Úlohy z organické chemie

1. Alkany a cykloalkany Úlohy z organické chemie 1. Vyjádřete vhodnými vzorci a systematickými názvy všechny isomery. a) alkany 4 10 d) cykloalkany 4 8 alkany 5 12 cykloalkany 5 10 alkany 6 14 2. Vyjádřete vhodnými vzorci všechny dimethylcyklohexany. 3. apište vzorce daných sloučenin a uveďte jejich názvy do souladu se systematickou nomenklaturou a) 4-ethylpentan 1,3,3-trimethylcyklohexan 1,3,4-trimethylcyklopentan 4. apište vzorce a systematické názvy daných uhlovodíků. a) isobutan isopentan isohexan d) neopentan 5. Popište mechanismus chlorace ethanu a pojmenujte jednotlivé elementární reakce. eberte v úvahu vznik disubstituovaných a více substituovaných ethanů. 6. Popište mechanismus chlorace propanu a pojmenujte jednotlivé elementární reakce. eberte v úvahu vznik disubstituovaných a více substituovaných propanů, terminaci neuvádějte. 7. Popište mechanismus nitrace ethanu kyselinou dusičnou a pojmenujte jednotlivé elementární reakce. eberte v úvahu vznik disubstituovaných a více substituovaných ethanů ani degradačních produktů. 8. Popište mechanismus nitrace ethanu oxidem dusičitým a pojmenujte jednotlivé elementární reakce. eberte v úvahu vznik disubstituovaných a více substituovaných ethanů ani degradačních produktů. 9. Popište mechanismus reakce cyklohexanu a chloru účinkem ultrafialového záření a pojmenujte jednotlivá stadia reakce. eberte v úvahu vznik disubstituovaných a více substituovaných cyklohexanů. 10. Popište mechanismus reakce cyklohexanu a kyseliny dusičné za zvýšené teploty v plynné fázi a pojmenujte jednotlivá stadia reakce. eberte v úvahu vznik disubstituovaných a více substituovaných cyklohexanů, ani degradaci cyklohexanu. 11. Popište mechanismus reakce ethanu s chlorem a oxidem siřičitým za zvýšené teploty a pojmenujte jednotlivá stadia reakce. eberte v úvahu vznik disubstituovaných a více substituovaných ethanů. 12. apište vzorce monosubstitučních derivátů výchozích organických sloučenin, které vzniknou uvedenými reakcemi. tereoisomery vyjádřete společným vzorcem, ve kterém jsou asymetrické atomy označeny * a uveďte počet stereoisomerů. Vypočítejte zastoupení produktů odpovídajících jednotlivým vzorcům v procentech při daných relativních reaktivitách vazeb - primárních, sekundárních a terciálních atomů uhlíku. Reakce Reaktivita vazeb - primární sekundární terciární a) fotochemická chlorace 2-methylbutanu 1 3,9 5,1 radikálová chlorace pentanu 1 3 radikálová chlorace isopentanu 1 3 5 d) sulfochlorace isopentanu 1 3 5 radikálová bromace propanu 1 82 f) radikálová bromace isobutanu 1 82 1 600 13. Při chloraci alkanů 5 12, nerozlišujeme-li enantiomery reaktantů ani produktů, vznikají z isomeru I tři monochlorderiváty, z isomeru II čtyři monochlorderiváty a z isomeru III pouze jeden monochlorderivát. Určete strukturu látek I, II a III. 1

2. Alkeny, cykloalkeny, polyeny 14. apište strukturní a sumární vzorce sloučenin. a) trans-but-2-en cis-3-sek-butylhexa-1,4-dien (2E,4Z)-3-methylhexa-2,4-dien d) (3Z)-3-methylhexa-1,3,5-trien (4E)-4-ethyl-2,6-dimethylnon-4-en 15. apište názvy a sumární vzorce uhlovodíků: a) d) 3 3 2 2 2 ( ) 3 f) allen g) (3Z)-1,1-dimethyl-3-propylidencyklohexan h) (2E,4R)-3-butyl-4-methylokt-2-en i) isopren f) g) h) 3 2 3 2 3 3 ( 2 ) 3 3 ( 2 ) 3 3 3 16. apište rovnice chemických reakcí daných látek. a) bromovodík s but-1-enem v kyselině octové bromovodík s pent-1-enem v přítomnosti peroxidů kyselina sírová s isobutylenem d) kyselina chlorná s but-1-enem ozon s cyklopentenem 17. apište strukturní vzorce produktů, které vzniknou z daných látek dienovou syntézou (Dielsovou-Alderovou reakcí). a) buta-1,3-dien a ethen cyklopenta-1,3-dien a ethen buta-1,3-dien d) cyklopenta-1,3-dien 18. Pomocí vhodných vzorců zobrazte konfigurace hlavních produktů, které vznikají reakcemi daných sloučenin. a) cyklopenten s bromem 1,2-dimethylcyklopenten s vodíkem v přítomnosti 1,2-dimethylcyklohexen s bromovodíkem platinového katalyzátoru 19. Popište mechanismus adice chloru na ethen v přítomnosti chloridu železitého. 20. Pomocí vhodných vzorců zobrazte konfigurace produktů, které vzniknou z cyklohexenu účinkem daných činidel. a) roztok manganistanu draselného a hydroxidu sodného ve vodě a methanolu při 0 20 směs ozonu s 2 a následně voda vodný roztok chlorečnanu sodného s katalytickým množstvím oxidu osmičelého d) vodný roztok peroxidu vodíku, kyseliny octové a kyseliny sírové při 20 25 kyselina peroxybenzoová v diethyletheru nebo v chloroformu 2

3. Alkyny 21. apište vzorce sloučenin. a) (3E)-3,4-dimethylhex-3-en-1-yn (4R)-4-ethynylokta-1,7-dien (5)-5-methylokta-1,7-dien-3-yn d) (3,4R)-3-ethyl-4-methylhexa-1,5-diyn 22. apište názvy sloučenin. a) 2 d) ( 3 ) 3 ( ) 3 vinylacetylen f) allylacetylen g) trans,cis-8,8-dimethyldeka-4,6-dien-1-yn h) (4R,5E)-5-ethyl-4,9-dimethyldec-5-en-1-yn f) g) h) 3 3 3 ( ) 3 2 2 2 2 23. apište rovnice chemických reakcí ethynu s danými látkami: a) butyllithium v hexanu, kyselina octová v plynné fázi a katalytické množství octanu zinečnatého na aktivním uhlí při 170 250, amid sodný v kapalném amoniaku, d) methanol a hydroxid draselný při teplotě 150 180 za zvýšeného tlaku, zředěná kyselina sírová s katalytickým množstvím síranu rtuťnatého, f) roztok methylmagnesiumbromidu v diethyletheru, g) chlorovodík za katalýzy chloridem rtuťnatým na aktivním uhlí při 140-200 0, h) roztok chloridu měďného a chloridu amonného ve zředěné kyselině chlorovodíkové při 80, i) kyanovodík v prostředí roztoku chloridů měďného a amonného ve zředěné kyselině chlorovodíkové a v přítomnosti mědi při 80 90. 24. Vhodnými vzorci vyjádřete struktury produktů, které vzniknou hydrogenací daných alkynů na Lindlarově katalyzátoru (palladium deaktivované stopou organické sloučeniny síry). a) pent-2-yn vinylacetylen hepta-2,5-diyn 25. apište rovnice chemických reakcí daných látek. a) hex-1-yn a roztok připravený z dusičnanu stříbrného a vodného amoniaku but-2-yn a brom cyklohexylacetylen (ethynylcyklohexan) a methylmagnesiumjodid d) but-1-yn a kyselina octová za katalýzy octanem rtuťnatým propyn a voda na křemelině s kyselinou fosforečnou při 204 f) ethynyllithium a chlorovodík g) ethynylmagnesiumjodid a voda 3

4. Areny 26. apište vzorce sloučenin. a) toluen m-xylen o-ethyltoluen d) styren 2,6-dimethylnaftalen 27. apište názvy sloučenin. a) f) cis-stilben g) kumen h) bibenzyl i) propargylbenzen j) trans-prop-1-enylbenzen h) 3 k) allylbenzen l) fenylacetylen m) α-methylstyren 2 i) 2 2 d) 2 ( ) 2 j) 3 k) f) g) 28. Uveďte hlavní produkty reakcí daných látek s chlorem v přítomnosti chloridu hlinitého. Vkaždém případě uvažujte substituci jediného atomu vodíku. a) chlorbenzen nitrobenzen p-bromnitrobenzen d) difenylketon o-nitroacetanilid f) m-dichlorbenzen 29. Určete hlavní produkty reakcí daných látek s bromem v přítomnosti bromidu hlinitého. V každém případě uvažujte substituci jediného atomu vodíku. a) ethyl-benzoát methoxybenzen kyselina p-methylbenzoová d) kumen p-nitrotoluen f) benzotrifluorid 30. Určete hlavní produkty reakcí daných látek s nitrační směsí. V každém případě uvažujte substituci jediného atomu vodíku. a) toluen fenol nitrobenzen d) chlorbenzen 2-nitrotoluen f) 2,4-dinitrofenol 31. Určete produkty sulfonace daných látek do 1. stupně a rozhodněte zda lze provést reakci účinkem kyseliny sírové, nebo je nutno použít olea. a) benzen toluen fenol d) nitrobenzen o-nitrotoluen f) brombenzen 32. Jaký produkt vzniká reakcí toluenu s ekvimolovým množstvím chloru v plynné fázi při působení ultrafialového záření? 33. Popište mechanismus radikálové chlorace toluenu do 1. stupně, terminaci neuvádějte. Pojmenujte jednotlivé elementární reakce. 4

