovy rovnice (1,75 / eif V ). Rcf nl - + [150. (1 - e mi ) / ej y 2 ]. Re raf - Ar = 0 3.2. Úletová (terminální) rychlost Jednotlivé částice jsou unášeny z vrstvy, když rychlost plynu překročí úletovou (terminální) rychlost (U v ). Tuto veličinu počítáme jako pádovou rychlost izolované částice (1) 789

Chem. Listy 95,788-793 (1999) v neomezeném prostředí za ustáleného stavu dané tekutiny (plynu) C D. Re? = (4/3). Ar (2) Pro kulové částice lze součinitel odporu (C D ) s dobrou přesností určit z regresního vztahu Turtona a Levenspiela 8 C D = (24 / ). (1 + 0,173. Re?' 657 ) + 0,413 / /(1 + 16300. u") (3) Re f <2. 10 5 Situace u částic nepravidelných tvaruje mnohem složitější. Podobně jako u Ergunova vztahuje možno pomocí sfericity (\ /) zahrnout do jisté míry také vliv tvaru částice na terminální rychlost 9. Jestliže se spokojíme s menší přesností výpočtu, můžeme použít jednoduchého, explicitního vztahu podle Turtona a Clarka 0,137 \1.214 Re. = Ar 1/3 / (10,82/Ar 0 ' 549 + 0,6262/Ar (U37 ) <2. 10 5 Pozice pracovních oblastí pro různé kontaktní režimy vůči křivce prahových rychlostí fluidace (\ / = 1, e mf = 0,4) a křivce terminálních rychlostí (\\i = 1,6= 1) jsou vymezeny na obr. 3. 3.3. Bublinová fluidní vrstva Pro tento režim je charakteristický vznik a pohyb více či méně pravidelných kapes" fluidačního plynu označovaných jako bubliny. Tyto bubliny (heterogenity) se většinou tvoří již v těsné blízkosti prahových rychlostí fluidace a s rostoucím průtokem plynu (U - ř/ mf ) a se zvětšující se vzdáleností od distributoru poměrně rychle rostou. Proud bublin indukuje pohyb částic a vyvolává intenzivní míchání v celé vrstvě. Podle dvoufázové teorie je vrstva tvořena: - emulzní, spojitou fází obsahující prakticky veškeré částice, kterou prochází menší část plynu (~ U mf ) a - dispergovanou, nespojitou fází, tj. bublinami, jimiž obvykle prochází většina plynu (~ (U - č/ mf )). Se zvětšováním průtoku plynu bubliny rostou a nutně se zhoršuje kontakt mezi fázemi. Zároveň může docházet k vynášení jemných částic z vrstvy, které se po odloučení v cyklonu vrací do vrstvy. V tomto režimu je však vracený podíl velmi malý. Ve srovnání s vyššími režimy (režimy při vyšších rychlostech plynu) je mezerovitost bublinové vrstvy (relativní zádrž plynu ve vrstvě) poměrně nízká (e ~ 0,5). 3.4. Turbulentní fluidní vrstva Když rostoucí rychlost plynu dosáhne jisté kritické hodnoty, říkáme, že vrstva se stala turbulentní. Pro turbulentní fluidní vrstvu je charakteristická současná existence dvou oblastí: - spodní oblast zřetelně hustší suspenze, kde se částice s částí plynu vyskytují ve spojité (emulzní) fázi a plyn je hlavně (4) Obr. 3. Obecná mapa rozdílných režimů pro kontakt mezi plynem a tuhými částicemi". Symboly A, B, C a D označují třídy částic dle Geldartovy klasifikace ; TR - transportní reaktory; CFV cirkulační fluidní vrstva; TFV - turbulentní fluidní vrstva; BFV - bublinová fluidní vrstva dispergován ve formě jazyků", klikatě procházejících spojitou fází a - horní oblast s řidčí suspenzí, ve které tvoří spojitou fázi plyn a dispergovány jsou částice. V důsledku značného úletu částic je rozhraní mezi oběma oblastmi spíše difuzní. V obou oblastech je zřejmá tendence částic vytvářet volné shluky či těsnější agregáty, jež se chovají jinak než částice izolované. Turbulentní vrstva jako celek zůstává relativně hustou suspenzí s mezerovitostí kolem 0,7. Počátek turbulentní fluidace lze odhadnout pomocí jednoduchých empirických vztahů, navržených Binem a Fanem ~ = 0,601. Ar", Ar < 125 Re k = 2,28. Ar 0419, Ar> 125 Nutno zmínit, že přechod od bublinové vrstvy k vrstvě turbulentní je neostrý. I přes tuto skutečnost však praktické zkušenosti indikují, že za jinak stejných podmínek k tomuto přechodu dochází při nižších rychlostech plynu v zařízeních většího průměru a při práci s široce disperzním materiálem. Pro turbulentní fluidní vrstvuje charakteristický také rozpad shluků a agregátů částic nepřetržitě vnikajících do prostoru nad vrstvu. Tam se tyto útvary rozpadají na jednotlivé částice a jemné podíly jsou potom unášeny z kontaktní nádoby a musí být vraceny zpět. V turbulentním režimu však není podíl unášejících částic velký. 