INTERAKCE MEZI TiAl TAVENINOU A KERAMICKÝMI TAVÍCÍMI KELÍMKY S POVLAKY INTERACTION BETWEEN TiAl MELT AND COATED OXIDE REFRACTORIES Kateřina Dočekalová a,b Antonín Dlouhý a Ladislav Zemčík c Jaroslav Fiala b a Ústav fyziky materiálů AV ČR, Žižkova, 66 6 Brno b Ústav chemie materiálů, FCH VUT, Purkyňova 8, 6 00 Brno c Odbor slévárenství, FSI VUT, Technická, 66 69 Brno Abstrakt V tomto příspěvku je pozornost zaměřena na studium interakce mezi taveninou TiAl a keramickými kelímky. Pro experimenty byly použity keramické kelímky bez povlaku (systém tavenina TiAl - kelímek Al O ) a s dezoxidačním povlakem (systém tavenina TiAl - povlak CaO - kelímek Al O ). Analýza modelového systému povlak CaO - kelímek Al O byla provedena s cílem určit fázové složení soustavy před tavbou. Výsledky získané metodami SEM, EDAX a RTG difrakce umožnily identifikovat majoritní fáze přítomné na reakčním rozhraní a stanovit jejich chemické složení. Ke znečišťování taveniny oxidickými vměstky dochází pravděpodobně v procesu difúze složek taveniny podél hranic zrn jednotlivých keramických fází ve stěně kelímku a při následných chemických reakcích. Stanovení termodynamických parametrů chemických reakcí přispělo k objasnění mechanismu vzniku fází na reakčním rozhraní a mechanismu eroze stěny tavícího kelímku. The present study focuses on reactions between ceramic crucibles and molten TiAl intermetallics. Coating strategies are investigated that exhibit a potential in slowing down the decomposition of the crucible wall. Uncoated crucibles (system TiAl melt - Al O crucible) and crucibles with the coat (system TiAl melt - CaO coat - Al O crucible) were used in melting and casting experiments. The reference state of the coated crucible before the melting trial was also investigated. Results of the SEM, EDAX and X-ray diffraction analysis contributed to the identification of the reaction zone and its chemical composition. The melt contamination with oxide inclusions results from the erosion process in which individual components of the melt diffuse along grain boundaries of the refractory and activate chemical reactions that decompose the crucible wall. Assessment of thermodynamic parameters associated with the chemical reactions helped in identifying the nature of the erosion process..úvod Vzhledem ke své poměrně nízké hustotě a dobré vysokoteplotní pevnosti jsou slitiny na bázi intermetalické sloučeniny gama TiAl (dále jen slitiny TiAl) vyvíjeny pro vysokoteplotní zařízení, u kterých snížení hmotnosti přispěje ke zlepšení pracovních charakteristik a ke zvýšení účinnosti. Typickými příklady jsou aplikace v automobilových motorech a v
leteckých a stacionárních plynových turbínách. Řada strojních komponent uvedených systémů je připravována metodou přesného lití (lopatky plynových turbín, oběžná kola turbodmychadel atd.). Během vývoje provozně výhodné technologie přesného lití bylo zjištěno, že tavení TiAl v keramickém kelímku provází chemické reakce mezi keramickým materiálem a taveninou. V důsledku těchto reakcí dochází ke zvýšení obsahu intersticiálních plynů, zejména kyslíku, které mají nepříznivý vliv na mechanické vlastnosti slitiny [, ]. Detailní metalografický rozbor odlitků získaných technologií indukčního tavení v keramickém kelímku rovněž prokázal nezanedbatelný objemový podíl keramických částic v mikrostruktuře []. Uvedené nežádoucí důsledky reakcí mezi TiAl taveninou a keramickými kelímky a opatření směřující k jejich útlumu jsou studovány v tomto příspěvku. Pozornost je věnována zejména vlivu dezoxidačního povlaku CaO vzhledem k tomu, že studie [] prokázala významné snížení obsahu kyslíku ve