5. alogenderiváty 34. apište vzorce sloučenin. a) vinylchlorid allylbromid cis-krotylbromid d) propargyljodid ethylenbromid f) methylenjodid 35. Jak reagují se sodíkem tyto halogenderiváty? a) butyljodid allylchlorid g) fluoroform h) perfluorpropan i) chloropren j) (Z)-1-brom-2-chlor-1-jodethen k) heptadecyljodid 36. apište rovnice chemických reakcí daných látek s hořčíkem v etheru. a) ethylendibromid methyljodid 1,2-dibrompropan d) brombenzen 37. Jaký produkt vzniká z 1,2-dichlorcyklopentanu účinkem zinkového prachu ve vodě? 38. apište rovnice chemických reakcí daných látek s tetrahydridohlinitanem lithným v etheru. a) allybromid butylbromid 39. apište rovnice chemických reakcí daných sloučenin. a) 2-jod-2-methylbutan s hydroxidem draselným v alkoholu benzylbromid s hydroxidem sodným ve vodě 2,2-dichlorpropan s hydroxidem draselným ve vodě d) 2,2-dichlorpropan s hydroxidem draselným v alkoholu 40. Jaké organické sloučeniny vznikají účinkem amidu sodného na dané látky? a) 3,4-dibromhexan d) 1-chlorpropen 1,1-dichlorpropan 2-jod-2,3-dimethylbutan 2,2-dibrompropan 41. apište rovnice chemických reakcí acetylidu sodného s danými sloučeninami. a) brommethan 2-brom-2-methylpropan 42. apište rovnice chemických reakcí daných Grignardových činidel s uvedenými látkami. a) ethylmagnesiumbromid a voda methylmagnesiumjodid a chlorid cíničitý butylmagnesiumbromid a chlorid rtuťnatý 43. apište reakční schemata syntetických postupů. a) příprava but-2-enu z butylbromidu příprava but-1-ynu z but-1-enu příprava dec-5-ynu z acetylenu d) výroba chloroprenu z acetylenu 5

6. ydroxyderiváty a thioly 44. apište vzorce sloučenin. a) ethanol 2,3-dichlorpropan-1-ol terc-butylalkohol d) propan-2-thiol 45. apište názvy sloučenin. a) ( ) 2 2 2 d) ( ) 2 2 2 f) benzenthiol f) ethan-1,2-dithiol g) benzylalkohol h) L-threo-butan-2,3-diol g) h) i) 3 l 2 i) (2R,3R)-butan-2,3-diol j) difenylmethanol j) k) 46. apište vzorce sloučenin odpovídajících daným triviálním názvům a vytvořte systematické názvy. a) dian bisfenol A floroglucinol d) hydrochinon o-kresol f) m-kresol g) p-kresol h) pyrogallol i) pyrokatechol j) resorcinol k) ethylenglykol l) propylenglykol m) glycerol n) pentaerythritol 47. apište vzorce a názvy organických produktů reakcí dvojic hydroxysloučenin či merkaptosloučenin a kovů. Pro případ d) uveďte i chemickou rovnici. a) ethanol a sodík f) fenol a sodík terc-butylalkohol a draslík g) benzenthiol a sodík methanol a hořčík v přítomnosti katalytického h) p-kresol a lithium množství jodu i) benzylalkohol a sodík d) isopropylalkohol a hliník v přítomnosti j) 2-fluorfenol a sodík katalytického množství chloridu rtuťnatého k) propan-1-ol a hořčík ethanthiol a sodík l) pentan-1-ol a vápník 48. Ze kterých z uvedených sloučenin lze připravit sodnou sůl reakcí s vodným roztokem hydroxidu sodného a odpařením vody? a) butan-1-ol kresol propan-1-thiol d) benzenthiol 49. apište názvy sloučenin. a) ( ) 2 2 2 3 2 2 2 d) 2 50. apište rovnice chemických reakcí hydroxysloučenin s oxidačními činidly. a) isobutylalkohol a vodný roztok manganistanu draselného propan-1-ol a dichroman v kyselém vodném prostředí 2 2 2 6

butan-2-ol a dichroman v kyselém vodném prostředí d) methanol a vzduch při teplotě 700 na stříbrném katalyzátoru 4,4-dimethylpentan-1,2-diol a kyselina pentahydrogenjodistá v prostředí voda methanol f) propan-1,2,3-triol a jodistan sodný ve zředěné kyselině sírové g) hydrochinon a bromid stříbrný v alkalickém vodném prostředí 51. apište vzorce produktů reakcí merkaptosloučenin s oxidačními činidly. a) ethanthiol a jod v alkalickém prostředí benzenthiol a vzduch propanthiol a kyselina dusičná a) benzenthiol a kyselina dusičná 52. Uveďte hlavní organické produkty reakcí daných látek. a) pentaerythritol a nadbytek kyseliny dusičné v přítomnosti kyseliny sírové fenolát sodný a oxid-trichlorid fosforečným ethanol a thionylchlorid d) allylalkohol a koncentrovaná kyselina chlorovodíková allylalkohol s bezvodým chlorovodíkem f) butan-1,4-diol a bromid fosforitý 53. Vyjádřete chemickými rovnicemi reakci 2-methylbut-3-yn-2-olu s vodíkem v molárním poměru 1:1 na palladiovém katalyzátoru a přeměnu produktu za zvýšené teploty v přítomnosti oxidu hlinitého. 54. Popište mechanismus reakce probíhající při zahřívání 3,3-dimethylbutan-2-olu s kyselinou fosforečnou (retropinakolinový přesmyk). 55. Popište mechanismus reakce probíhající účinkem kyselin na 2,3-dimethylbutan-2,3-diol za zvýšené teploty (pinakolinový přesmyk). 56. Popište mechanismus nitrace fenolu. Vícestupňové syntézy 57. Vyjádřete reakčními schematy vhodné postupy pro přípravu daných produktů z daných výchozích sloučenin. a) propan-1-ol z propenu propan-2-ol z propenu but-2-en z butan-1-olu 7

7. Ethery, peroxidy, sulfidy, disulfidy, sulfoxidy a sulfony 58. apište vzorce sloučenin a jejich případné jiné možné názvy. a) methyl(vinyl)ether h) 4-allyl-2-methoxyfenol diallylsulfid i) diisopropylether (terc-butyl)hydroperoxid j) propylenoxid d) bis(4-hydroxyfenyl)sulfon k) difenyldisulfid di(terc-butyl)peroxid l) tetramethylensulfid f) dimethylsulfoxid m) diethylenglykol g) dimethylsulfid n) triethylenglykol 59. apište názvy sloučenin. a) l h) 3 o) diglym p) oxetan q) 1,4-dioxan r) kumenhydroperoxid s) anisol t) fenetol u) veratrol q) r) 2 d) f) g) 3 3 2 3 i) 3 3 j) k) ( 2 2 ) 3 l) 2 2 m) 2 2 2 2 n) 6 5 2 6 5 o) p) 2 l s) t) ( ) 3 u) 3 3 60. Vyjádřete chemickými rovnicemi reakce probíhající při varu daných etherů s azeotropickou kyselinou jodovodíkovou. a) 1-methoxybutan ethoxybenzen 61. Jaké reakce probíhají při zahřívání daných etherů se zředěnou kyselinou sírovou? a) ethoxy(trifenyl)methan ethoxyethen 3-ethoxyprop-1-en 62. apište vzorce produktů, které vzniknou reakcí ethylenoxidu s danými činidly. a) voda ethanol kyanovodík ethylmagnesiumbromid d) amoniak f) butan-1-thiol 63. Jaké sloučeniny vznikají oxidací dimethylsulfidu danými činidly? a) ekvimolové množství peroxidu vodíku vodný roztok jodistanu sodného při 0 přebytek peroxidu vodíku d) kyselina dusičná 64. apište rovnice reakcí, kterými lze připravit dané látky z ethylbromidu. a) terc-butyl(ethyl)ether 1,2-diethyldisulfan ethyl(methyl)sulfan d) diethylsulfan 65. Jakým postupem lze z allylchloridu připravit epichlorhydrin? 8

8. loučeniny dusíku 66. apište vzorce sloučenin. a) nitrosobenzen 4-nitrosofenol 2-methyl-2-nitrosopropan d) 2-nitropropan kyselina pikrová f) sodná sůl 2-aci-nitropropanu 67. apište názvy sloučenin. a) F 2 f) 2 3 2 2 2 3 d) ( 2 ) 4 g) 2 2 2 2 68. apište vzorce sloučenin. a) -ethyl--methylpropan-1-amin -ethyl--methylanilin cis-4-aminocyklohexanol d) -methyl--nitrosomethanamin o-fenylendiamin f) hexamethylentetramin g) 3-(dimethylamino)propan-1-ol h) naftalen-1,4-diamin i) hydrochlorid anilinu j) dianilinium-hexachloroplatinát k) fenyl(2-naftyl)amonium-hydrogensulfát l) trimethyl(isopropyl)amonium-hydroxid m) triethyl(benzyl)amonium-bromid n) -methylhydroxylamin 69. apište názvy sloučenin. a) 2 ( 2 ) 3 Et 2 2 2 j) 3 2 3 4 ( 6 5 ) 2 d) 2 k) Br 3 l f) 2 ( 2 ) 6 2 g) 2 l l 2 2 2 l 2 h) 2 i) l 3 3 l) m) n) o) 3 3 3-2 9

