KOMPLEXOTVORNÉ REAKCE

Rozměr: px

Začít zobrazení ze stránky:

Download "KOMPLEXOTVORNÉ REAKCE"

Josef Jindřich Musil
před 7 lety
Počet zobrazení:

1 KOMPLEXOTVORNÉ REAKCE RNDr. Milan Šmídl, Ph.D. Cvičení z analytické chemie ZS 2014/2015 Komplexní sloučeniny - ligandy (L) se váží k centrálnímu atomu (M) - komplexem může být elektroneutrální nebo nabitý (kladně i záporně) komplexní anion: K 3 [Fe(CN) 6 ], K 2 [PtCl 4 ], Na[Al(OH) 4 ] komplexní kation: [Mn(H 2 O) 6 ]SO 4, [Cu(NH 3 ) 4 (H 2 O) 2 ]Cl 2 komplexní sloučenina (kation + anion): [Pt(NH 3 ) 4 ][PtCl 4 ] elektroneutrální komplex: [Ni(CO) 4 ], [Au 2 Cl 6 ], 1

2 Vazba v komplexních sloučeninách - koordinačně kovalentní vazba Lewisova báze (donor el. páru - ligand) Lewisova kyselina (akceptor el. páru, centrální atom) H 2 O, NH 3, O 2-, CN -, Cl -, Co, Pt, Fe, Ag, Cu, LIGANDY: Monodonorové ligandy vs. polydonorové ligandy (schopen tvořit chaláty) Koordinační číslo Vlastnosti komplexů 1) barevnost - komplexy se liší navázaným ligandem i typem CA - absorpce světla v oblasti nm např: CuSO 4. 5 H 2 O ve vodě tvoří modrý komplex [Cu(H 2 O) 6 ] 2+ => přidání NH 3 se tvoří fialový komplex [Cu(NH 3 ) 4 (H 2 O) 2 ] 2+ 2

3 Vlastnosti komplexů Barva vlnová délka (nm) fialová 400 modrá 450 modro-zelená 490 zelená 530 žlutá 580 oranžová 620 červená 700 temně červená

4 Stabilita komplexů pevnost vazby komplexu je dána rychlostí, jíž se ustaví reakční rovnováha a termodynamickou stálostí vzniklé sloučeniny Pevné a stabilní kationty s neúplně obsazenými d-orbitaly (Mn 2+, Fe 2+, Co 2+, Ni 2+, atd.), méně pak (Ag +, Cd 2+, Hg 2+, Sn 4+, atd.) => jejich stabilita je větší, čím menší je rozdíl elektronegativit M a L => stabilní jsou i cheláty Málo stabilní - nejméně stabilní a kineticky málo inertní komplexy tvoří kationty s 1 - a s 2 -prvků, B 3+, Al 3+, atd. Konstanta stability β = charakterizuje rovnovážný stav reakce centrálního atomu a ligandu M + nl ML n [ MLn ] [ M ].[ L] n Analyticky významné komplexy barevné komplexy (spektrofotometrické důkazy iontů) tvořící stabilní sraženiny (vážková analýza) stabilní sraženiny (odměrná analýza) Cheláty specifické důkazy Fe 3+ => [Fe(SCN) 6 ] 3- krvavě červený Co 2+ => [Co(SCN) 4 ] 2- modrý Cu 2+ => [Cu(NH 3 ) 4 ] 2+ modrý maskování např. maskování Fe 3+ při stanovení Co, slouží fluorid amonný => vzniká bezbarvý [FeF 6 ] 3- - ionty Cu 2+, Pb 2+, Sn 2+, Cr 3+ a další kyselinou citronovou nebo vinnou zvýšení rozpustnosti málo rozpustných solí AgCl + 2 NH 3 [Ag(NH 3 ) 2 ]Cl CuS + 3CN - [Cu(CN) 3 ] - + S 2-4

5 Názvosloví Vzorec - na prvním místě se uvádí symbol centrálního atomu M - za ním vzorce ligandů L v abecedním pořadí podle počátečních písmen názvů - vzorec koordinační částice se uzavírá do hranatých závorek [ML x ] náboj Název - centrální atom se uvádí až po názvech ligandů, - oxidační stupeň centrálního atomu se v názvu vyznačí příslušným zakončením => pokud je komplexní částice kationtem (-ný; -. - ičelý) => pokud je částice aniontem (-nan; -ičelan) Názvosloví ligandů VZOREC LIGAND VZOREC LIGAND SO 4 2- sulfato- O 2- oxido- (oxo-) SO 3 2- sulfito- OH - hydroxido- (hydroxo-) S 2 O 3 2- thiosulfato- H - hydrido- PO 4 3- fosfáto- S 2- sulfido- (thio-) NO 2 - nitro- CN - kyanido- (kyano-) F -, Cl -, Br -, I - fluorido-, chlorido-, bromido-, jodido- (fluoro-, chloro-, bromo-, jodo-) SCN - H 2 O NH 3 CO NO NEUTRÁLNÍ thiokyanato- aquaamminkarbonylnitrosyl- dle Mezinárodní unie pro čistou a užitou chemii (IUPAC, International Union of Pure and Applied chemistry) z roku 2005, v ČR publikované v roce V závorce jsou uvedeny starší názvy ligandů. 5

6 Názvosloví - procvičování K 3 Fe(CN) 6 Na 3 CoI(CN) 5 Ni(CO) 4 Co(NH 3 ) 3 Cl 3 Na Co(CO) 4 Pt(NH 3 ) 4 PtCl 4 NH 4 Cr(NH 3 ) 2 (SCN) 4 K AgF 4 hexakyanidoželezitan tridraselný (draselný) jodido-pentakyanidokobaltitan sodný tetrakarbonyl niklu (nebo tetrakarbonylnikl) triammin-trichloridokobaltitý komplex tetrakarbonylkobaltid sodný tetrachloridoplatnatan tetraamminplatnaý diammin-tetrathiokyanatochromitan amonný tetrafluoridostříbřitan draselný Názvosloví - procvičování bis(thiosulfato)stříbrnan sodný Na 3 Ag(S 2 O 3 ) 2 tetrachloridojoditan cesný Cs ICl 4 tetranitrosyl-disulfidoželeznatan draselný K 2 Fe(NO) 4 (S) 2 tetrahydridoboritan lithný Li BH 4 dihydrido-tetrakarbonylkobaltnatý komplex CoH 2 (CO) 4 pentakyanido-nitrosylželezitan sodný Na 2 Fe(CN) 5 NO pentaaqua-hydroxidohlinitý kation tetranitroplatnatan Al(H 2 O) 5 (OH) 2+ Pt(NO 2 ) 4 ] 2-6

Podobné dokumenty

sloučeniny které jsou složeny z částic tvořených centrálním atomem (iontem), který je koordinačně kovalentními (donor-akceptorová) vazbami vázán s

sloučeniny které jsou složeny z částic tvořených centrálním atomem (iontem), který je koordinačně kovalentními (donorakceptorová) vazbami vázán s atomy, ionty nebo atomovými skupinami, souhrnně označovanými