Isoprenoidy. Isoprenoidy. Rozdělení terpenů. Výskyt terpenů. Příklady monoterpenů. Vlastnosti terpenů. Steroidy. Terpeny (terpenoidy)

Rozměr: px

Začít zobrazení ze stránky:

Download "Isoprenoidy. Isoprenoidy. Rozdělení terpenů. Výskyt terpenů. Příklady monoterpenů. Vlastnosti terpenů. Steroidy. Terpeny (terpenoidy)"

Drahomíra Sedláčková
před 7 lety
Počet zobrazení:

1 Isoprenoidy Isoprenoidy Terpeny (terpenoidy) Steroidy látky odvozené od isoprenu (C 5 ) C 3 C C C C C 3 C C C C n (-methylbuta-,3-dienu) isoprenová jednotka (isoprenová jednotka nasycená = ) Rozdělení terpenů počet počet isoprenových jednotek C atomů Monoterpeny Seskviterpeny 5 Diterpeny Triterpeny 6 30 Tetraterpeny Polyterpeny n > n Výskyt terpenů v rostlinných silicích (éterických olejích) vonící, těkavé kapaliny nebo pevné látky v pryskyřicích tuhé, lepkavé látky, často oxidační produkty silic v balzámech polotekuté, viskózní směsi pryskyřic a silic Vlastnosti terpenů značně nepolární sloučeniny extrahují se etherem nebo destilací s vodní parou limonen Příklady monoterpenů z chemického hlediska acyklické nebo cyklické alkoholy aldehydy a ketony karboxylové kyseliny uhlovodíky součást terpentýnové silice a citrusových plodů

2 Příklady monoterpenů Příklady diterpenů menthol kafr Vitamin A (retinol) Fytol - esterově vázán v chlorofylu součást silice máty peprné (protisvědivý účinek, pocit chladu) součást kafrové silice (dráždí kůži, vyvolává překrvení) Příklady triterpenů Příklady tetraterpenů (karotenoidů) Skvalen poprvé izolován z jater žraloka (Squalus) meziprodukt biosyntézy cholesterolu barviva (systém konjugovaných C=C) v listech všech zelených rostlin, kořen mrkve, rajčata, paprika, pomeranče, kukuřičná zrna, vaječný žloutek velmi nepolární sloučeniny - oranžově-červeně zbarvené uhlovodíky např. β-karoten - hlavní provitamin A, přirozený lipofilní antioxidant - žlutě zbarvené kyslíkaté deriváty karotenů Příklady polyterpenů Příklady polyterpenů Přírodní kaučuk výskyt ve formě koloidní disperze v mléčné šťávě (latexu) některých rostlin dvojné vazby v konfiguraci elastický surovina pro výrobu přírodní pryže ( ) Gutaperča stereoizomer přírodního kaučuku dvojné vazby v konfiguraci není elastická

3 Steroidy Steran vznikají z isoprenoidů (meziproduktem je ) 3 7 fyzikálně chemickými vlastnostmi podobné lipidům základem molekuly je 7-uhlíkový skelet (cyklopentanoperhydrofenanthren) Steroly (steroidní alkoholy) Cholesterol (C 7 ) aspoň atomů C v molekule v poloze 3 skupina živočišný sterol cholesterol součástí buněčných membrán přítomen ve žluči (hlavní složka žlučových kamenů) výchozí sloučenina pro biosyntézu steroidních látek C prekurzor vitaminu D 3 mastná kyselina Žlučové kyseliny (C ) Steroidní hormony cholová kyselina soli žlučových kyselin většina tlustém střevu resorbována C A) Pohlavní hormony mužské androgeny testosteron ženské estrogeny - estradiol, estron funkce pohlavních žláz sekundární pohlavní znaky ženské gestageny - progesteron (hormon žlutého tělíska a placenty) těhotenství

4 Pohlavní hormony Steroidní hormony C 3 C B) Kortikoidní hormony (hormony kůry nadledvin) Glukokortikoidy progesteron zvyšují koncentraci kortisol, kortison Mineralokortikoidy ovlivňují metabolismus vody a minerálních látek (a +, K + ) aldosteron Steroidní glykosidy Sacharidy vznik a význam Digitoxin v semenech náprstníku zvyšuje intenzitu srdečních stahů vznikají při fotosyntéze v zelených rostlinách z C a - energii dodává sluneční záření nejrozšířenější molekuly v biosféře: Digitalis purpurea zdroj energie zásobní živiny strukturní složka složka nukleových kyselin Sacharidy jiné označení Sacharidy z chemického hlediska glycidy (E: ) mnohé sacharidy mají obecný vzorec: C n ( ) m glukosa: C 6 6 nebo C 6 ( ) 6 sacharosa: C nebo C ( ) polyhydroxyaldehydy (..) polyhydroxyketony (..) látky, ze kterých výše uvedené sloučeniny vznikají hydrolýzou

5 Sacharidy základní skupiny Sacharidy rozdělení nelze štěpit hydrolýzou na jednodušší sloučeniny ligosacharidy -0 monosacharidových jednotek Polysacharidy > 0, zpravidla stovky-tisíce monosacharidových j. Aldosy Ketosy - - podle počtu atomů C (vyjádřeno kmenem řecké číslovky): 3 Triosy Tetrosy Tetrulosy 5 Pentosy Pentulosy 6 exosy exulosy ketosy mají o chirální uhlík než aldosy Sacharidy triosy Glyceraldehyd Fischerova projekce triviální názvy glyceraldehyd aldotriosa dihydroxyaceton ketotriosa asymetrický atom C počet možných enantiomerů,3-dihydroxypropan dihydroxypropanalal,3-dihydroxypropan dihydroxypropanonon C C * C C= C C C C C C C C C C C C C C D-glyceraldehyd L-glyceraldehyd Fischerova projekce Pentosy acyklické struktury podle konfigurace na asymetrickém atomu C s nejvyšším pořadovým číslem řadíme monosacharidy do řady: D- L- - skupina - skupina příslušnost k D-/L- řadě nemá vztah ke směru optické rotace pentosy přítomné v RA a DA C * 3 * * 5 C D-ribosaribosa C * * C