70. apište vzorce sloučenin. a) fenylhydrazin (2,4-dinitrofenyl)hydrazin hydrazobenzen d) benzendiazonium-hydrogensulfát 8-hydroxynaftalen-2-diazonium-tetrafluoroborát f) 3-chlorazobenzen 71. apište názvy sloučenin. a) 2 Br g) 4-dimethylaminoazobenzen h) 4-(4-nitrofenylazo)naftalen-1-ol i) 4-(4-ethylfenylazo)benzen-1,3-diol j) azoxybenzen k) diazoethan l) diazocyklohexan f) g) 2 2 3 2 d) + - 3 h) i) 2 + - j) 2 + - 72. Jaké produkty se připravují redukcí nitrobenzenu uvedenými činidly? a) zinkový prach ve vodném roztoku chloridu amonného zinkový prach ve vodném roztoku hydroxidu alkalického kovu železné piliny ve zředěné kyselině chlorovodíkové d) ethanol v přítomnosti hydroxidu alkalického kovu 73. Jaké organické produkty lze očekávat, přidáme-li k roztoku propan-1-aminu ve zředěné kyselině sírové vodný roztok dusitanu sodného? 74. apište rovnice reakcí daných aminů s kyselinou dusitou v kyselém prostředí. a) p-fenylendiamin -methylanilin dimethylamin d),-dimethylanilin 75. Uveďte, jaké organické sloučeniny vzniknou z benzendiazonium-hydrogensulfátu ve vodném roztoku a) reakcí s kyselinou dihydrido-dioxofosforečnou, zahřátím bez přidání dalších činidel, reakcí s jodidem sodným, d) reakcí s bromidem měďným, reakcí s kyanidem měďným, f) reakcí s rhodanidem měďným, g) reakcí s kyanatanem draselným v přítomnosti měděného prachu, h) reakcí s dusitanem sodným v přítomnosti měděného prachu, i) reakcí s oxidem siřičitým v přítomnosti měděného prachu, j) reakcí s disulfidem sodným, k) tepelným rozkladem sraženiny vytvořené po přidání roztoku tetrafluoroboritanu sodného, l) redukcí siřičitanem sodným, m) reakcí s,-dimethylanilinem, n) reakcí s p-kresolátem sodným. 76. Uveďte reakční schema přípravy 1-naftolu z naftalenu. 77. Jakým sledem reakcí lze z benzenu připravit 4-ethylanilin? 78. Jakým postupem lze připravit 4-hydroxyazobenzen z anilinu? 10

9. Adehydy a ketony 79. apište vzorce sloučenin. a) acetaldehyd butyraldehyd heptanal d) akrylaldehyd aceton f) pinakolon g) propiofenon h) D-glyceraldehyd i) D-threosa j) D-erythrosa k) acetaldol l) 4-hydroxy-3-methoxybenzaldehyd (vanilin) m) glyoxal n) undekandial o) ftalaldehyd p) 3-formylhexandial q) 1,2-benzochinon r) 1,2-naftochinon s) 2-methyl-1,4-naftochinon 80. apište názvy sloučenin. a) 2 2 l 3 - d) 3 6 5 - f) 2 m) n) 2 o) g) 2 h) p) i) q) 3 j) r) k) 2 s) 2 t) 2 3 l) 2 u) v) 11

w) 81. apište vzorce daných derivátů aldehydů a ketonů a uveďte pro ně případné jiné názvy. a) chloral-hydrát chloral-alkoholát cyklohexanon-dimethylketal d) acetaldehyd-kyanhydrin cyklohexanon-kyanhydrin f) anti-acetaldoxim g) (E)-benzaldoxim h) cyklopentanon-oxim i) benzofenon-oxim j) (E)-methylfenylketoxim k) dimethylglyoxim l) (Z)-ethanal-hydrazon m) fenylhydrazon acetonu n) hydrazon cyklohexanonu 82. apište názvy sloučenin. a) i) Et Et Et (Et) 2 d) Et (Et) 2 j) k) f) g) h) l) 2 2 m) 2 83. avrhněte metody pro redukci butyrofenonu na butylbenzen, kdy meziproduktem není sekundární alkohol. 84. Určete, jaké organické produkty získáme z pentan-3-onu uvedenými postupy. a) reakce s hliníkem v přítomnosti chloridu rtuťnatého v benzenu a následně s vodou reakce s tetrahydridohlinitanem lithným v diethyletheru a rozklad meziproduktu vodou zahřívání s isopropylalkoholátem hlinitým v přebytku isopropylalkoholu. 85. Určete produkty, které získáme působením fenylmagnesiumbromidu na dané karbonylové sloučeniny, po němž následuje rozklad meziproduktu vodou a) formaldehyd benzofenon benzaldehyd 86. apište rovnice chemických reakcí, kterým podléhají dané sloučeniny ve vodném roztoku silné zásady. a) formaldehyd benzaldehyd 2,2-dimethylpropanal d) směs benzaldehydu a formaldehydu v ekvimolovém poměru butyraldehyd f) butan-2-on g) směs acetaldehydu a acetonu v ekvimolovém poměru h) směs acetaldehydu a formaldehydu v molovém poměru 1 : 4 12

i) směs benzaldehydu a acetaldehydu v ekvimolovém poměru j) směs benzaldehydu a acetonu v ekvimolovém poměru 87. apište vzorce a názvy produktů vznikajících reakcemi daných látek. a) 4-methyl-pent-3-en-2-on a hydrogensiřičitan sodný ve vodě s ethanolem aceton a ethylenglykol v přítomnosti silné kyseliny aceton a kyanid sodný ve zředěné kyselině sírové d) benzaldehyd a kyanid draselný ve vodně ethanolickém prostředí za zvýšené teploty 4-benzyloxy-3-methoxybenzaldehyd a kyanid draselný ve vodném ethanolu f) benzaldehyd a anilin v tetrahydrofuranu za zvýšené teploty g) (E)-4-fenylbut-3-en-2-on a isopropylamin v toluenu při pokojové teplotě h) acetaldehyd, hydroxylamin-hydrochlorid a uhličitan sodný v benzenu při 80 i) benzaldehyd a hydrazin-hydrát v ethanolu za zvýšené teploty j) aceton a acetylen v kapalném amoniaku při teplotě 10 40 a tlaku 2 MPa za katalýzy hydroxidem draselným 88. Popište mechanismus reakce benzaldehydu s vodným roztokem hydroxidu alkalického kovu. 89. Popište mechanismus acyloinové kondenzace benzaldehydu. 90. Popište mechanismus benzilového přesmyku. Vícestupňové syntézy 91. Jedním z průmyslových postupů výroby buta-1,3-dienu byla čtyřstupňová syntéza z acetylenu. ejprve se z acetylenu vyrobila sloučenina, která byla ve druhém stupni převedena aldolizací na meziprodukt se čtyřmi atomy uhlíku v molekule. Tento meziprodukt byl hydrogenován na niklovém katalyzátoru při teplotě 110 a tlaku 30 MPa. akonec byl produkt hydrogenace převeden na buta-1,3-dien dehydratací v plynné fázi na polyfosforečnanovém katalyzátoru při 270. apište reakční schema tohoto postupu. 92. apište schema sledu chemických reakcí, jimiž se z butyraldehydu a formaldehydu bez použití jiných organických látek připraví 2-ethyl-2-hydroxymethyl-1,3-propandiol. 93. Isopren monomer pro výrobu syntetického kaučuku - lze připravit z acetonu a acetylenu následujícím způsobem: Prvním stupněm je působení amidu sodného na acetylen za vzniku karbaniontu, který reaguje s acetonem za vzniku meziproduktu. Tento meziprodukt poskytuje okyselením alkynol s terciární hydroxylovou skupinou, jehož parciální hydrogenací na palladiovém katalyzátoru vzniká alkenol, ze kterého se dehydratací na oxidu hlinitém získá isopren. apište reakční schema. 13

10. ulfenové, sulfinové a sulfonové kyseliny a jejich deriváty 94. apište strukturní vzorce sloučenin. a) butan-2-sulfinová kyselina sulfanilová kyselina fenyl-methansulfonát d) methyl-benzensulfenát methyl-p-toluensulfonát f) ethansulfonylbromid 95. apište názvy sloučenin. a) 3 d) l 3 l l 2 f) 2 2 g) 6 5 2 l 3 l 2 l g) -methylbenzensulfinamid h) -nitroso--methyl-p-toluensulfonamid i) methansulfonylchlorid j) benzensulfonylchlorid k) kyselina 4-(4-dimethylaminofenylazo)benzensulfonová h) 2 2 i) 6 5-2 --- 2 5 j) l k) 2 2 3 96. apište rovnice chemických reakcí daných látek. a) benzensulfonylchlorid se zinkem v kyselině chlorovodíkové p-toluensulfonylchlorid s ethanolem v prostředí terciárního aminu benzensulfonylchlorid s amoniakem d) benzensulfonylchlorid se zinkem v neutrálním prostředí benzensulfonylchlorid s vodným roztokem siřičitanu sodného a hydroxidu sodného f) o-toluensulfonová kyselina s chloridem fosforečným g) benzensulfonová kyselina s thionylchloridem v dimethylformamidu h) benzensulfonan sodný s chloridem fosforečným 97. Jak lze uskutečnit dané syntézy? a) trichlormethansulfenylchlorid z uhlíku, síry a chloru kyselina ethansulfinová z ethanolu a anorganických látek -methylmethansulfonamid z methanu, methanaminu a anorganických látek d) -methylbutan-1-amin s využitím benzensulfonylchloridu 14