slitině v případě, kdy tavba byla uskutečněna ve vápenném kelímku. Příspěvek obsahuje rovněž termodynamický rozbor chemických reakcí, které mohou vést k erozi keramického kelímku a nepříznivě ovlivnit složení výsledného TiAl odlitku.. METODY STUDIA Analýza přechodových vrstev systémů CaO-Al O, TiAl-Al O a TiAl-CaO-Al O byla provedena na vzorcích odebraných z keramických tavicích kelímků a z TiAl odlitků. V případě systému CaO-Al O byla vnitřní stěna keramického kelímku (složení udává Tab. ) pokryta vápenným nátěrem (složení dané Tab. ). Kelímek s povlakem byl poté vyžíhán při teplotě 600 C po dobu h (bez interakce s taveninou). Reakce v systému TiAl-CaO-Al O byly analyzovány na vzorcích odebraných z keramického kelímku téže oxidové keramiky s totožným vápenným nátěrem. Odpovídající tavící zkouška se uskutečnila při teplotě 600 C po dobu 5 min při které došlo k reakcím s TiAl taveninou. Souběžně byl analyzován systém TiAl-Al O bez dezoxidačního povlaku připravený analogicky k předcházejícím případům. Předmětem studia byl rovněž odlitek slitiny připravený indukčním tavením v kelímku s povlakem (výchozí složení primárního ingotu udává Tab. ). Podrobnou analýzou mikrostruktury odlitků se zabývá práce []. Tavicí kelímky byly rozřezány diamantovou pilou ISOMET 5000 na části ze kterých byly odebrány vzorky pro fázovou analýzu. Příprava vzorku zahrnovala fixaci (zalití do polymerní pryskyřice), broušení (diamantové kotouče sestupné zrnitosti), leštění (plátna s využitím diamantových past a suspenzí) a leptání ke zvýraznění mikrostruktury. Metalografické řezy TiAl odlitky byly připraveny obdobným způsobem. Strukturu takto připravených vzorků je možno pozorovat světelnou mikroskopií (SM). Napaření vrstvy uhlíku na povrch nevodivých keramických výbrusů umožnilo pozorování fázového složení řádkovacím elektronovým mikroskopem JSM 6460 (SEM) buď v režimu sekundárních elektronů (SE) a nebo v režimu zpětně rozptýlených elektronů (BSE). Následné kvantitativní vyhodnocení chemického složení se uskutečnilo pomocí analyzátoru EDAX INCA Energy. Pro ověření kvantitativních analýz EDAX byla u vybraných vzorků provedena rentgenová difrakce s využitím přístroje X Pert PRO PHILIPS. Tabulka. Složení oxidové keramiky kelímku Table. Chemical composition of the ceramic crucible oxidy Al O SiO Fe O MgO CaO Na O/K O hm% 90 9 0, 0, 0, 0,5
Tabulka. Složení vápenného nátěru Table. Chemical composition of the calcium coat oxidy CaO MgO CO R O SiO hm % 95 5 Tabulka. Složení výchozí slitiny TiAl [4] Table. Chemical composition of the primary ingot TiAl [4] prvek Ti Al Cr Nb Fe C O N H B at % bal 47,8,0,0 0,04 0, 0, 0,0 0,04,0. VÝSLEDKY A DISKUSE.. Systém CaO-Al O - stav před tavbou Keramograficky připravený povrch vzorku odebraného z licího kelímku s CaO povlakem před licími zkouškami byl studován pomocí SEM a jednotlivé fáze byly podrobeny kvantitativní analýze chemického složení pomocí EDAX. SE Obr. : SEM snímek v režimu BSE dokumentuje typickou strukturu přechodové * vrstvy kelímku s CaO povlakem. V označených místech bylo chemické složení analyzováno pomocí EDAX. -světlá fáze, -tmavá fáze, -částice Fig. : SEM picture in the BSE regime documents a typical structure in the transition layer of the CaO-coated crucible. Markers indicate positions of the EDAX analysis. -bright phase, -dark phase, -particle Snímek na Obr. byl pořízen v režimu 00µm BSE a je ukázkou typické struktury vrstvy obohacené o vápník. Nejtmavší místa reprezentují póry keramiky zalité fixační pryskyřicí. V objemu vzorku nacházíme dvě fáze odlišného kontrastu (světle šedou a tmavě šedou ) a globulární částice. Kvantitativní chemická