6 exosy acyklické struktury Glukosa optické antipody nejvýznamnější hexosy C * 3 * * 5 * 6 C (aldohexosa) D-fruktosa (ketohexosa) C C 3 * * 5 * 6 C C * * * * C glukosa C C L-glukosaglukosa Epimery D-glukosy aworthova projekce dva stereoizomery s více chirálními uhlíky, odlišující se od sebe pouze na jediném chirálním uhlíku C C C C D-mannosa C C D-galaktosa cyklická struktura nejedná se však o skutečnou strukturu (kruh není plochý) podle konvence: - skupina C je AD kruhem - heteroatom -- je vzadu a vpravo C D-glukopyranosa Glukosa skutečná struktura cyklizace C cyklizace je běžná u pentos a hexos C C skupina reaguje s karbonylovou skupinou za vzniku poloacetalu vazby ve Fischerově projekci psané VLEV směřují v aworthově projekci AD rovinu kruhu

7 vznik α-poloacetalu vznik β-poloacetalu cyklizací vzniká nový chirální uhlík zvaný v závislosti na orientaci C= skupiny mohou vzniknout anomery C * * C * * C * * * * * C C C anomery cyklické - a -epimery C orientace poloacetalového hydroxylu určuje označení anomeru C C C -D-glukopyranosa -D-glukopyranosa -D- pyranosa -D- pyranosa chování v roztoku mutarotace rovnováha mezi cyklickými formami je doprovázena změnou optické rotace C -D-glukopyranosa C C C -D-glukopyranosa glukosa 9 formy α a β se liší optickou otáčivostí Mutarotace postupná změna optické otáčivosti monosacharidů ve vodných roztocích související s ustavením rovnováhy mezi všemi cyklickými formami např. pro vodný roztok glukosy se otáčivost ustálí vždy na hodnotě 5

8 furanosy reakce C -D-ribofuranosa C 6 C 5 3 C monosacharidy reagující s Tollensovým nebo Fehlingovým činidlem jsou označovány jako redukující cukry všechny monosacharidy jsou redukující cukry (snadno se oxidují na uhlíku č...) -D-ribofuranosa snadná oxidace obtížnější redukce mírnou oxidací monosacharidů vznikají karboxylové kyseliny ( kyseliny): deoxygenací vznikají. hydrogenací karbonylové skupiny vznikají (zakončení ): C Ag + / C C + Ag(s) -C= C C C (sladidlo pro diabetiky) esterifikace glykosidy významné estery s kyselinou fosforečnou donorem zbytku kyseliny fosforečné bývá ATP při metabolismu sacharidů probíhají výhradně přeměny jejich esterů glukosa-6-fosfát C s hydroxysloučeninami tvoří glykosidy ztráta redukčních vlastností C β-d-glukopyranosa + C 3 + C -C 3 methyl-β-d-glukopyran glukopyranosidosid glykosid = acetal

9 -glykosidy ukleosidy názvosloví aglykonem je pyrimidinová nebo purinová báze aglykon je vázán prostřednictvím atomu dusíku obsahující purinovou bázi adenosin guanosin deoxyadenosin deoxyguanosin nukleosidy = pentosa + báze ukleosidy názvosloví ukleosidy příklady obsahující pyrimidinovou bázi cytidin uridin deoxycytidin C C 3 C (deoxy)thymidin ukleotid ATP adenosintrifosfát = nukleosid + kyselina fosforečná vazby - P - 5 C - P P - - P - C adenosin-5 -monofosfát

10 Sacharosa Glc-Fru Maltosa Glc-Glc neredukující disacharid nejrozšířenější cukr sacharosa je pravotočivá hydrolýzou vzniká směs D-glukosy a D-fruktosy, která je levotočivá ( ) glykosidová vazba C α,β( ) C C C glykosidová vazba C Laktosa Gal-Glc Polysacharidy glykany hlavní cukr mléka 0 a více monosacharidů spojených α nebo β C glykosidovými vazbami nebo C D-glukany polysacharidy, jejichž hydrolýzou vzniká pouze : vazba Škrob Amylosa rezervní látka rostlin /5 amylosa, /5 amylopektin Amylosa zbytků Glc spojených α glykosidovými vazbami Amylopektin rozpustná ve vodě s jodem se barví modře řetězec stočen do tvaru šroubovice

11 Glykogen rezervní polysacharid u živočichů (živočišný škrob) - v játrech a ve svalech Glykogen rozvětvenější než amylopektin glykosidové vazby α( ) a α( ) Celulosa Celulosa lineární polymer β-d-glukopyranosy nerozpustná ve vodě C C C β( )

Podobné dokumenty

Sacharidy. Sacharidy. z jednoduchých monosacharidů kondenzací vznikají polysacharidy

Sacharidy. Sacharidy. z jednoduchých monosacharidů kondenzací vznikají polysacharidy Sacharidy 1. Monosacharidy 2. Disacharidy 3. Polysacharidy Sacharidy nesprávně nazývány uhlovodany n ( 2 ) n - platí to pouze pro některé cukry přítomné ve všech rostlinných a živočišných buňkách vznik