První výraz na pravé straně rovnice se označuje jako standardní reakční Gibbsova energie r G o. ν ln a

HTML
DOWNLOAD

Rozměr: px

Začít zobrazení ze stránky:

Download "První výraz na pravé straně rovnice se označuje jako standardní reakční Gibbsova energie r G o. ν ln a"

Jiřina Vacková
před 7 lety
Počet zobrazení:

1 Rekční ztem vnvážná knstnt Rekční ztem je vzth mez ekční Gbbsvu enegí slžením ekční směs ř zvlené teltě Tent vzth získáme dszením výzu chemcký tencál d vnce µ µ + RT ln G µ P becnu ekc G G µ L symblzuje sučn řes všechny slžky ekce µ RT RT ln ln Pvní výz n vé stně vnce se znčuje jk stnddní ekční Gbbsv enege G G µ Rekční ztem G G + RT ln Pz n zdíl mez G G : Stnddní ekční Gbbsv enege má význm zdílu Gbbsvy enege sustvy, ve kteé se uskuteční ekce v jedntkvém zshu, řčemž výchzí látky dukty dné ekce jsu ve svém stnddním stvu V symblu stnddní ekční Gbbsvu eneg má jž klscký význm knečné změny Stnddní ekční Gbbsv enege je nlgí stnddní ekční entle Rekční Gbbsv enege udává, jk se změní Gbbsv enege sustvy, ve kteé se uskuteční ekce v jedntkvém zshu všem ř knstntním slžení ekční směs (lze s ředstvt 60

2 tk, že říslušná ekce běhne v tk velkém mnžství ekční směs, že uskutečnění ekce v jedntkvém zshu slžení směs ktcky nezmění) V vnváze ltí G G 0 RT ln Př zvlené teltě musí být sučn ktvt jedntlvých slžek v vnvážné ekční směs umcněných n říslušné stechmetcké kefcenty knstntní Tent sučn se znčuje jk vnvážná knstnt G RT ln mě vnvážné knstnty defnvné mcí vnvážných ktvt tzv vé temdynmcké knstnty, budeme užívt knstnty vyjádřené mcí jných vnvážných velčn Různé vyjádření vnvážných knstnt jejch vzth k vé temdynmcké vnvážné knstntě P ekce bíhjící v ztku budeme čst užívt knstntu vyjádřenu mcí vnvážných eltvních kncentcí c c c el, cel, γ cel, γ c γ 61

3 Bude-l ekce bíht ve zředěném ztku, u kteéh lze ředkládt deální chvání, bude knstnt c ttžná s vu temdynmcku vnvážnu knstntu P ekce bíhjící v lynné fáz užíváme knstntu vyjádřenu mcí vnvážných eltvních tlků neb knstntu vyjádřenu mcí vnvážných mláních zlmků el, fel, fel, el, φ el, φ φ P knstntu ltí nlgcké závěy jk knstntu c Fugctní kefcenty φ závsí n tlku sustvy, tedy kmě telty též závsí n tlku sustvy (není vu knstntu) Bude-l se sustv chvt deálně, tzn že všechny slžky bude lttφ 1, k el, el, el el el ředstvuje celkvý eltvní tlk vnvážné ekční směs, se znčuje jk mlvé čísl ekce udává, jk se změní látkvé mnžství sustvy, ve kteé se uskuteční ekce v jedntkvém zshu el 62

4 Př slnění jedné ze dvu následujících dmínek bude ltt Budu-l se nvíc lynné slžky chvt deálně, k vnvážná knstnt bude ttžná s vu temdynmcku knstntu Tkt defnvné vnvážné knstnty jsu velčny bezzměné Učení vnvážné knstnty 1 Ze vzthu G RT ln G lze vyčítt ze slučvcích stnddních ekčních Gbbsvých enegí jedntlvých slžek ekce sl G (L ) nlgcky jk stnddní ekční tel ze slučvcích teel ( L ) G sl G Stnddní slučvcí Gbbsv enege látky L je defnván jk stnddní ekční Gbbsv enege ekce, ř kteé vznkne 1 ml tét látky řím z vků, řčemž vky musí být ř zvlené teltě stnddním tlku ve své nejstálejší dbě Stnddní slučvcí Gbbsvy enege vků v jejch nejstálejší dbě jsu nulvé ř jkéklv teltě Stejně jk stnddní slučvcí tel jsu stnddní slučvcí Gbbsvy enege tbelvány G lze též stnvt eementálně ze stnddníh vnvážnéh nětí glvnckéh článku (vz Elektcheme) 2 Z defnčníh vzthu tedy stnvením slžení vnvážné ekční směs 6

5 Závslst vnvážné knstnty n teltě G RT ln 1 d G R dt T Vn t Hffv ekční zb v dfeencálním tvu d ln dt dln dt H RT 2 Rvnvážná knstnt tedy s stucí teltu ste u endtemních ekcí ( H 0 ) klesá u etemních ekcí ( H 0 ) < > Integální tv vn t Hffvy ekční zby z ředkldu, že H nezávsí n teltě ln T2 T1 1 T2 T H 1 R 1 Vlv vnějších dmínek n slžení vnvážné směs 1 Vlv telty Rvnvážné slžení je učen vnvážnu knstntu t je funkcí telty, tedy změnu telty lze vlvnt slžení vnvážné směs - vz výše 2 Vlv tlku Tlkem lze vlvnt vnvážné slžení u ekcí, jchž se účstní lynné slžky jejch mlvé čísl je nenulvé 64

6 P becnu ekc v deální lynné směs L ln 0 dln dln ln el el ln el ln Σ < 0 Σ > 0 Σ 0 ln el U ekcí s kldným mlvým číslem s stucím tlkem klesá, tzn ř vyšším tlku se vnváh suvá směem k výchzím látkám, u ekcí se záným mlvým číslem je tmu nk Vlv řídvku č debání někteé ze slžek ekce Přídvkem č debáním někteé slžky ekce změníme hdntu sučnu, tzn ušíme vnváhu Rekce musí tudíž běhnut v tkvém směu, by dný sučn nbyl ět hdnty vnvážné knstnty dnu ekc Psunutí vnváhy ve směu duktů dcílíme buď řídvkem někteé z výchzích látek č nk debáním někteéh z duktů 65

7 Le Chteleův nc kce ekce: Pušení vnváhy změnu vnějších dmínek (kce) vyvlá děj (ekc) směřující ke zušení vlvu vnějšíh záshu Rekce, jchž se účstní evné látky Plynné slžky jsu v vnvážné knstntě zstueny eltvním fugctm, slžky v ztku k ktvtm P tuhé látky můžeme též fmálně zvést ktvty vzthem µ µ + RT ln Stnddním stvem tuhé látky je čstá látk ř stnddním tlku Chemcký tencál tuhých látek všk závsí n tlku jen netně Stv tuhé látky lze tedy vžvt z stnddní ř tlku dlšném d stnddníh tlku z ktvtu tuhé látky budeme dszvt jedntkvu hdntu Př CCO (s) CO(s) + CO 2 (g) f CO f el,co CCO 2 el,co 2 66

Podobné dokumenty

2. ROVNOVÁŽNÉ ELEKTRODOVÉ DĚJE

2. ROVNOVÁŽNÉ ELEKTRODOVÉ DĚJE . RVNVÁŽNÉ LKTRDVÉ DĚJ (lektchemcké články - temdynamcké aspekty) lektchemcký článek = sustava dvu plčlánků neb-l elektd. lektda = elektchemcký systém alespň dvu fází, z nchž jedna je vdč I. třídy - tedy