11. Karboxylové kyseliny a jejich deriváty 98. apište vzorce daných kyselin a jejich případné jiné názvy. a) mravenčí kyselina propionová kyselina máselná kyselina d) kapronová kyselina stearová kyselina f) methakrylová kyselina g) isokrotonová kyselina h) benzoová kyselina i) skořicová kyselina j) šťavelová kyselina k) jantarová kyselina l) adipová kyselina m) fumarová kyselina 99. apište názvy kyselin. n) isoftalová kyselina o) D-mléčná kyselina p) D-vinná kyselina q) mesovinná kyselina r) (R,Z)-12-hydroxyoktadec-9-enová kyselina s) -acetylsalicylová kyselina t) L-alanin u) L-valin v) L-glutamová kyselina w) L-isoleucin x) L-fenylalanin y) anthranilová kyselina z) ketojantarová kyselina a) 3 n) 3 ( 2 ) 3 o) d) ( 2 ) 14 2 f) p) q) g) 2 r) h) s) 2 2 t) 2 i) 2 j) 2 u) k) ( 2 ) 3 l) 2 m) v) 2 2 15

w) 2 x) 3 100. apište vzorce derivátů kyselin. a) peroxyhexanová kyselina benzoyljodid smíšený anhydrid benzoové a butanové kyseliny d) dibenzoylperoxid ethyl-4-hydroxybenzoát f) dimethyl-tereftalát g) diisopropyl-ftalát h) diethyl-karbonát i) trimethyl-orthoacetát j) methylformamid k) acetanilid l) ε-kaprolaktam 101. apište názvy derivátů kyselin. a) l l 2 d) ( ) 2 ( 2 ) 3 f) ( ) 2 g) 3 h) l 2 5 i) ( ) 4 m) L-asparagin n) karbamoylchlorid o) methylolmočovina p) thiomočovina q) sukcinimid r) guanidin s) acethydrazid t) semikarbazid u) propionylazid v) akrylonitril o) ( 2 ) 2 p) q) r) s) t) u) 3 2 2 j) 2 k) ( 2 ) 2 l) 2 v) m) 2 w) 3 3 ( 2 ) 2 2 n) 3 2 16

102. apište rovnice chemických reakcí daných karboxylových kyselin a činidel. a) kyselina benzoová s thionylchloridem kyselina octová s bromidem fosforitým kyselina šťavelová s chloridem fosforečným. d) octan sodný s chloridem sulfurylu, je-li octan sodný v přebytku kyselina propionová s ethanolem v přítomnosti kyseliny sírové f) kyselina benzoová s diazomethanem 103. apište rovnice chemických reakcí uvedených acylhalogenidů s danými nukleofily. a) acetylbromid s vodou naftalen-2-karbonylchlorid s fenolem acetylchlorid s mravenčanem sodným f) isobutyrylchlorid s azidem sodným benzoylchlorid s amoniakem g) benzoylchlorid s hydrátem hydrazinu d) butyrylbromid s methylaminem 104. apište rovnice chemických reakcí uvedených anhydridů kyselin s danými nukleofily. a) acetanhydrid s terc-butylalkoholem propionanhydrid s diethylaminem acetanhydrid s kyselinou glutarovou 105. Popište chemickými rovnicemi termický rozklad dibenzoylperoxidu. 106. apište rovnice chemických reakcí uvedených esterů karboxyloých kyselin s danými činidly. a) methylbezoát ve vodném roztoku hydroxidu dimethyltereftalát s hydrátem hydrazinu sodného d) ethylbutyrát s hydroxylaminem ethylformiát s dimethylaminem 107. apište reakční schema rozkladu ethyl-2-methyl-3-oxobutanoátu účinkem zředěné minerální kyseliny. 108. Jakou organickou sloučeninu získáme reakcí methylmagnesiumjodidu s daným substrátem a následující hydrolýzou produktu? a) ethyl-formiát d) oxid uhličitý, je-li v plynném stavu zaváděn do ethyl-acetát roztoku Grignardova činidla) oxid uhličitý (Grignardovo činidlo přidáno acetonitril k přebytku suchého ledu) 109. apište reakční schema přípravy ethyl-acetoacetátu z ethyl-acetátu. 110. Popište mechanismus Beckmannova přesmyku cyklohexanonoximu. 111. apište reakční schema přípravy kyseliny fenyloctové z toluenu. 112. Jakým postupem lze připravit kyselinu α-aminoisomáselnou z acetonu? 17

12. eterocyklické sloučeniny 113. apište vzorce sloučenin. (Mají nejvýše pětičlenné kruhy s heteroatomy.) a) fenyloxiran g) furfural methylthiiran h) kyselina pyroslizová 2,3-dimethylaziridin i) 2-ethyloxolan d) oxetan j) 1-indol 1-methylazetidin k) L-tryptofan f) furfurylalkohol l) thiazol 114. apište názvy sloučenin. a) d) f) 2 3 g) h) i) j) k) 115. apište vzorce sloučenin. (Mají větší než pětičlenné kruhy s heteroatomy.) a) 2-pyran tetrahydropyran α-pikolin d) kyselina nikotinová (niacin) piperidin f) chinolin g) isochinolin h) pyridazin i) pyrazin j) morfolin k) piperazin l) 1,3,5-triazin m) kyanurchlorid n) kyselina kyanurová o) melamin p) purin 116. apište názvy sloučenin. a) d) 2 g) 2 f) Et m) 1-pyrazol n) L-histidin o) 2,5-difenyl-1,3,4-oxadiazol l) m) 3 n) o) 3 h) i) 3 2 18

j) o) s) k) l) m) n) 3 2 2 p) q) r) 2 3 t) u) 3 19

13. acharidy 117. apište vzorce sloučenin. a) kyselina D-galaktonová kyselina D-idarová methyl-α-d-galaktopyranosid. 118. Které monosacharidy poskytují stejný osazon jako D-glukosa? 119. apište názvy sloučenin. a) d) 2 2 120. Která aldosa poskytne redukcí stejný alditol jako D-glukosa (D-glucitol)? 121. apište reakční schemata uvedených příprav monosacharidů. a) směs L-glukosy a L-mannosy z L-arabinosy D-lyxosa z D-galaktosy přes oxim 122. apište vzorce produktů oxidací uvedených cukrů danými činidly. a) D-glukosy fenylhydrazinem D-glukosy kyselinou dusičnou D-glukosy bromovou vodou d) methyl-β-d-glukopyranosidu jodistanem sodným ve vodě f) 20

1. a) 2 2 butan 2-methylpropan 2 2 2 pentan 2 3 2-methylbutan 2,2-dimethylpropan 2 2 2 2 hexan 2 2 2-methylpentan 2 2 3-methylpentan 2 2,2-dimethylbutan 2 2,3-dimethylbutan d) cyklobutan methylcyklopropan cyklopentan methylcyklobutan 1,1-dimethylcyklopropan 3 2 trans-1,2-dimethylcyklopropan cis-1,2-dimethylcyklopropan ethylcyklopropan 21

2. 3 3 3 3 3 3. a) 2 2 2 3 3-methylhexan 1,1,3-trimethylcyklohexan 1,2,4-trimethylcyklopentan 4. a) 3 2-methylpropan 2 2-methylbutan 2 2 2-methylpentan d) 3 2,2-dimethylpropan 5. l 2 2 l iniciace + l 2 + l propagace 2 + l 2 2 l + l propagace 2 l l 2 terminace l + 2 2 l terminace 2 2 2 2 terminace 6. l 2 2 l iniciace 2 + l + l propagace + l 2 l + l propagace 2 + l 2 2 + l propagace 2 2 + l 2 2 2 l + l propagace 22

7. 2 + 2 iniciace + 2 + 2 propagace 2 + 2 2 2 + propagace 8. 2 4 2 2 iniciace + 2 2 + 2 propagace 2 + 2 4 2 2 + 2 propagace 9. l 2 hν 2 l iniciace + l + l propagace + l 2 l + l propagace l + l l 2 terminace + l l terminace 2 terminace 10. 3 + 2 iniciace + + 2 propagace + 3 2 + propagace + 2 3 terminace 2 2 2 4 terminace + terminace 2 terminace 23

11. l 2 2 l iniciace + l 2 + l propagace 2 + 2 2 2 propagace 2 2 + l 2 l 2 2 + l propagace 2 l l 2 terminace l + 2 l 2 terminace l + 2 2 l 2 2 terminace 2 2 2 2 terminace 12. a) l * 27,4 % 2 stereoisomery 3 l 2 23,3 % 3 l * 3 35,6 % 2 stereoisomery 3 13,7 % l l 3 l 25 % 50 % 2 stereoisomery * l 3 25 % l * 30 % 2 stereoisomery 3 l 2 25 % 3 l * 3 30 % 2 stereoisomery 3 15 % l d) l * 30 % 2 stereoisomery 3 l 25 % 3 3 30 % 2 stereoisomery l * 3 15 % l Br Br 3 3,5 % 96,5 % f) Br 3 3 Br 0,6 % 99,4 % 24