analýza (viz. Tab. 4) toto vícefázové složení potvrdila. Na základě získaných dat lze fázi v odstínu tmavší šedi identifikovat jako zrna Al O, světlejší fázi lze pak zařadit mezi hlinitovápenaté sloučeniny. S ohledem na procentní zastoupení jednotlivých prvků a termodynamické parametry spojené s růstem hlinitovápenatých fází lze světle šedá zrna určit jako CaO.Al O.SiO (+SiO ). V režimu BSE se globulární oblasti jeví jako konvexní částice zatímco v režimu SE stejná oblast vykazuje tvar póru (viz. vsuvka detailu částice v Obr. ). Tyto globulární oblasti mají v mnoha porovnávaných případech rozdílné chemické složení. Poměrným zastoupením prvků se tyto částice podobají hlinitovápenatým fázím bohatým na
CaO. Registrace zvýšené koncentrace kyslíku může souviset s faktem že signál pochází z oblasti důlkovitého tvaru. Bodové analýzy chemického složení byly provedeny na řezu stěnou keramického kelímku, v linii směřující od vnitřní stěny do objemu kelímku. Tabulka 5 shrnuje příslušné výsledky a získaná data zřetelně prokazují existenci vrstvy tloušťky cca 0,8 mm se zvýšenou koncentrací Ca. Vrstva se velmi pravděpodobně vytváří v průběhu žíhání kelímku s CaO nátěrem při teplotě 600 C, kdy vápník z ochranného nátěru difunduje systémem otevřené porosity v mikrostruktuře kelímku směrem do objemu stěny. Tabulka 4. Chemická analýza prvků (at%) ve fázích na Obr. Table 4. Chemical analysis (at%) performed in indicated points of Fig. Obr. fáze (analýza) O Al Si Ca světlá () 65,,54, 9,6 tmavá () 6,7, částice () 7,80 5,70,75 8,8 Tabulka 5. Chemická analýza prvků (at%) podél linie od vnitřní stěny do objemu kelímku Table 5. EDAX analysis (at%) along the line from the internal crucible wall into the bulk analýza O Al Si Ca analýza O Al Si Ca (mm) (mm) (0,64) 65.40.7 0.94 9.94 7 (,6) 56.9 4.7 (0,9) 6.6 5.4.89 0.6 8 (,557) 6.8 8.46 5.4.0 (0,556) 59.06 5.8.49.8 9(,8) 57.40 6. 4.75,00 4 (0,6) 6.89.5.4 0.6 0 (,84) 6.85 8.5 5 (0,76) 55.09 0.0 8.69 6. (,57) 60.5 9.85 6 (,58) 58.84 4.6 (,040) 6.98 8. 7.9.. Systém TiAl-CaO-Al O - stav po tavbě Řezy stěnou keramického tavicího kelímku a TiAl odlitkem byly studovány světelnou mikroskopií, SEM a pomocí analyzátoru EDAX. 4 Obr. : SEM snímek v režimu BSE dokumentuje typickou strukturu přechodové vrstvy vzorku kelímku s CaO povlakem po tavbě. Na snímku jsou označena místa bodové analýzy provedené pomocí analyzátoru EDAX. -tmavá fáze, -světle šedá fáze, -světlá fáze, 4- částice s vysokou intenzitou jasu, 60µm Fig. : SEM picture in the BSE regime documents a typical structure in the transition layer of the CaO coated crucible after the melting experiment. Markers indicate positions of the EDAX analysis. -dark phase, -gray phase, -bright phase, 4-white particle 4
Tabulka 6. Chemická analýza prvků (at%) ve fázích na Obr. Table 6. Chemical analysis (at%) of phases shown in Fig. Obr. fáze (analýza) O Al Si Ca Ti Cr tmavá() 45,48 0,8,69 šedá() 46,57 9,46 8,9 5,04 světlá() 46,76 0,8 9,95,46 bílá částice(4) 4,8,47 0,90 7,6,55 Na Obr. lze v režimu BSE rozeznat čtyři fáze které se liší příslušnou úrovní šedi v mikrostrukturním snímku. Vzhledem k tomu, že intenzita zpětného rozptylu elektronů je úměrná atomovému číslu prvků přítomných v dané oblasti mikrostruktury, lze usuzovat, že se fáze pozorované na Obr. liší poměrem, ve kterém jsou v nich zastoupeny prvky Al, Si, Ca, Ti a další. Na základě výsledků analýz uvedených v Tab. 6 lze tmavou fázi ztotožnit se sloučeninou 7Al O.CaO. Fáze světlejšího odstínu šedé 7Al O.CaO je již významně obohacena titanem difundovaným z taveniny. Chemické složení kontrastní světlé fáze situované na hranicích zrn předchozích dvou fází