3.5. Rychlá fluidace Po jistém dalším přírůstku rychlosti plynu suspenze plyn-tuhé částice přechází do režimu rychlé fluidace. V tomto režimu, typickém pro CFV, je velké množství částic unášeno z kon- (5) (6) 790

Chem. Listy 93, 788-793 (1999) taktní nádoby ven a musí být proto neustále doplňováno, aby bylo dosaženo ustáleného stavu. U spodku nádoby je relativně krátká vstupní (akcelerační) zóna s mezerovitostí 0,6-0,8. Nad ní existuje další oblast s téměř konstantní mezerovitostí kolem 0,8. Tyto spodní části suspenze se obvykle označují jako hustá oblast vrstvy. Nad ní je potom únosová oblast, kde mezerovitost postupně stoupá až k hodnotám 0,95-0,98. Přibližné axiální profily objemové koncentrace částic v nádobě jsou pro různé pracovní režimy znázorněny na obr. 4. Protože únos částic z kontaktní nádoby je veliký, režim rychlé fluidace vyžaduje, aby byla jednotka opatřena velkými a účinnými cyklony. Přechod od turbulentní k rychlé fluidaci není jednoznačně definován. Zatímco v turbulentním režimu ještě nedochází k čistému transportu částic, má rychlá fluidace již charakter režimu transportního. Yerushalmi a Cankurť 4 definovali rychlou fluidní vrstvu jako takovou, která pracuje při rychlosti plynu, kdy již dochází k významnému únosu částic z nádoby (minimální transportní rychlost). Yang 15 pojal minimální rychlost rychlé fluidace jako rychlost, při nichž se částice začínají podél stěn nádoby vracet seshora dolů a vytvářejí hustou suspenzi ve spodku nádoby. Tento refluxní (zpětný) proud částic je pro funkci CFV charakteristický a významný. Vedle vnější cirkulace částic - znázorněné na obr. 2 - představuje tento zpětný tok důležitý druhý - vnitřní - cirkulační proud tuhé fáze. Režim rychlé fluidace lze dále charakterizovat následovně: Jemné částice tvoří pohyblivé agregáty (shluky, záclony), které se rychle rozpadají a opětně tvoří. Koncentrace částic je v blízkosti stěn výrazně vyšší než v jádru vrstvy. Částice jsou v nádobě intenzivně promíchávány. Skluzová rychlost částic Obr. 4. Vertikální profily střední koncentrace částic v různých kontaktních režimech 13 ; PT - pneumatický transport, RF - rychlá fluidace, TFV - turbulentní fluidní vrstva, BFV - bublinová fluidní vrstva u sup =u/e-u s (7) je o řád vyšší než je pádová (terminální) rychlost jednotlivých částic. Jak je ilustrováno na obr. 5, roste skluzová rychlost se zvyšujícím se průtokem částic. 4. Struktura toku suspenze plyn-tuhé částice ve vzestupné větvi (koloně) CFV Při pneumotransportu se jedná o jednoduchý pohyb velice řídké, relativně rovnoměrné suspenze, u které lze na tuhou fázi pohlížet jako na soubor jednotlivých (izolovaných) částic. Pro fluidaci v jakémkoliv režimu jsou však typické rychlá tvorba, pohyb a zánik heterogenit - kapes plynu, jazyků a shluků částic. Nahodilý charakter těchto heterogenit zatím brání exaktnímu popisu těchto systémů. Ve vzestupném proudu suspenze u CFV (riser) obvykle převládá režim rychlé fluidace. V jisté míře jsou však zastoupeny také režimy turbulentní fluidace a pneumotransportu. Obecně je přijímána představa, že spodní část kolony je oblast husté suspenze, horní část kolony je potom zónou suspenze řídké. S touto představou je potom konzistentní sigmoidní závislost hustoty suspenze (mezerovitostí) na výšce nádoby (obr. 4), obvykle určované z měření tlakových gradientů po výšce zařízení (p s -p f ).