Role aditiv a chemických přípravků v moderní rafinerii Agnieszka DVOŘÁKOV KOVÁ, Hugo KITTEL Česká rafinérsk rská a.s., Wichterleho 809, 278 52 Kralupy nad Vltavou E-mail: Agnieszka.Dvorakova@crc.cz Hugo.Kittel@crc.cz, 17.4.2007, Milovy,, hotel Devět t skal Připraveno pro konferenci APROCHEM 2007
CRC s solutions OSNOVA: Úvod strategická role aditiv a chemikálií Rozbor problému proč aditiva a chemikálie důležité, klasifikace Řešení v ČeR a.s. základní schéma, využití dle místa aplikace Závěr 2
CRC s solutions ÚVOD: Výrazně a v mnoha směrech se zvyšují nároky na provozování rafinerií Rafinerie na výzvy reagují zejména zaváděním nových technologií, katalyzátorů a řídících systémů Součást reakce rafinerií na změny podnikatelského prostředí představuje vývoj a aplikace speciálních chemikálií a aditiv Z hlediska materiálových toků je množství těchto látek zanedbatelné, ale jejich vliv na provoz rafinerií a kvalitu produktů stále významnější Příspěvek se zabývá rolí aditiv a speciálních chemikálií na provoz moderní rafinerie obecně a ČeR a.s. 3
CRC s solutions ROZBOR PROBLÉMU: Proč roste úloha aditiv a chemikálií v rafineriích? Mění se portfolio surovin Rafinérské technologie jsou využívány stále intenzivněji Prodlužuje se doba nepřetržitého provozu rafinerií Výrazně se zvyšují se požadavky na kvalitu produktů Zpřísňují se limity možného vlivu rafinerií a rafinérských produktů na životní prostředí Roste role alternativních paliv se specifickými vlastnostmi jako konkurence ropných uhlovodíků Zvyšuje se důraz na minimalizaci provozních rizik Existuje trvalý důraz na zvyšování ekonomické efektivnosti rafinerií 4
ROZBOR PROBLÉMU: CRC s solutions Klasifikace aditiv a chemických přípravků, podle: Funkce co ovlivňují Místa aplikace - v které části rafinérie, do jakého proudu Chemické složení Fyzikálně-chemických / ekotoxických vlastností Dle působení - jak pracují Dle způsobu aplikování - průběžně, přerušovaně, jednorázově v určité technologické fázi Dle aplikovaného množství od ppm do jednotek % Formy dodávek do rafinerie Výrobce 5
ROZBOR PROBLÉMU: Klasifikace aditiv - Typy aditiv a místo aplikace CRC s solutions Látka Surov. Zařízení Katal. Product Pomoc. Odpady systémy Aktivátory Antidetonátory Antioxidanty Antistatická adit. Barviva, značkovače Biocidy Deodoranty Depresanty Disperganty Detergenty Deemulgátory Emisní adit. Inhibitory koroze Koagulanty Mazivostní adit. Neutralizační chem. Pasivátory Promotory Protipěnivostní ad. Protiúsadová adit. Zlepšovače CČ 6
ROZBOR PROBLÉMU - Klasifikace aditiv Chemické složení: - Od jednoduchých anorganických (NaOH, CS 2 ) a organických látek (C 2 H 5 OH) až po složité aminy, fenoly a pod. Dle působení - jak pracují: - Reagují chemicky, ovlivňují fyzikálně-chemické procesy, - Interagují s materiálem nebo obsahem zařízení Dle způsobu aplikování: CRC s solutions - Průběžně, přerušovaně, jednorázově v určité technologické fázi - Stejná látka pro stejný účel v různé fázi zpracování - Stejná látka pro rozdílné účely (etanol) - Směsi aditiv (marketingové balíčky) 7
ROZBOR PROBLÉMU - Klasifikace aditiv Manipulace s aditivy - kanystry, sudy, cisterny - speciální aplikační zařízení - přímo nebo ve formě premixu CRC s solutions Výrobci: -Několik málo specializovaných, s velkým podílem výzkumu Ekonomie: - Objemy malé, ale cena vysoká - Aplikace musí být koncepční, selektivní a optimalizovaná 8