odpovídá hlinito-vápenaté sloučenině CaO.Al O rovněž prosycené titanem. Bílá částice s vysokou intenzitou jasu obsahuje vysoké procento Ti a Si a jedná se velmi pravděpodobně o jednu ze stechiometrických sloučenin systému Si - Ti, např. Si Ti 5. Jako přijatelné vysvětlení vzniku těchto fází připadá v úvahu migrace Ti z taveniny do keramického kelímku systémem otevřené porosity ve stěně kelímku. Obr. : SEM snímek v režimu BSE dokumentuje typickou mikrostrukturu odlitku TiAl připraveného technologií vakuového indukčního tavení v keramickém kelímku s povlakem CaO. Na snímku jsou označena místa bodové analýzy provedené pomocí analyzátoru EDAX. -bílá fáze, -tmavší fáze, -černá fáze 60µm Fig. : SEM picture in BSE regime documents a typical mikrostructure of the TiAl cast fabricated using a CaO coated ceramic crucible. Markers show positions of the EDAX analysis. -white phase, -darker phase, -black phase Tabulka 7. Chemická analýza prvků (at%) ve fázích na Obr. Table 7. Chemical analysis (at%) of phases in Fig. Obr. fáze (analýza) O Al Ti Cr Nb Si bílá() 4,8,7 0,0,4 0,5 tmavší(),7 5, 7, černá() 66,5 9,0,7 0,6 V objemu odlitku byly nalezeny tři fáze odlišného chemického složení. Fáze bohaté na chrom, titan a křemík vykazují v modu BSE vyšší intenzitu jasu zatímco fáze, která je dle 5
chemického složení keramická částice Al O, se v mikrostrukturním snímku na Obr. jeví jako tmavá až černá. Výsledky studia mikrostruktury odlitků jsou shrnuty v práci [].... RTG difrakční analýza Kvantitativní zastoupení prvků ve fázích tvořících jak tavící kelímek tak i konečný TiAl odlitek není tím parametrem, který by umožňoval identifikovat přítomné fáze jednoznačně. Proto byla zvolena metoda RTG difrakce jako doplňkové měření, na jehož základě lze získat dodatečné informace o fázovém složení studovaných materiálů. Porovnáním získaných RTG spekter s databází lze s poměrně dobrou přesností identifikovat přítomné fáze za předpokladu, že jsou ve vzorku zastoupeny v dostatečném objemovém podílu. Pro měření byly připraveny dva vzorky. Jedním vzorkem byla část tavicího kelímku s povlakem CaO po tavbě, přičemž RTG signál byl snímán z plochy vnitřní stěny, jež byla v kontaktu s taveninou. Takto byla pomocí RTG difrakce identifikována přítomnost sloučenin CaO.Al O, CaO a TiO v reakční zóně. Druhým studovaným vzorkem byl prášek připravený z vrstvy sejmuté z vnitřní stěny stejného kelímku po tavbě. Podobně jako v případě prvního vzorku lze i RTG spektrum prášku interpretovat na základě superpozice difrakčních píku jednotlivých fází. Byly identifikovány fáze CaO.7Al O a CaO.Al O v souladu s výsledky získanými pomocí EDAX analyzátoru. Příklad práškového spektra je prezentován na Obr. 4. Sloučeniny zastoupené malým objemovým podílem (např. silicidové fáze) se RTG difrakcí nepodařilo zachytit. counts 8x0 4x0 0x0 0 Obr. 4: RTG spektrum práškového vzorku sejmutého z vnitřní strany tavicího kelímku. Fig. 4: Powder RTG spectrum of a sample taken from the internal wall of the ceramic crucible. 0 40 60 80 00 0 angle theta ( )... Termodynamika chemických reakcí Termodynamiký rozbor chemických reakcí probíhajících za konstantní teploty a tlaku se opírá o výpočty změn Gibbsovy volné energie G a přispívá k objasnění vzniku fází v jednotlivých systémech. Změna Gibbsovy energie určuje průběh chemických reakcí na rozhraní kov-keramika během indukčního vakuového tavení. Lze dokázat, že při konstantní teplotě a tlaku mohou probíhat pouze takové procesy, při nichž je změna volné energie G nekladná [5]. Gibbsova volná energie systému je definována jako G = H T S () kde enthalpie H je dána vztahem T H = H f ( 98 ) + C ( T ) dt + H tr () 98 6