13. 3 I 3 II 3 III 14. a) 3 4 8 2 3 3 7 12 d) 3 2 2 7 10 10 18 3 3 3 3 f) 2 2 3 4 g) 3 11 20 3 13 26 h) ( 2 ) 3 3 3 i) 2 5 8 2 ( 2 ) 3 13 26 15. a) 6-allyl-1-methylcyklohexa-1,3-dien, 10 14 ; cyklookta-1,3,5,7-tetraen, 8 8 ; (6Z)-3-terc-butyl-5-methylidenokta-1,6-dien, (6Z)-3-(1,1-dimethylethyl)-5-methylidenokta-1,6-dien, cis-3-terc-butyl-5-methylidenokta-1,6-dien, 13 22 ; d) (2Z,4Z)-hexa-2,4-dien, cis,cis-hexa-2,4-dien, 6 10 ; (3E)-3-methylhept-3-en 8 16 ; f) (5E,7E)-7-ethyl-3-vinylnona-1,5,7-trien, (5E,7E)-3-ethenyl-7-ethylnona-1,5,7-trien, 13 20 ; g) (3E)-3-ethyliden-1,1-dimethylcyklohexan, 10 18 ; h) (2Z,4)-3-butyl-4-methylokt-2-en. 16. a) 2 2 + Br Br 2 2 2 2 + Br RR Br 2 2 2 2 2 ( ) 2 + 2 4 ( ) 3 2 d) 2 2 + l l 2 () 2 + 3 25

17. a) 2 d) 18. a) Br Br Br Br + Br Br Br Br Br 3 Br + Br 3 3 Br 3 3 3 3 + Fel 3 + 19. l 2 - [Fel 4 ] - l + 2 2 l 2 2 + [Fel 4 ] - 2 l 2 l - Fel 3 20. a), ( 2 ) 4 d) 21. a) 3 3 2 2 2 2 ( 2 ) 2 2 2 3 2 2 2 2 d) 2 3 26

2 f) 2 g) 3 3 3 h) 3 3 3 3 2 22. a) buta-1,3-diyn; cis-hexa-1,3-dien-5-yn, (3Z)-hexa-1,3-dien-5-yn; (1-cyklopropyl-1-ethynylprop-2- -ynyl)cyklopropan, 3,3-dicyklopropylpenta-1,4-diyn; d) 2,2,5,5-tetramethylhex-3-yn, di-tercbutylacetylen; 5-sek-butyl-2,2-dimethylnon-3-yn, 2,2-dimethyl-5-(1-methylpropyl)non-3-yn; f) 3-prop- 2-ynylcyklohexen, 3-propargylcyklohexen; g) (4Z,6E)-3,3-dimethyldeka-4,6-dien-1-yn, cis,trans-3,3- -dimethyldeka-4,6-dien-1-yn; h) (3,4Z)-4-ethyl-3,8-dimethylnon-4-en-1-yn, (3)-4-ethyl-3,8-dimethylnon- (4Z)-en-1-yn. 23. a) + 2 2 2 Li Li + 2 2 + 2 2 2 2 Li Li Li + 2 2 2 + Zn(A 2 / 170-250 3 2 + a 2 a + - + 3 + 2 a 2 a + - - a + + 2 3 d) + K 150-180 3 2 + 2 g 4 2 3 4 f) + MgBr MgBr + 4 g) + l gl 2 / 140-200 2 l h) i) 2 ul + 4 l l(aq) 80 + 2 ul + 4 l 2 80-90 27

24. a) 2 3 2 2 2 25. a) ( 2 ) 3 + [Ag( 3 ) 2 ] + - 3 ( 2 ) 3 Ag + + + 4 + 3 + 2 Br 2 Br 2 Br 2 + MgI MgI + 4 d) 2 + ( ) 2 g 2 2 + 2 3 P 4 3 f) Li + l + Lil g) MgI + 2 + Mg()I 26. a) d) 2 3 f) g) 3 h) i) 3 j) k) 2 l) m) 3 2 27. a) 1,2-dimethylbenzen, o-xylen, o-dimethylbenzen; 1-allyl-4-vinylbenzen, 1-(prop-2-en-1-yl)-4-ethenylbenzen, p-allylvinylbenzen, p-allylstyren; cyklohexylbenzen, fenylcyklohexan; d) isobutylbenzen, (2-methylpropyl)benzen; [(1Z,3Z)-4-fenylbuta-1,3-dienyl]benzen, (1Z,3Z)-1,4-difenylbuta-1,3-dien; f) bifenyl, fenylbenzen; g) 1,8-dimethylnaftalen; h) 2,6-dimethylanthracen; i) 2-methyl-9-vinylfenanthren; j) (E)-but-2-en-1-ylbenzen, trans-krotylbenzen, k) azulen. 28. a) 1,2-dichlorbenzen a 1,4-dichlorbenzen; 1-chlor-3-nitrobenzen; 1-brom-2-chlor-4-nitrobenzen; d) (3-chlorfenyl)(fenyl)methanon; -(2-chlor-6-nitrofenyl)acetamid a -(4-chlor-2-nitrofenyl)acetamid; f) 1,2,3-trichlorbenzen a 1,2,4-trichlorbenzen. 28

29. a) ethyl-3-brombenzoát; 1-brom-2-methoxybenzen a 1-brom-4-methoxybenzen; kyselina 3-brom-4-methylbenzoová; d) 1-brom-2-isopropylbenzen a 1-brom-4-isopropylbenzen; 2-brom-1-methyl-4-nitrobenzen; f) 1-brom-3-trifluormethylbenzen. 30. a) 1-methyl-2-nitrobenzen a 1-methyl-4-nitrobenzen; 2-nitrofenol a 4-nitrofenol; 1,3-dinitrobenzen; d) 1-chlor-2-nitrobenzen a 1-chlor-4-nitrobenzen; 1-methyl-2,4-dinitrobenzen a 2-methyl-1,3-dinitrobenzen; f) 2,4,6-trinitrofenol (kyselina pikrová). 31. a) kyselina benzensulfonová; kyselina 2-methylbenzensulfonová a kyselina 4-methylbenzensulfonová; kyselina 2-hydroxybenzensulfonová a kyselina 4-hydroxybenzensulfonová; d) kyselina m-nitrobenzensulfonová; kyselina 4-methyl-3-nitrobenzenesulfonová a kyselina 2-methyl-3-nitrobenzenesulfonová; f) kyselina 2-brombenzensulfonová a kyselina 4-brombenzensulfonová. leum je nutno použít v případech a), d) a. 32. benzylchlorid 33. l 2 2 & l iniciace + l 2 + l propagace 2 + l 2 2 l + l propagace 34. a) 2 l, 2 2 Br,, d) 2 I, Br 2 2 Br, 3 Br f) 2 I 2, g) F 3, h) F 3 F 2 F 3, i) 2 l, j) 2 l I Br, k) ( 2 ) 16 I. 35. a) 2 ( 2 ) 3 I + 2 a ( 2 ) 6 + 2 ai 2 2 2 l + 2 a 2 2 2 2 + 2 al 36. a) Br 2 2 Br + Mg 2 2 + MgBr 2. 3 Br 2 Br + Mg 3 2 + MgBr 2 I + Mg MgI d) Br + Mg MgBr 37. cyklopenten 38. a) 4 2 2 Br + LiAl 4 4 2 + LiBr + AlBr 3 29

4 ( 2 ) 3 Br + LiAl 4 4 2 2 + LiBr + AlBr 3 39. a) 3 I + K 3 3 + KI + 2 6 5 2 Br + a 6 5 2 + abr l 2 + 2 K + 2 Kl + 2 d) l 2 + 2 K 3 + 2 Kl + 2 2 40. a) hexa-2,4-dien, - d) propyn, 2,3-dimethylbut-2-en. 41. a) Br + a 3 + abr 3 Br + a 2 + + abr 42. a) 2 MgBr + 2 + Mg()Br 4 MgI + nl 4 ( ) 4 n + 4 MgIl 2 2 2 2 MgBr + gl 2 ( 2 2 2 ) 2 g + 2 MgBrl 43. a) 3 Br - Br 3 K 2 + Br 3 Br - Br K + Br 2 2 2 2 Br 2 Br + 2 a - 2 3 (l) a a - 2 Br K 2 + 2 ( 2 ) 3 Br - 2 abr 3 d) 2 ul, 4 l l(aq) 80 2 + l ul, 2 60 2 l 2 44. a) 2 l l 3 d) f) g) h) 3 i) 3 j) 30

