VALIDACE METODY k 0 STANDARDIZACE V NEUTRONOVÉ AKTIVAČNÍ ANALÝZE PROGRAMEM KAYZERO FOR WINDOWS. MARIE KUBEŠOVÁ a,b,c a JAN KUČERA a,b. Úvod.

Podobné dokumenty
Ustav jaderné fyziky AV ČR, v.v.i., Řež u Prahy a České vysoké učení technické v Praze, Fakulta jaderná a fyzikálně inženýrská, Praha

Prvková analýza piv a varních vod metodou neutronové aktivační analýzy

Pístový efekt výtahů ve stavebních objektech

KATEDRA MATERIÁLOVÉHO INŽENÝRSTVÍ A CHEMIE. 123TVVM homogenizace (směšovací pravidla)

Oxidačně-redukční reakce (Redoxní reakce)

Neutronové záření ve výzkumných reaktorech. Tereza Lehečková

Metodický postup stanovení kovů v půdách volných hracích ploch metodou RTG.

RYCHLOST NEBO POHYB CHODCE DLE POŠKOZENÍ ZANECHANÝCH NA VOZIDLE

Laboratorní práce č. 6 Úloha č. 5. Měření odporu, indukčnosti a vzájemné indukčnosti můstkovými metodami:

LABORATORNÍ PŘÍSTROJE A POSTUPY

3. Kvadratické rovnice

Potřeba tepla na vytápění budovy

Gymnázium Vysoké Mýto nám. Vaňorného 163, Vysoké Mýto

ACH 02 VZÁCNÉPLYNY. Katedra chemie FP TUL VZÁCNÉ PLYNY

Souhrn základních výpočetních postupů v Excelu probíraných v AVT listopad r r. . b = A

Náhrada za soubor monitorů neutronového toku Au+Zr pro k 0 NAA

Praktikum 1. Oddělení fyzikálních praktik při Kabinetu výuky obecné fyziky MFF UK. Úloha č...xvi... Název: Studium Brownova pohybu

Gama spektroskopie. Vojtěch Motyčka Centrum výzkumu Řež s.r.o.

(1) přičemž všechny veličiny uvažujeme absolutně. Její úpravou získáme vztah + =, (2) Přímé zvětšení Z je dáno vztahem Z = =, a a

STATISTICKÝCH METOD PRO SLEDOVÁNÍ JAKOSTNÍHO PROFILU KOMERČNÍ PŠENICE. IVAN ŠVEC a, MARIE HRUŠKOVÁ a a ONDŘEJ JIRSA b. Experimentální část

NITON XL3t GOLDD+ Nový analyzátor

REFERENČNÍ MATERIÁLY

PRAVDĚPODOBNOST A STATISTIKA. Náhodná proměnná Vybraná spojitá rozdělení

Elektronová mikroskopie a mikroanalýza-2

1. Hmotnost a látkové množství

Regulace f v propojených soustavách

URČITÝ INTEGRÁL FUNKCE

Popis fyzikálního chování látek

Stanovení disociační konstanty acidobazického indikátoru. = a

Posouzení stability svahu

Konstrukce 250 Pneumatické regulační ventily typ a typ Přímý ventil typ Provedení podle DIN

E ŘEŠENÍ KONTROLNÍHO TESTU ŠKOLNÍHO KOLA

Příklad 22 : Kapacita a rozložení intenzity elektrického pole v deskovém kondenzátoru s jednoduchým dielektrikem

Laboratorní práce č.8 Úloha č. 7. Měření parametrů zobrazovacích soustav:

APLIKACE METODY RIPRAN V SOFTWAROVÉM INŽENÝRSTVÍ

1.1 Numerické integrování

Základní principy fyziky semestrální projekt. Studium dynamiky kladky, závaží a vozíku

REFERENČNÍ MATERIÁLY

Geochemie endogenních procesů 1. část

VYHLÁŠKA ze dne 6. prosince 2016 o požadavcích na systém řízení

REFERENČNÍ MATERIÁLY

MIKROELEMENTY 79. ZE Xlil.SEMINÄRE 0 METODICE STANOVENÍ A VÝZNAMU STOPOVÝCH PRVKO V BIOLOGICKÉM MATERIÁLU

1. Proveďte energetickou kalibraci gama-spektrometru pomocí alfa-zářiče 241 Am.

Parametrizace ozařovacích míst v aktivní zóně školního reaktoru VR-1 VRABEC

Příloha č. 1. Obchodní podmínky. Revize 10 leden 2009

.. PŘÍSTROJOVÉ VYAVENÍ Izotchoforetický nlyzátor EA 10 s bezkontktním vodivostním detektorem, výrobce Vill beco, Spišská Nová Ves, Slovensko, sestvený

Stabilita atomového jádra. Radioaktivita

DERIVACE A INTEGRÁLY VE FYZICE

Hlavní body - magnetismus

Petr Šašek, Pavel Schmidt, Jiří Mann S 7 DLOUHODOBÝ MONITORING STAVEBNĚ REKULTIVAČNÍCH SMĚSÍ

Vzorová řešení čtvrté série úloh

Téma Přetvoření nosníků namáhaných ohybem

Matematické metody v kartografii


RYCHLÉ ELEKTROFORETICKÉ STANOVENÍ MOČOVÉ KYSELINY V ALANTOICKÉ TEKUTINĚ S DÁVKOVÁNÍM Z KRÁTKÉHO KONCE KAPILÁRY. PETR TŮMA a EVA SAMCOVÁ.