ve kterém je H f referenční entalpie při pokojové teplotě a H tr je entalpie fázové transformace a pro entropii S platí S = H f T dh T 98 ( 98 ) +. () Pro výpočty jsou užívána tabelovaná termodynamická data obsažená v databázi HSC [6]. Výpočty byly provedeny pro chemické reakce popsané rovnicemi (4) a (5) za předpokladu, že k reakcím dochází při teplotě 650 C a že reagují čisté složky (jejichž Raoultovy aktivity jsou rovny jedné). Rovnice (4) popisuje redukci pojiva tvořeného zejména SiO, které je běžnou přísadou směsi používané při výrobě tavících kelímků. Pojivo vyplňuje především prostor mezi jednotlivými Al O zrny keramiky a po jeho redukci dochází k uvolnění atomů křemíku, které mohou dále dle rovnice (5) tvořit Ti-Si fáze, a to jak v prostorech otevřené porozity kelímku tak i v objemu taveniny. Na základě popsané eroze vrstvy pojiva SiO lze očekávat uvolňování jednotlivých zrn Al O ze stěny kelímku a jejich přechod do taveniny. Tento mechanismus může vysvětlit nezanedbatelné zvýšení objemového podílu oxidických Al O vměstků v TiAl odlitcích po tavbách []. Jak vyplývá z rovnic (4) a (5), z hlediska změn Gibbsovy volné energie jsou oba procesy energeticky výhodné a proto lze předpokládat, že vznik fází pozorovaných v daném systému po tavbách je reálný. SiO + 4Al = Al O + Si redukce oxidu křemičitého hliníkem, G = -47,76 kj/mol (4) 5Ti + Si = Ti 5 Si vzniku silicidu, G = -569,99 kj/mol (5).. Systém TiAl-Al O - stav po tavbě Jak bylo zmíněno v úvodní části tohoto příspěvku, povlak CaO nanesený na vnitřní povrch kelímku, který se dostává do kontaktu s taveninou, významně zpomaluje reakce popsané rovnicemi (4) a (5). Výsledky prezentované v části. však naznačují, že ani tento povlak není dostatečný k tomu aby zmíněné reakce zcela utlumil. Pro získání představy o intenzitě procesu eroze kelímku v případě absence ochranné CaO vrstvy, jsou v této kapitole prezentovány výsledky analýzy rozhraní mezi TiAl taveninou a nepovlakovaným kelímkem Al O. V tomto experimentu byla po ukončení tavby tavenina ponechána uvnitř kelímku a po jejím ztuhnutí byly metalografické vzorky připraveny z oblasti rozhraní ztuhlá TiAl tavenina - keramický kelímek. Povrchy vzorků byly po metalografické přípravě pozorovány metodou světelné mikroskopie a SEM. Kvantitativní rozbor přítomných fází byl proveden pomocí analyzátoru EDAX. melt crucible 00µm Obr. 5: SM snímek fázový kontrast zachycuje interakční zónu mezi ztuhlou TiAl taveninou a keramickým kelímkem Al O bez ochranné vrstvy CaO. Fig. 5: SM picture phase contrast illustrates the state of the interaction zone between solidified TiAl melt and uncoated Al O ceramic crucible. 7
Na Obr. 5 je zobrazena struktura reakční zóny mezi ztuhlou TiAl taveninou a stěnou Al O kelímku. Na rozhraní lze jasně pozorovat erozi keramické stěny a uvolňování jednotlivých Al O zrn ze stěny do objemu slitiny. Místa porozity v keramické stěně kelímku jsou vyplněna ztuhlou taveninou. Ze snímku reakčního rozhraní je tak zřetelně patrný mechanismus znečišťování odlitků keramickými Al O vměstky. 4 γ 00µm α +γ 60µm Obr. 6: SEM snímek v režimu BSE dokumentuje rozhranní ztuhlá TiAl tavenina- Al O keramika. Bodová analýzu pomocí analyzátoru EDAX byla provedena v označených místech, viz. Tab. 8. -černá fáze, -bílá fáze Fig. 6: SEM picture in BSE regime documents the interface between solidified TiAl melt and ceramic Al O crucible. Markers show positions of the EDAX analysis, see Tab. 8. -black phase, -white phase Obr. 7: SEM snímek v režimu BSE dokumentuje strukturu keramiky na rozhraní ztuhlá TiAl tavenina- Al O keramika. Místa bodové analýzy EDAX jsou