(l-e) = -(l/g).ap/az m Obr. 5. Závislost skluzové rychlosti částic (V M J na koncentraci částic (hustotě suspenze) a rychlosti průtoku částic (<ž p = 0,049 mm, p s = 1070 kg.m", průměr kolony 0,15 m), cit. Tento zjednodušený vztah nezahrnuje akceleraci částic významnou na spodku kolony, ani tření mezi plynem, částicemi a stěnami. Četné výzkumy (např. cit. 1617 ) se zaměřily na strukturu oblasti řídké suspenze. Existuje obecná shoda v tom, že tato oblast je charakterizována řídkým rychle stoupajícím jádrem, které je obklopeno hustým zvolna klesajícím prstencem přiléhajícím ke stěnám kolony (model jádro - prstenec) (obr. 6). Výsledky tomografických měření na obr. 7 podporují tuto představu. Zároveň však indikují, že rozdělení koncentrace 791

Chem. Listy 9.3,788-793 (1999) Obr. 7. Čáry koncentrací částic měřených obrazovou tomografií ve výšce 4,3 m nad přívodem částic (průměr kolony 0,09 m, rychlost plynu 4 m.s" 1, rychlost cirkulace částic 150 kg.m".s'\ cit.' 8 ). Čísla u křivek udávají objemový podíl částic (1 - ) Obr. 6. Představa o struktuře toku ve vzestupné větvi CFV (cit. 18 ). Šipky znázorňují převládající směr pohybu částic; P - prstenec; J - jádro; OŘS oblast řídké suspenze; PO - přechodová oblast; OHS - oblast husté suspenze částic po průřezu není symetrické. Tato asymetrie se vyskytuje po celé výšce kolony a je nejvýraznější u rozhraní mezi hustou a řídkou suspenzí (obr. 6 a 7). Malá pozornost byla dosud věnována oblasti husté suspenze v dolní části nádoby. Rhodes a spol. zjistili, že struktura jádra - prstence je zachována i v těchto spodních, hustých partiích (obr. 6). Jak je z tohoto obrázku patrné, je základní struktura jádro - prstenec zachována po celé výšce kolony, přičemž šířka prstence (stěnové oblasti) klesá s výškou. V celé oblasti jádra je suspenze relativně řídká a částice se pohybují převážně vzhůru. V prstenci v blízkosti stěn je hustota suspenze vyšší, v horní části nádoby se částice pohybují podél stěn směrem dolů a ve spodku kolony převládá jejich pohyb podél stěn směrem vzhůru. V jisté výšce se tyto proudy částic opačných směrů setkávají a vytvářejí přechodovou oblast s převládajícím tokem částic ve směru do jádra. Nad touto přechodovou zónou dochází k jistému radiálnímu toku částic z jádra do prstence. Ačkoliv jsou částice v CFV intenzivně promíchávány, je zřejmé, že při práci se široce disperzními směsmi částic dochází k jejich segregaci/separaci 19 " 21. V sestupném proudu částic podél stěn převažují velké a/nebo těžké částice, ve středovém vzestupném proudu převládají částice malé/lehké. Rozhodující fyzikální veličinou ovlivňující segregaci materiálu je terminální (pádová) rychlost jednotlivých částic. Struktura dvoufázového toku v kontaktní koloně CFV je do značné míry ovlivňována koncovými efekty, čímž se rozumí stavy vyvolávané geometrickým uspořádáním vstupu a výstupu kolony. Tyto prakticky velice významné efekty lze klasifikovat jako potenciální restrikci cirkulace částic (vnější, vnitřní) a uspořádání volné plochy. Oba tyto faktory značně ovlivňují jak axiální, tak i radiální profily mezerovitosti 22 ' 23. Integrálními součástmi jednotky s CFV jsou dále velký a účinný cyklon 2 a vrátná trubka se suvnou vrstvou částic (obr. 2). Pro axiální promíchání částic v CFV je významný především zpětný tok částic podél stěn kolony. Odhaduje se, že doba prodlení částice v kontaktní nádobě může kolísat od méně než jedné vteřiny až po více než několik desítek minut. Recirkulační tok se