45. a) propan-2-ol, isopropylalkohol; propan-1,2,3-triol, glycerol; benzen-1,4-diol, hydrochinon; d) 3-methylbutan-1-ol, isoamylalkohol; 2,3-disulfanylpropan-1-ol, 2,3-dimerkaptopropan-1-ol; f) naftalen-2-ol, 2-naftol, β-naftol; g) prop-2-en-1-thiol, allylmerkaptan; h) 4-chlorpentan-1-thiol; i) benzen-1,2,3-triol, pyrogallol; j) (2R,3)-butan-2,3-diol, erythro-butan-2,3-diol; k) trifenylmethanol. 46. a), 4-(2-(4-hydroxyfenyl)propan-2-yl)fenol 4-[1-(4-hydroxyfenyl)-1-methylethyl]fenol 4,4'-(2,2-propandiyl)difenol 2,2-bis(4-hydroxyfenyl)propan 2-methylfenol i) m) benzen-1,2-diol 2 2 propan-1,2,3-triol n) f) 3 3-methylfenol j) benzen-1,3-diol g) 2 2 2 2 2,2-bis(hydroxymethyl)propan-1,3-diol benzen-1,3,5-triol 4-methylfenol k) 2 2 ethan-1,2-diol d) h) hydrochinon benzen-1,4-diol benzen-1,2,3-triol l) 3 2 propan-1,2-diol 47. a) 2 a, ethanolát sodný, natrium-ethanolát, ethoxid sodný, natrium-ethoxid, ethylalkoholát sodný, natrium-ethylalkoholát; ( ) 3 K, terc-butoxid draselný, kalium-terc-butoxid, terc-butylalkoholát draselný, kalium-terc-butylalkoholát; ( ) 2 Mg, methanolát hořečnatý, magnesium-bis(methanolát), methoxid hořečnatý, magnesium-dimethoxid, methylalkoholát hořečnatý; d) [( ) 2 ] 3 Al, propan-2-olát hlinitý, aluminium-tris(propan-2-olát), isopropoxid hlinitý, aluminiumtriisopropoxid, isopropylalkoholát hlinitý, 6 ( ) 2 + 2 Al 2 [( ) 2 ] 3 Al + 3 2 2 a, ethanthiolát sodný, natrium-ethanthiolát, natrium-ethylsulfid; f) 6 5 a, fenolát sodný, natrium-fenolát, fenoxid sodný, natrium-fenoxid; g) 6 5 -a, benzenthiolát sodný, natriumbenzenthiolát; h) 3 p- 6 4 Li, p-kresolát lithný, 4-methylfenolát lithný, lithium-4-methylfenolát, 4-methylfenoxid lithný, lithium-4-methylfenoxid; i) 6 5-2 -a, benzylalkoholát sodný, natrium-benzylalkoholát, benzyloxid sodný, natrium-benzyloxid; j) F-o- 6 4 a, 2-fluorfenolát sodný, natrium-2-fluorfenolát, 2-fluorfenoxid sodný, natrium-2-fluorfenoxid; k) ( 2 2 ) 2 Mg, propan-1-olát hořečnatý, magnesium-bis(propan-1-olát), propoxid hořečnatý, magnesium-dipropoxid, propylalkoholát hořečnatý; l) (n- 5 11 ) 2 a, pentan-1-olát vápenatý, kalcium-bis(pentan-1-olát), 31

pentoxid vápenatý, kalcium-dipentoxid. 48.,, d). 49. a) dimethyl-sulfát, dimethylester kyseliny sírové; kyselina ethylsírová; trinitrát glycerolu, 2,3-bis(nitrooxy)propyl-nitrát, trinitrát propan-1,2,3-triolu; d) tetranitrát pentaerythritolu, 3-(nitrooxy)-2,2-bis[(nitrooxy)methyl]propyl-nitrát, tetranitrát 2,2-bis(hydroxymethyl)propan-1,3-diolu. 50. a) 3 ( ) 2 2 + 4 KMn 4 3 ( ) 2 K + 4 Mn 2 + 1 K + 4 2 2 3 2 2 + r + 8 3 + 3 2 + 2 r 3+ + 15 2 2 7 2 3 r 2 7 + 8 3 + 3 3 + 3 + 2 r 3+ + 15 2 d) + ½ 2 + 2 3 + 5 I6 3 + 2 + I 3 + 3 2 3 3 f) +2 ai 4 + 2 4 + 2 2 +2 I 3 + a 2 4 + 2 g) + 2 AgBr + 2 - + 2 Ag + 2 Br - + 2 2 51. a) 3 3 3 3 d) 3 52. a) tetranitrát pentaerythritolu, trifenylfosfát, chlorethan, d) allylchlorid, 1,2-dichlorpropan, f) 1,4-dibrombutan. 53. + 2 Pd 2-2 Al 2 3 2 2 54. 3 3 3 + + 3 2-3 2 - + 3 3 3 3 3 32

55. 3 3 + + 3 2-2 3 3 3 3 - + 3 3 3 + 56. 3 + 2 4 + 2 3-4 + 2 3 + 2 + 2 + 2 2 - + 2 57. a) 3 2 Br dibenzoylperoxid 2 2 Br K 2 2 2 3 2 2 4 2 3 3 Br 3 Br K Et 3 2 I 3 I K Et 58. a) d) 3 2 methoxyethen methoxyethylen 4-[(4-hydroxyfenyl)sulfonyl]fenol 2 2 diallylsulfan 3-(allylthio)prop-1-en 3 3 3 2-(terc-butylperoxy)-2-methylpropan 3 3 2-hydroperoxy-2-methylpropan f) 3 3 (methylsulfinyl)methan g) 3 3 dimethylsulfan (methylthio)methan h) 2 i) 3 2-isopropoxypropan j) 2-methyloxiran 33

k) 1,2-difenyldisulfan (fenyldithio)benzen l) thiolan tetrahydrothiofen m) 2-(2-hydroxyethoxy)ethanol n) 2-[2-(2-hydroxyethoxy)ethoxy]ethanol o) 3 1-methoxy-2-(2-methoxyethoxy)ethan p) trimethylenoxid q) r) 1-(2-hydroperoxypropan-2-yl)benzen 1-methyl-1-fenylethyl-hydroperoxid s) methoxybenzen fenyl(methyl)ether t) ethoxybenzen ethyl(fenyl)ether u) 3 1,2-dimethoxybenzen 59. a) chlor(methoxy)methan, chlormethyl(methyl)ether, 2-methoxyfenol, (ethylperoxy)benzen, ethyl(fenyl)peroxid, d) methyl(propyl)sulfan, 1-(methylthio)propan, methyl(propyl)sulfid, tetrahydrofuran, oxolan, f) 1,2-diethyldisulfan, (ethyldithio)ethan, diethyldisulfid, g) allyl(methyl)sulfan, 3-(methylthio)prop-1-en, allylmethylsulfid, h) 1,4-dioxan, dioxan, i) 1-(methylsulfinyl)butan, butylmethylsulfoxid, j) 2-(2-hydroxyethoxy)ethanol, 2,2 -oxydiethanol, diethylenglykol, k) 3,6-dioxaoktan-1,8-diol, 2-[2-(2-hydroxyethoxy)ethoxy]ethanol, triethylenglykol, l) 2-methoxyethanol, ethylenglykol-monomethylether, monomethylether ethylenglykolu, m) 2-(2-methoxyethoxy)ethanol, diethylenglykol-monomethylether, n) methylendioxydibenzen, difenoxymethan, (fenoxymethoxy)benzen, o) methyloxiran, propylenoxid, 1,2-epoxypropan, p) 2-(chlormethyl)oxiran, 1-chlor-2,3-epoxypropan, epichlorhydrin, glycidylchlorid, q) (oxiran-2-yl)methanol, glycidylalkohol, 2,3-epoxypropan-1-ol, r) 1,3-dioxolan, 1,3-dioxacyklopentan, s) tetrahydropyran, oxan, oxacyklohexan, t) 2-hydroperoxy-2-methylpropan, (terc-butyl)hydroperoxid, t) 1-(sek-butylsulfonyl)-4-methylbenzen, sek-butyl(4-methylfenyl)sulfon, sek-butyl(p-tolyl)sulfon. 60. a) ( 2 ) 3 + 2 I I + ( 2 ) 3 I + 2 6 5 2 + I 6 5 + 2 I 61. a) ( 6 5 ) 3 2 5 + 2 ( 6 5 ) 3 + 2 5 2 2 2 5 + 2 2 2 + 2 5 2 2 5 + 2 + 2 5 62. a) BrMg d) 2 34

f) 63. a) dimethylsulfoxid, dimethylsulfon, dimethylsulfoxid, d) dimethylsulfon. 64. a) ( ) 3 K + Br 2 ( ) 3 2 + KBr a + Br 2 2 + abr a 2 2 + 2 Br 2 2 2 + 2 abr d) a 2 + 2 Br 2 2 2 + 2 abr 65. l 2 + l + - (aq) l l - 2 - l - l 66. a) 3 d) 3 3 3 2 2 2 2 f) 3 3 a 67. a) 3-fluor-4-nitrosofenol; 1-nitrosonaftalen-2-ol, 1-nitroso-2-naftol; 2-nitrooktan; d) tetranitromethan; 1-nitronaftalen; f) 2-methyl-1,3,5-trinitrobenzen, 2,4,6-trinitrotoluen; g) 1,2-bis(2,4-dinitrofenyl)disulfan, 1-[(2,4-dinitrofenyl)dithio]-2,4-dinitrobenzen, 2,2,4,4 -tetranitrodifenyl-disulfid. 68. a) 3 3 2 d) 2 2 f) g) 3 h) 2 i) 3 l - 2 j) 3 [Ptl 6 ] 2-3 k) 2 - l) 3 3 - m) Br - 3 n) 3 35