označena čísly, viz. Tab. 8 Fig. 7: SEM picture in BSE regime documents the microstructure of the Al O ceramic crucible at the interface between solidified TiAl melt and the crucible wall. Markers show positions of the EDAX analysis, see Tab. 8 Tabulka 8. Chemická analýza prvků (at%) ve fázích na obrázcích Obr. 6 a 7 Table 8. Chemical analysis (at%) of phases in micrographs in Figs. 6 and 7 Obr. 6 fáze (analýza) O Al Ti Cr Nb Si černá fáze() 58,5 4, 0,4 bílá fáze () 6,6 5,8 7,9, 0,9 Obr. 7 slitina () 6,7 0,9 7,5,, 0,5 kontrastní částice() 6,4,9 0,5 0,4 0,5 6, keramika () 60, 9,5 0, bílá fáze (4),5 58,0,0, 9, Na Obr. 6 lze v objemu ztuhlé TiAl taveniny nalézt další dva typy fází s odlišným chemickým složením. Tmavou fázi lze identifikovat jako částice Al O, jejich významná přítomnost v celém objemu vzorku je způsobena erozí stěny tavicího kelímku (Obr.5). Světlé fáze na hranicích TiAl zrn jsou fáze bohaté na chrom a křemík. Křemík není původní složkou TiAl slitiny (viz. Tab. ). Lze se proto domnívat, že významným zdrojem volného křemíku je 8
proces popsaný rovnicí (4) a do objemu taveniny je křemík transportován difusními mechanismy během tavby. Difůzí do slitiny a reakcí s Ti dochází ke vzniku Ti-Si fází dle rovnice (5). Snímek 7 zobrazuje detail keramiky v bezprostřední blízkosti rozhraní taveninakeramika. Systémem otevřené porozity dochází k pronikání slitiny do struktury keramiky. Signál EDAX emitovaný v případě analýzy v bodě (viz. Obr. 7 a příslušné spektrum v Tab. 8) prokazuje přítomnost slitiny v pórech keramiky. Bodová analýza v místech a 4 prokázala vysoký obsah Si a Ti. Tyto výsledky opět potvrzují značnou pravděpodobnost reakce (4) a vznik silicidů titanu dle reakce (5). 4. ZÁVĚR V tomto příspěvku bylo zkoumáno fázové složení interakční zóny mezi intermetalickou taveninou TiAl a keramickými kelímky na bázi Al O. Interakce byly studovány jak pro kelímek s ochranným CaO povlakem tak i bez něj. Výsledky získané metodami SEM a EDAX umožnily identifikovat majoritní fáze přítomné na reakčním rozhraní, a to jak ve stěně keramiky tak i v objemu odlitku, případně v objemu ztuhlé taveniny uvnitř kelímku, a stanovit jejich chemické složení. Obousměrnou difůzí prvků keramiky a taveniny dochází ke vzniku fází bohatých na Si v objemu odlitku a vzniků silicidů ve stěně keramiky. Následnou erozí stěny kelímku je tavenina kontaminována zrny Al O. Stanovení termodynamických parametrů příslušných chemických reakcí přispělo k identifikaci mechanismu eroze kelímku a k objasnění vzniku pozorovaných fází. PODĚKOVÁNÍ Autoři děkují Dr. Milanu Svobodovi (ÚFM Brno) za pomoc při experimentech SEM, EDAX a Dr. Antonínu Buchalovi za pomoc při měření RTG difrakce. Tento výzkum byl finančně podpořen v rámci řešení projektů GA ČR (06/04/085), GA AV (QS004050) a MŠMT (COST 56.60). LITERATURA [] J.P. KUANG, R.A. HARDING, J. CAMPBELL. Investigation into refractory as crucible and mould materials for melting and casting γ-tial alloys. Materials Science and Technology, 6 (000), 007-06. [] T. KAWABATA, M. TADANO a O. IZUMI. Efect of Purity and Second Phase on Ductility of TiAl. Scripta Metall., (998), 75-70. [] R. VÁLEK. Metalografie a studium mikrostruktury TiAl. Interní zpráva ÚFM AVČR. [4] A. DLOUHÝ, L. ZEMČÍK, R. VÁLEK. Near-gamma TiAl investment casting and its optimization. in: Gamma Titanium Aluminides 00, edited by Y.-W. Kim, H. Clemens and A.H. Rosenberger, TMS, Warrendale 004, p. 9. [5] D.A. PORTER, K.E. EASTERLING. Phase Transtormations in Metals and Alloys. Second edition, Chapman & Hall, London 99. [6] HSC software Ver.Win..0, Copyright Outokumpu Research Oy, Pori, Finland, A. Roine. 9