zmenšuje s rostoucím průtokem plynu a jeho velikost lze významně ovlivnit geometrií horního konce kolony. K jisté disperzi částic dochází také v radiálním směru z jádra do prstence, přičemž její intenzita je velmi blízká rychlosti disperze plynu v tomto směru. Rychlost plynuje klíčovým pracovním parametrem ovlivňujícím kontaktní režim. Uspořádání přívodu do kolony by mělo být takové, aby k akceleraci částic uváděných do spodku kolony docházelo rychle a rovnoměrně po celém průřezu zařízení. Experimentální poznatky ukazují, že ani v oblasti rozvinutého toku není plyn po průřezu rovnoměrně rozdělen: Lineární rychlosti v blízkosti osy jsou typicky 2-3 krát větší než je střední (průměrná) lineární rychlost a rychlost u stěn je nulová. Přibližně trojúhelníkový rychlostní profil plynu v koloně lze přijatelným způsobem aproximovat modelem jádro - prstenec (obr. 6). O plynu v jádru se předpokládá, že stoupá vysokou rychlostí, zatímco plyn v prstenci je stagnantní nebo velmi pomalu klesá. Již první zkušenosti s CFV naznačily, že v režimu rychlé fluidace je zpětné promíchání plynné fáze téměř zanedbatelné. Předpoklad pístového toku plynu v centrální oblasti kolony (jádro) je oprávněný. K jistému axiálnímu míchání plynu však dochází v blízkosti stěn. Pro oblast řídké suspenze představuje model jádro - prstenec vhodnou aproximaci. K podrobnějšímu popisu hydrodynamiky je nutno vzít v úvahu také radiální disperzi a radiální rychlost plynu. 5. Závěr Je patrný značný a trvalý zájem o aplikaci CFV v technologiích ochrany životního prostředí jako je např. spalování uhlí a odsiřování 27, spalování kapalných odpadů s nízkými emisemi NO X (cit. 28 ) a pyrolýza uhlí 29. Zajímavé jsou práce na transformaci methanolu na benzin 30 (MTG process). Pro tento proces je charakteristická vysoká exotermičnost reakce a rychlá deaktivace používaných zeolitických katalyzátorů. Vzhledem k vysokým nárokům na 792

Chem. Listy 93, 788-793 (1999) selektivitu a velkému tepelnému zabarvení reakce j^ CFV, využívána také při oxidační transformaci methanu (OCM), hlavně na ethan a ethylen. Složitý hydrodynamický obraz CFV je znám a popsán pouze rámcově. Charakteristickým rysem fluidní dynamiky CFV je, že jemné částice opakovaně vytvářejí nepravidelné shluky, jejichž chování (pohyb, rozpad) je nahodilého charakteru. Hydrodynamika je dále komplikována často proměnlivou distribucí velikostí částic a koncovými efekty u vstupu a výstupu fluidní kolony. Seznam symbolů Cp součinitel odporu kulové částice rfp = Ar" 3 bezrozměrná velikost částic d p střední velikost částic, m g tíhové zrychlení, m.s"~ AP diference tlaku, Pa Az diference délky (výšky) kolony, m U mimovrstvová rychlost plynu, m.s" 1 U s střední rychlost částic, m.s" 1 U sil skluzová rychlost podle rovnice (7), m.s" 1 U, pádová rychlost částice, m.s" 1 U =Re/Ar" 3 bezrozměrná rychlost plynu Bezrozměrná kriteria Ar = t/p.j>. p f. (p s - p f ) / (x Re = U. d p _. p f / jj. f Re k = Uy.. d p. p f / u, f Re m f = U mí. ď~ p. p f / \i f = U t. d p. p f / (Aj - Archimedovo kriterium - Reynoldsovo kriterium - Reynoldsovo kriterium při přechodu z bublinové do turbulentní fluidace - Reynoldsovo kriterium při prahu fluidace - Reynoldsovo kriterium při prahu úletu Řecké symboly 8 střední mezerovitost suspenze podle rovnice (8) e mf mezerovitost při prahu fluidace (X f viskozita fluidační tekutiny (plynu), Pa.s, kg.m" 1^" 1 p f měrná hmotnost fluidační tekutiny (plynu), kg.m" 3 p s měrná hmotnost částic, kg.m" 3 \ / sféricita částic Tato práce byla podpořena Grantovou agenturou Akademie věd ČR (grant č. A 4072711) a Grantovou agenturou ČR (grante. 203/98/0101). LITERATURA 1. HartmanM., Svoboda K., Veselý V.: Chem. Listy 79,247(1985). 