69. a),-diethyl-','-dimethylpropan-1,3-diamin, 1, 1 -diethyl- 3, 3 -dimethylpropan-1,3-diamin, 1-diethylamino-3-dimethylaminopropan; bifenyl-4,4'-diamin, benzidin; difenylamin; d) trans-3-chlorcyklopentanamin, (1R,3R)-3-chlorcyklopentanamin; -methyl-4-nitrosobenzenamin, methyl(4-nitrosofenyl)amin, p-nitroso--methylanilin; f) hexan-1,6-diamin, hexan-1,6-diyldiamin, hexamethylendiamin, 6-aminohexylamin; g) 1,2,3 -trichlortripropylamin, 1-chlor--(2-chlorpropyl)--(3-chlorpropyl)propan-1-amin, 1-chlor--(2-chlorpropyl)--(3-chlorpropyl)propylamin, (1-chlorpropyl)(2-chlorpropyl)(3-chlorpropyl)amin; h) 4-methylbenzen-1-amin, p-tolylamin, p-toluidin, 4-methylanilin, 4-methylfenylamin; i) 1-ethylbutylamonium-chlorid, hexan-3-aminium-chlorid, hexan-3-ylamonium-chlorid, 1-ethylbutylamin-hydrochlorid; j) ethyl(methyl)amonium-hydrogensulfát, -methylethanaminium-hydrogensulfát; k) butyl(ethyl)methylamonium-bromid, -ethyl--methylbutan-1-aminium-bromid, butyl(ethyl)methylamin-hydrobromid; l) tetramethylamonium-hydroxid,,,-trimethylmethanaminium-hydroxid; m) -fenylhydroxylamin, -hydroxybenzenamin, -hydroxyanilin; n),-dimethylhydroxylamin, -hydroxy--methylmethanamin; o) -ethyl--fenylhydroxylamin, -ethoxybenzenamin, -ethoxyanilin. 70. a) 2 2 2 d) 4 2 BF 4 f) l g) 2 h) i) 2 Et j) k) 3 l) 71. a) (2-bromfenyl)hydrazin; -fenyl- -methylhydrazin, 1-fenyl-2-methylhydrazin;,'-di(o-tolyl)hydrazin, 1,2-bis(2-methylfenyl)hydrazin, o-hydrazotoluen, 2,2 -dimethylhydrazobenzen; d) naftalen-2-diazonium-hydrogensulfát, β-naftalendiazonium-hydrogensulfát, dimethyldiazen, azomethan; f) (E)-fenyl(2-nitrofenyl)diazen, (E)-1-fenyl-2-(2-nitrofenyl)diazen, (E)-2-nitroazobenzen; g) (Z)-(2,4-dinitrofenyl)(4-methoxyfenyl)diazen, (Z)-1-(2,4-dinitrofenyl)-2-(4-methoxyfenyl)diazen, (Z)-2,4-dinitro-4 -methoxyazobenzen; h),'-difenyldiazen--oxid, azoxybenzen; i) diazomethan; j) 2-diazopropan. 72. a) fenylhydroxylamin, hydrazobenzen, anilin, d) azoxybenzen. 36

73. propan-1-ol, propan-2-ol a propen. 74. a) + + 2 2 + 2 2 + 2 3 + + 6 2 2 + 2 2 + 2 + 2-2 d) 2 + 2-2 2 75. a) benzen, fenol, jodbenzen, d) brombenzen, benzonitril (-), f) fenylthiokyanát (-), g) fenylisokyanát (-==), h) nitrobenzen, i) kyselina benzensulfinová (- 2 ), j) difenyldisulfid, k) fluorbenzen, l) fenylhydrazin, m) dimethyl(4-fenylazofenyl)amin, n) 4-methyl-2-fenylazofenol. 76. + 3-2 2 + 3 2-2 2 katalyzátor 2 + 2-3 a 3 77. + EtBr - Br AlBr 3 Et + 3-2 2 4 Et Fe l(aq) Et 2 2 katalyzátor 2 78. - 2 2 3 + + - / 2 79. a) 2 2 ( 2 ) 5 d) 2 3 3 f) g) Et h) 2 i) 2 j) 2 k) 3 l) 3 m) 37

n) ( 2 ) 9 o) p) q) r) s) 80. a) methanal, formaldehyd; propanal, propionaldehyd; trichloracetaldehyd, chloral; d) trans-4-methylcyklohexankarbaldehyd; benzenkarbaldehyd, benzaldehyd; f) butan-2-on, ethylmethylketon; g) but-3-en-2-on, methylvinylketon; h) 1-fenylethanon, acetofenon, fenylmethylketon, acetylbenzen; i) 1-fenylbutan-1-on, butyrofenon, fenylpropylketon, butyrylbenzen; j) difenylmethanon, benzofenon, difenylketon; k) (2)-2,3-dihydroxypropanal, L-glyceraldehyd, -2,3-dihydroxypropionaldehyd; l) (2R,3)-2,3,4-trihydroxybutanal, L-threosa, (2R,3)-2,3,4-trihydroxybutyraldehyd; m) (2,3)-2,3,4-trihydroxybutanal, L-erythrosa, (2,3)-2,3,4-trihydroxybutyraldehyd; n) 2-hydroxybenzaldehyd, 2-hydroxybenzenkarbaldehyd, o-hydroxybenzaldehyd, salicylaldehyd; o) 1,2-difenyl-2-hydroxyethanon, benzoin; p) 3-(2-oxoethyl)heptandial, 3-(formylmethyl)heptandial; q) butan-2,3-dion, biacetyl; r) 1,2-difenylethandion, benzil, bibenzoyl; s) pentan-2,4-dion, acetylaceton; t) 5-propylhex-5-en-2,4-dion; u) cyklohexa-2,5-dien-1,4-dion, 1,4-benzochinon, p-benzochinon; v) 2,6-naftochinon, naftalen-2,6-dion; w) 9,10-anthrachinon, anthracen-9,10-dion. 81. a) l 3 trichlorethanal-hydrát trichloracetaldehyd-hydrát 2,2,2-trichlorethan-1,1-diol l 3 Et trichlorethanal-ethylhemiacetal trichloracetaldehyd-ethylhemiacetal 2,2,2-trichlor-1-ethoxyethanol 1,1-dimethoxycyklohexan d) 2-hydroxypropannitril 2-hydroxypropionitril nitril kyseliny mléčné 1-hydroxycyklohexankarbonitril f) 3 (Z)-acetaldehyd-oxim (Z)-ethanal-oxim g) (E)-benzaldehyd-oxim syn-benzaldoxim h) i) difenylmethanon-oxim benzofenon-oxim difenylketoxim j) (E)-fenylethanon-oxim acetofenon-oxim 38

k) n) butan-2,3-dion-dioxim 2 l) 2 (Z)-acetaldehyd-hydrazon (Z)-1-ethylidenhydrazin m) 2 aceton-fenylhydrazon propan-2-on-fenylhydrazon 2-fenyl-1-(propan-2-yliden)hydrazin -isopropyliden-'-fenylhydrazin 82. a) cyklopropanon-hydrát, hydrát cyklopropanonu, cyklopropan-1,1-diol; benzaldehyd-diethylacetal, (diethoxymethyl)benzen; propanal-diethylacetal, propionaldehyd-diethylacetal, 1,1-diethoxypropan, diethylacetal propionaldehydu; d) propanal-diethyldithioacetal, 1,1-bis(ethylsulfanyl)propan, diethyldithioacetal propionaldehydu; aceton-kyanhydrin, 2-hydroxy-2-methylpropannitril, 2-hydroxy-2-methylpropionitril; f) (E)-ethanal-oxim, (E)-acetaldehyd-oxim, (E)-acetaldoxim, syn-acetaldoxim; g) propan-2-on-oxim, aceton-oxim; h) cyklohexanon-oxim; i) (E)-butan-2-on-oxim, (E)-ethyl(methyl)ketoxim; j) (Z)-hexan-2-on-oxim, (Z)-butyl(methyl)ketoxim; k) (1E,2E)-1,2-difenylethan-1,2-dion-dioxim, benzildioxim; l) propan-2-on-dimethylhydrazon, aceton-dimethylhydrazon, '-isopropyliden-,-dimethylhydrazin, 2,2-dimethyl-1-(propan-2-yliden)hydrazin; m) (E)-benzaldehyd-hydrazon, (E)-benzenkarbaldehyd-hydrazon, (E)-benzylidenhydrazin. 83. a) Pr + 2 Zng x + 4 3 + 2 Pr + 2 Zn 2+ + 5 2 + 2x g Pr + 2 2-2 2 Pr K 300 2 Pr + 2 Pr + - 2 + Pr + 2 i + 4-2 i - 2 6 Pr 84. a) 3,4-diethylhexan-3,4-diol, pentan-3-ol, pentan-3-ol a aceton. 85. a) benzylalkohol, difenylmethanol, trifenylmethanol. 86. a) 2 2 + - - + 2 6 5 + - 6 5 - + 6 5 2 2 3 + - 3 - + 3 2 d) + 2 + - 2 + - 3 2 3 3 39

f) 2 3 3 g) + () 2 h) + 4 2 + a(aq) ( 2 ) 4 + a i) + a(aq) = = + 2 j) + a(aq) + 2 87. a) a natrium-2-hydroxy-4-methylpent-3-en-2-sulfonát 2-hydroxy-4-methylpent-3-en-2-sulfonan sodný 2,2-dimethyl-1,3-dioxolan 2,2-dimethyl-1,3-cyklopentan 2-hydroxy-2-methylpropannitril 2-hydroxy-2-methylpropionitril aceton-kyanhydrin d) 2-hydroxy-1,2-difenylethanon benzoin 1,2-bis(4-(benzyloxy)-3-methoxyphenyl)-2-hydroxyethanone f) (E)--benzylidenanilin (E)--benzylidenbenzenamin -[(E)-phenylmethylen]anilin -[(E)-phenylmethylen]benzenamin g) h) -[(2E)-3-fenyl-1-methylprop-2-en-1-yliden]propan-2-amin acetaldehyd-oxime i) 2 benzaldehyd-hydrazon benzylidenhydrazin j) 2-methylbut-3-yn-2-ol 88. + - 40

