Izolační a eparační etody J. Poutka, VŠCHT Praha, ÚPV 204, http://web.vcht.cz/poutkaj Head pace (nebo Headpace nebo Head-pace) - technika výhradně pojená plynovou chroatografií - vzorkuje e tzv. hlavový protor (z angl. headpace), tj. plynná fáze nad hladinou kapaliny nebo nad povrche pevného ateriálu - používají e tlakové nádobky uzavřené víčke pružný epte, které louží k plynotěnéu odběru plynu z hlavového protoru po průniku jehly odběrové tříkačky nebo jehly autoapleru
Izolační a eparační etody Manuální odběr plynotěnou tříkačkou l Paraetry dané vlatnoti analytu/vzorku - těkavot analytu - tepelná tabilita analytu - charakter vzorku - obah pevných čátic - hoogenita apod. Paraetry experientálně ovlivnitelné - teplota - vyšší teplotou vyšší koncentrace analytu v plynné fázi - íchání vzorku - rovnoěrná ditribuce analytu v obou fázích - rychlot utavení rovnováhy - cheické a fyzikální vlatnoti - odifikace kapalinou, orbente, úprava ph apod. J. Poutka, VŠCHT Praha, ÚPV 204, http://web.vcht.cz/poutkaj
Izolační a eparační etody utoatický nátřik - poocí yčky Fáze - tav klidu (výěna vialky) Fáze 4 - nátřik vzorku Fáze 2 - tlakování vialky noný plyne Fáze 3 - plnění yčky vzorke (otevření do atoféry) J. Poutka, VŠCHT Praha, ÚPV 204, http://web.vcht.cz/poutkaj
Izolační a eparační etody J. Poutka, VŠCHT Praha, ÚPV 204, http://web.vcht.cz/poutkaj Porovnání nátřiku - rozpouštědlo: - 3 µl - plyn: - 3 l Headpace o 2-3 řády citlivější pro Cg = Cl) teorie X praktická realizace
J. Poutka, VŠCHT Praha, ÚPV 204, http://web.vcht.cz/poutkaj Izolační a eparační etody Určování koncentrace ledované loučeniny ve vzorku I. Úvahy založené na olárních zlocích - pro rovnováhu plyn / kapalina Raoltův zákon [pro ideální kapalinu]: (zanedbané fugacitní koeficienty) Daltonův zákon [pro ideální plyn]: p i = p i o i x i p i = y i P p i - parciální tlak ložky i nad roztoke, p i o - tlak naycených par ložky i při teplotě a tlaku P i - aktivitní koeficient ložky i v roztoku, x i - látkový zloek ložky i v roztoku (v kapalině) y i - látkový zloek ložky i v plynné fázi, P - celkový tlak ytéu n i ni, nayc. xi, nayc. y i p o i i x P i - poěr y i / x i e ění teplotou - lze využít pro kalibraci naycený roztoke ledované loučeniny
Izolační a eparační etody J. Poutka, VŠCHT Praha, ÚPV 204, http://web.vcht.cz/poutkaj II. Úvahy založené na hotnotních koncentracích pro rovnováhu plyn/kapalina c - hotnotní koncentrace ledované loučeniny (/V) c, cl, cg - hotnot ledované loučeniny, l, g = l + g K = cl / cg = l / (cgvl) = g + K cg Vl // : cg = cg (Vg + K Vl) - operační faktor Vg, Vl - znáe (určíe experientálníi podínkai) cg - zěříe při analýze definovaného objeu plynné fáze K - zjitíe kalibrací pro daný yté za určitých terodynaických podínek (vliv: teplota, íchání, koncentrace ledované loučeniny, ložení kapaliny, Vg, Vl)
Izolační a eparační etody J. Poutka, VŠCHT Praha, ÚPV 204, http://web.vcht.cz/poutkaj Praktické etody. l = 0 - ideální tav, ůže natat pro veli těkavou loučeninu při určité teplotě K = 0 = g = cg Vg 2. kalibraci poocí odelového ytéu - odel e nažíe přiblížit kutečný podínká analýzy a) probleatika platnoti naěřených K pro reálné vzorky (např. odelový yté det. voda / chlorofor x krevní plaa / chlorofor apod.) b) probleatika platnoti naěřených K pro odlišné koncentrační hladiny (koncentrační extréy - cg 0 nebo cg cnayc.)
Izolační a eparační etody J. Poutka, VŠCHT Praha, ÚPV 204, http://web.vcht.cz/poutkaj 3. etoda tandardního přídavku - předpokládáe, že alý přídavek neovlivňuje hodnotu K - hotnot přídavku, - plocha píku přídavke - probleatika linearity záviloti plochy na koncentraci
Izolační a eparační etody 4. etoda dvojího odběru - hotnot ledované loučeniny před. odběre - = hotnot ledované loučeniny před 2. odběre - hotnotní úbytek způobený. odběre 2 2 2 - tanovíe porovnání e tandarde (abolutní kalibrací) 5. etoda vícenáobného odběru 2 q q - kvocient nekonečné geoetrické řady q - při autoaticky e opakující vícenáobné odběru vynášíe do grafu závilot ln n proti (n-) J. Poutka, VŠCHT Praha, ÚPV 204, http://web.vcht.cz/poutkaj e d ln dn n
J. Poutka, VŠCHT Praha, ÚPV 204, http://web.vcht.cz/poutkaj Izolační a eparační etody pplication Note 599-0974EN Conidering the firt apling deviation. apling air 2+. Sapling - He, N 2
Izolační a eparační etody J. Poutka, VŠCHT Praha, ÚPV 204, http://web.vcht.cz/poutkaj Dynaický headpace a technika purge trap Prakticky e ukutečňuje v kobinaci e orpční kolonkou (trap) nebo kryofokuací anebo obojí (trap je náledován kryofokuátore). Otevřený yté - dynaický HS B. Uzavřený yté - dynaický HS
Izolační a eparační etody J. Poutka, VŠCHT Praha, ÚPV 204, http://web.vcht.cz/poutkaj C. Otevřený yté - technika PT D. Uzavřený yté - technika PT
Izolační a eparační etody J. Poutka, VŠCHT Praha, ÚPV 204, http://web.vcht.cz/poutkaj Praktické úvahy pro dynaický extrační yté (plynná fáze) d dt V g F t KV l F t c g t = 0 (t) = po integraci t e V g Ft KV l t 0.5 t Ft0. 5 ln 2 2 V KV g l jetliže ln 2 0,7 t 0. 5 0. 7 tanovíe-li t0.5 (odelový experient) ůžee tanovit a (t) počítáe K ůžee určit ča nutný k extrakci určitého % analytu t 0. 05 3 V g F KV l V g F KV l Vztah ezi a (hotnot analytu zachyceného na trapu) KV V K V l g t Vg,t - obje plynné fáze v celé ytéu, V - obje orbentu KV K - poěr koncentrací analytu v pevné a plynné fázi orbentu