CRC s solutions ŘEŠENÍ V ČeR a.s. obecně: Od srpna 2003 ČeR a.s. provozována jako zpracovatelská rafinerie determinuje používaných aditiv a chemikálií Za nákup surovin a prodej produktů odpovídají vlastníci rozhodují o aditivaci, především v oblasti marketingového odlišení. Normovanou aditivaci produktů realizuje ČeR (protiotěrové aditivum) Za provoz zařízení rafinerie a rozhraní mezi podnikem a prostředím odpovídá ČeR, včetně aditivace a použití speciálních chemikálií ČeR a.s. vybírá generálního dodavatele Použití aditiv a chemikálií je zahrnuto to plánovacího LP modelu a optimalizace 9
ŘEŠENÍ V ČeR a.s. obecné schéma: CRC s solutions 10
CRC s solutions ŘEŠENÍ V ČeR a.s. Suroviny: Surovina Ropa Ropa Bioetanol MEŘO Účel Depresant, ke zlepšení čerpatelnosti. Velmi komplikovaná aplikace před načerpáním do ropovodu Deemulgátor, před odsolením a odvodněním ropy Denaturace dodavatel Depresant, ke zlepšení manipulace se surovinou dodavatel Antioxidant, ke zlepšení stability dodavatel 11
ŘEŠENÍ V ČeR a.s. Hlavní technologie: CRC s solutions Technologie Destilační a stabilizační kolony FCC Katalytický reforming Izomerace Hydrogenační rafinace Odsíření plynů Účel Neutralizační chemikálie Neutralizační inhibitor PREVENCE KOROZE Filmotvorný inhibitor Promotor hoření koksu na katalyzátor DESOX aditiv k řízení emisí SO 2 (ověřen) ZSM 5 aditiv pro zvýšení výtěžku propylénu, připravuje se ověření Organické chloridy oxichlorace, ovlivnění aktivity Pt katal. v průběhu provozu DMD k omezení počáteční aktivity katal. Ethanol ovlivnění aktivity katal. NaOH neutralizace Cl na výstupu z reaktorů Organické chloridy ovlivnění aktivity Pt katal. v průběhu provozu NaOH neutralizace Cl na výstupu z reaktorů DMD k aktivaci katal. Protipěnivostní aditiv potlačení pěnění DEA 12
CRC s solutions ŘEŠENÍ V ČeR a.s. Pomocné technologie: Technologie Systémy chladící vody Napájecí voda pro výrobu páry Účel Biocidy anorganické i organické Disperganty organických úsad a nečistot Flokulant / koagulant Inhibitory koroze Přísady proti tvorbě úsad Změkčovadla Odstraňování rozpuštěného kyslíku 13
CRC s solutions ŘEŠENÍ V ČeR a.s. Produkty: Produkt LPG Automobilový benzín Letecký petrolej Nafta motorová Extra lehký topný olej Účel Alkohol, k odstranění rozpuštěné vody Barvivo SPECIÁL 91 Protioděrový aditiv ochrana ventilových sedel; SPECIÁL 91 Antioxydant v případě mísení FCC benzínu Marketingové balíčky vlastníci! Antioxydant zvýšení stability produktu Vodivostní aditiv Protipěnivostní přísada Depresant řízení nízkoteplotních vlastností Zlepšovač CČ pokud mísen LCO Protioděrový aditiv nahradit funkci sirných sloučenin v produktu Vodivostní aditiv Depresant řízení nízkoteplotních vlastností Značkovač daňové odlišení produktu 14
ZÁVĚRY: ČeR si uvědomuje významnou úlohu aditiv a speciálních chemikálií při reagování na současné výzvy v oblasti zpracování ropy Způsob využití odpovídá charakteru provozování rafinerie jako zpracovatelské Aplikace je komplexní, napříč jednotlivými aktivitami v rafinerie a zaměřená přednostně na technologie Pro obě rafinerie je aplikován společný koncept Využití aditiv je optimalizováno zahrnutím do plánovacího modelu, výběrem generálního dodavatele 15