+ + 2 + 2 89. + - - + + - - + + 90. + - - 91. 2 +2 2 2-3 2 + 2 3 2 2-2 2 2 2 92. 2 2 + 2-2 + 2-2 2 2 2 2 + + - 2 2 + - 2 2 nebo redukce vhodným anorganickým činidlem, například 2 2 2 1) LiAl 4 /ether 2 2 2) 2 2 2 93. + a 2 + 3 a - 3 a + - a 41

+ 2 Pd 2-2 3 Al 2 2 2 3 94. a) 3 2 3 d) 3 f) 3 3 Br g) 3 h) 3 i) 3 l j) l k) 3 3 95. a) benzensulfenová kyselina; 4-methylbenzensulfonová kyselina, p-toluensulfonová kyselina; ethyl-ethansulfinát; d) trichlormethansulfenylchlorid; 4-chlorbenzen-1,3-disulfonyldichlorid, 4-chlor-1,3-bis(chlorsulfonyl)benzen; f) ethansulfenamid; g) benzensulfonylchlorid; h) p-toluensulfonamid; i) anhydrid benzensulfonové a ethansulfinové kyseliny; j) 2,4-dinitrobenzen-sulfenylchlorid; k) 4-[(E)-2-hydroxynaftalen-1-ylazo]benzensulfonová kyselina, 4-[(E)-2-hydroxy-1-naftylazo]benzensulfonová kyselina, 4-[(E)-(2-hydroxy-1-naftyl)diazenyl]benzensulfonová kyselina. 96. a) - 2 l + 3 Zn + 5 l - + 3 Znl 2 + 2 2 - l 2 l + Et 2 Et - 2 l + 2 3-2 2 + 4 l d) 2-2 l + 2 Zn (- 2 ) 2 Zn + Znl 2-2 l + a 2 3 + 2 a - 2 a + a 2 4 + al + 2 f) + Pl 5 + Pl 3 + l 3 2 l g) - 3 + l 2-2 l + 2 + l h) - 3 a + Pl 5-2 l + Pl 3 + al 97. a) 2 + 4 900 2 2 + 5 l 2 2 l 3 l + 2 l 2 Et + abr + 2 4-2 - a 4 EtBr + Mg Et 2 EtMgBr + 2 42

Et 2 MgBr + l - MglBr Et 2 4 + 2 + l 2 - l d) 2 l + 2 2 l 3 2 3 3 2 + ( 3 ) + l - + 2 2 - ( 3 ) + l - 2 + a - 2 2 a + Bu Br - abr 2 Bu + 2 + l - 3 2 Bu l + a - al - 2 Bu 98. a) 2 2 2 d) ( 2 ) 4 methanová kyselina propanová kyselina butanová kyselina hexanová kyselina ( 2 ) 16 oktadekanová kyselina f) 2 2-methylakrylová kyselina 2-methylpropenová kyselina g) 3 (Z)-but-2-enová kyselina h) benzenkarboxylová kyselina i) (E)-3-fenylakrylová kyselina (E)-3-fenylpropenová kyselina k) ( 2 ) 2 l) ( 2 ) 4 m) butandiová kyselina hexandiová kyselina j) ethandiová kyselina (E)-but-2-endiová kyselina n) benzen-1,3-dikarboxylová kyselina p) (2,3)-2,3-dihydroxyjantarová kyselina (2,3)-2,3-dihydroxybutandiová kyselina o) (R)-2-hydroxypropanová kyselina (R)-α-hydroxypropionová kyselina q) (2,3R)-2,3-dihydroxyjantarová kyselina (2,3R)-2,3-dihydroxybutandiová kyselina 43

r) ( 2 ) 7 2 ( 2 ) 5 ricinolejová kyselina s) 2-acetoxybenzoová kyselina 2-(acetyloxy)bezoová kyselina 2-acetoxybenzenkarboxylová kyselina t) 3 2 2 3 ()-2-aminopropanová kyselina ()-α-aminopropionová kyselina u) 2 3 3 2 ()-2-amino-3-methylbutanová kyselina ()-α-amino-β-methylmáselná kyselina v) 2 ( 2 ) 2 2 ()-2-aminopentandiová kyselina L-α-aminoglutarová kyselina w) 2 Et Et 2 (2,3)-2-amino-3-methylpentanová kyselina (2,3)-α-amino-β-methylvalerová kyselina x) 2 2 2 ()-2-amino-3-fenylpropanová kyselina ()-α-amino-β-fenylpropionová kyselina y) 2 2-aminobenzoová kyselina z) 2 2-oxojantarová kyselina 2-oxobutandiová kyselina oxaloctová kyselina 99. a) octová kyselina, ethanová kyselina; 2-methylpropanová kyselina, isomáselná kyselina, α-methylpropionová kyselina; pentanová kyselina, valerová kyselina; d) hexadekanová kyselina, palmitová kyselina; akrylová kyselina, propenová kyselina; f) (E)-but-2-enová kyselina, krotonová kyselina; g) (Z)-oktadec-9-enová kyselina, olejová kyselina; h) 4-methylbenzoová kyselina, p-toluová kyselina; i) (Z)-3-fenylakrylová kyselina, alloskořicová kyselina, (Z)-3-fenylprop-2-enová kyselina; j) malonová kyselina, propandiová kyselina; k) pentandiová kyselina, glutarová kyselina; l) (Z)-but-2-endiová kyselina, maleinová kyselina, cis-1,2-ethylendikarboxylová kyselina; m) ftalová kyselina, benzen-1,2-dikarboxylová kyselina; n) tereftalová kyselina, benzen-1,4-dikarboxylová kyselina; o) ()-2-hydroxypropanová kyselina, L-mléčná kyselina, ()-α-hydroxypropionová kyselina; p) (2R,3R)-2,3-dihydroxyjantarová kyselina, L-vinná kyselina, (2R,3R)-2,3-dihydroxybutandiová kyselina; q) (R)-2-hydroxyjantarová kyselina, D-jablečná kyselina, (2R)-2-hydroxybutandiová, kyselina; r) 2-hydroxybenzoová kyselina, salicylová kyselina, o-hydroxybenzoová kyselina, 2-hydroxybenzenkarboxylová kyselina; 44

s) aminooctová kyselina, glycin; t) ()-2-aminojantarová kyselina, L-asparagová kyselina, ()-2-aminobutandiová, kyselina ; u) ()-2-amino-4-methylpentanová kyselina, L-leucin; v) ()-2,6-diaminohexanová kyselina, L-lysin; w) ()-2-amino-3-(4-hydroxyfenyl)propanová kyselina, ()-2-amino-3-(4-hydroxyfenyl)propionová kyselina, L-tyrosin; x) 2-oxopropanová kyselina, pyrohroznová kyselina, 2-oxopropionová kyselina, α-ketopropionová kyselina. 100. a) ( 2 ) 4 I Pr d) Et f) g) 2 2 h) Et Et i) j) k) l) m) 2 2 2 2 2 n) l o) 2 2 p) 2 2 2 q) r) 2 2 s) 3 2 t) 2 u) 2 Et 3 v) 2 101. a) benzendiazonium-acetát; acetylchlorid, chlorid kyseliny octové, ethanoylchlorid, chlorid kyseliny ethanové; fosgen, dichlorid kyseliny uhličité; d) acetanhydrid, anhydrid kyseliny octové; butyl-acetát, butylester kyseliny octové, butyl-ethanoát, butylester kyseliny ethanové, octan butylnatý; f) dimethyl-oxalát, dimethylester kyseliny šťavelové, dimethyl-ethandioát, dimethylester kyseliny ethandiové; g) diethylester kyseliny diethylmalonové, diethyl-diethylmalonát, diethylester kyseliny diethylpropandiové, diethyl-diethylpropandioát; h) ethyl-chloroformiát, ethylester kyseliny chlormravenčí; i) tetramethyl-orthokarbonát, tetramethylester kyseliny orthouhličité; j) formamid, amid kyseliny mravenčí; k) dimethylformamid, dimethylamid kyseliny mravenčí; l) 3,4-dihydroxybenzamid, amid kyseliny 3,4-dihydroxybenzoové; m) L-glutamin, ()-2-amino-4-karbamoylbutanová kyselina; n) ethyl-karbamát, ethylester kyseliny karbamové, urethan; o) močovina, karbamid; p),'-bis(hydroxymethyl)močovina,,'-dimethylolmočovina; q) dicyklohexylkarbodiimid, -((cyklohexylimino)methyliden)cyklohexanamin; r) '-acetylhydrazid kyseliny octové, '-acetylacethydrazid, 1,2-diacetylhydrazin; s) thiosemikarbazid, 45