2. Hartman M., Coughlin R. W.: Collect. Czech. Chem. Commun. 58, 1213(1993). 3. Hartman M., Svoboda K., Veselý V., Ziolkowski D.: Chem. Listy 81, 1233(1987). 4. Hartman M., Beran Z., Svoboda K., Veselý V.: Collect. Czech. Chem. Commun. 60, 1 (1995). 5. Kunii D., Levenspiel O.: Fluidization Engineering, 2. vyd. Butterworth-Heinemann, Boston 1991. 6. Berruti F., Chaouki J., Godfroy L., Pugsley T. S., Patience J. S.: Can. J. Chem. Eng. 73, 579 (1995). 7. Reh L.: Chem. Eng. Technol. 18, 75 (1995). 8. TurtonR.,Levenspiel O.: PowderTechnol. 47,83 (1986). 9. Haider A., Levenspiel O.: Powder Technol. 58, 63 (1989). 10. Grace J. R.: Can. J. Chem. Eng. 64, 353 (1986). 11. TurtonR., Clark N.N.: Powder Technol. 55, 127(1987). 12. Bin H., Fan L.-S.: AIChE J. 38, 297 (1992). 13. Kunii D., Levenspiel O.: Chem. Eng. Sci. 52, 2471 (1997). 14. Yerushalmi J.,CankurtN.T.: Powder Technol. 24,187(1979). 15. Yang W. C, v knize: Circulating Bed Technology IV (Avidan A. A., ed.), str. 62. AIChE, New York 1994. 16. Berruti F., Kalogerakis N.: Can. J. Chem. Eng. 67, 1010 (1989). 17. Zhang W., Johnsson F., Leckner B.: Chem. Eng. Sci. 50, 201 (1995). 18. RhodesM. S., SollaartM., Xang X. S.: Powder Technol. 99, 194(1998). 19. Hirschberg B Werther J.: AIChE J. 44, 25 (1998). 20. Zhang L, Jiang P., Fan L.-S.: Ind. Eng. Chem. Res. 37, 1499(1998). 21. Wei F., Cheng Y Jin Y., Yu Z.: Can. J. Chem. Eng. 76, 19(1998). 22. Pugsley T., Lapointe D., Hirschberg B., Werther J.: Can. J. Chem. Eng. 75, 1001 (1997). 23. Cheng Y., Wei F., Yang G., Jin Y.: Powder Technol. 98, 151 (1998). 24. Hugi E., Reh L.: Chem. Eng. Technol. 21, 716 (1998). 25. Martin M. P Turlier P., Bernard J. R., Wild G.: Powder Technol. 70, 249 (1992). 26. Werther J., Hartge E. U., RensnerD.: Int. Chem. Eng. 33, 18(1993). 27. MattissonT.,LyngfeltA.: Chem. Eng. Sci. 53,1163(1998). 28. Takami H., Noda N., Hasatani M., Itaya Y., Matsuda H.: J. Chem. Eng. Jpn. 30, 1059 (1997). 29. SciazkoM.,ZielinskiH.:Chem.Eng.Technol. 78,343(1995). 30. Ortega J. M., Gayubo A. G., Aguayo A. T., Olazar M., Bilbao J.: Ind. Eng. Chem. Res. 37, 4222 (1998). 31. PannekU.,MleczkoL.:Chem.Eng.Technol.27,811 (1998). M. Hartman", K. Svoboda 3, O. Trnka 8, and Z. Beran b ("Institute of Chemical Process Fundamentals, Academy oj Sciences of the Czech Republic, Prague, b Lear a.s., Brno): Reactors with Circulating Fluidized Bed The circulating fluidized bed (CFB) is viewed as a systém in which fine particles are transported upwards by a gas stream and then recycled to the bottom of the column. The flow structure is complex and varies widely depending mainly on the gas velocity, vessel geometry and particle size distribution. Unlike the bubbled bed, the entry, exit and wall configurations háve a strong influence on the flow and mixing patterns of both phases in the column. Small particles tend to form relatively large, irregular aggregates or clusters which disintegrate and form again at appreciable frequencies. Simple core-annulus models for circulating fluidized beds assume the upflow of gas and entrained solids in a dilute centrál core and the downflow of dense clusters in a relatively thin annular zone near the walls. Rapid heat and mass transfer between gas and particulate solids, uniform temperature in the whole CFB, nearly a plug flow of gas and possible stepwise addition of one or more gaseous components at diťferent levels are among the main features of the CFB reactors. Efficient combustion and pressure gasification of fossil fuels and other carbon-containing residues, meeting strict environmental requirements, are the most rapidly expanding field of CFB applications. 793