Posuďte oboustranně kloubově uložený sloup délky L = 5 m, který je centricky zatížen silou

Ohýbaný nosník - napětí

Psychologická metodologie. NMgr. obor Psychologie

Analytické metody využívané ke stanovení chemického složení kovů. Ing.Viktorie Weiss, Ph.D.

Obr. 1: Optická lavice s příslušenstvím při měření přímou metodou. 2. Určení ohniskové vzdálenosti spojky Besselovou metodou

Měření rozlišovací schopnosti optických soustav

Stanovení fluoru v geochemických referenčních materiálech a uhlí instrumentální fotonovou aktivační analýzou

Úlohy školní klauzurní části I. kola kategorie C

( ) Mechanická práce II. Předpoklady: 1501

LINEÁRNÍ DIFERENCIÁLNÍ ROVNICE 2.ŘÁDU

Chemie - cvičení 2 - příklady

Detekce nabitých částic Jak se ztrácí energie průchodem částice hmotou?

14/10/2015 Z Á K L A D N Í C E N Í K Z B O Ž Í Strana: 1

Redoxní rovnováhy. OX 1 + n 1 e RED 1 ox 2 + n 2 e red 2. aox + bb + ne cred + dd (účast i jiných látek) K = RED. redox. red

Řešený příklad: Požární odolnost uzavřeného svařovaného průřezu

Křivkový integrál prvního druhu verze 1.0

NEUTRONOVÁ AKTIVAČNÍ ANALÝZA S MĚŘENÍM ZPOŽDĚNÝCH NEUTRONŮ

VZDĚLÁVACÍ BROŽURA PRO LÉKÁRNÍKY. Důležité informace o minimalizaci rizik pro zdravotnické pracovníky odpovědné za přípravu a ředění infuzního roztoku

ZÁKLADY. y 1 + y 2 dx a. kde y je hledanou funkcí proměnné x.

FYZIKÁLNÍ VELIČINY A JEDNOTKY

Praktikum I Mechanika a molekulová fyzika

Fyzika (učitelství) Zkouška - teoretická fyzika. Čas k řešení je 120 minut (6 minut na úlohu): snažte se nejprve rychle vyřešit ty nejsnazší úlohy,

FYZIKÁLNÍ VELIČINY A JEDNOTKY

Aplikace jaderné fyziky (několik příkladů)

Posluchači provedou odpovídající selekci a syntézu informací a uceleně je uvedou do teoretického základu vlastního měření.

(Text s významem pro EHP)

5.2.4 Kolmost přímek a rovin II

Jak již bylo uvedeno v předcházející kapitole, můžeme při výpočtu určitých integrálů ze složitějších funkcí postupovat v zásadě dvěma způsoby:

Detekce a spektrometrie neutronů

25 Měrný náboj elektronu

CSF16 a CSF16T Celonerezové mikrofiltry pro sterilní vzduch

O JEDNOTCE INTEGRACE MINIATURIZACE

II. Faktory ovlivňující rozhodnutí o ukončení pracovní aktivity

Nuclear instrumentation - Measurement of gamma-ray emission rates of radionuclides - Calibration and use of germanium spectrometers

STANOVENÍ PROPUSTNOSTI OBALOVÝCH MATERIÁLŮ PRO VODNÍ PÁRU

Externí detektory k monitoru kontaminace CoMo 170

Pozitron teoretická předpověď

VZÁCNÉ PLYNY ACH 02. Katedra chemie FP TUL

2. Určete optimální pracovní bod a účinnost solárního článku při dané intenzitě osvětlení, stanovte R SH, R SO, FF, MPP

2.3. DETERMINANTY MATIC

NMAF061, ZS Písemná část zkoušky 25. leden 2018

Flexible solutions. osobní dozimetrie.

4. cvičení z Matematiky 2

Povrchové procesy. Přichycení na povrch.. adsorbce. monomolekulární, multimolekulární (namalovat) Přichycení do objemu, také plyn v kapalině.

Transkript:

Che. Listy 105, 261268 (2011) Lbortorní přístroje postupy VALIDACE METODY k 0 STANDARDIZACE V NEUTRONOVÉ AKTIVAČNÍ ANALÝZE PRORAMEM KAYZERO FOR WINDOWS MARIE KUBEŠOVÁ,b,c JAN KUČERA,b Ústv jderné fyziky AV ČR, v.v.i., 250 68 Řež u Prhy, b Centru výzkuu, s.r.o., 250 68 Řež u Prhy, c České vysoké učení technické v Prz Fkult jderná fyzikálně inženýrská, Prh kubesov@ujf.cs.cz Došlo 30.3.09, přijto 18.2.10. Klíčová slov: NAA, vlidc koprátorová etod stndrdizce Úvod Po delší době, která uplynul od prvního zvedení etody k 0 stndrdizce v lbortoři neutronové ktivční nlýzy (NAA) v Řeži 1,2, došlo k rozsáhlé inovci výpočetní techniky, dostupných výpočetních progrů v neposlední řdě i ke zdokonlení instruentce lbortoře. Proto bylo žádoucí tento způsob stndrdizce revlidovt. Teorie V NAA lze použít jednu ze tří etod stndrdizce bsolutní, reltivní nebo koprátorovou. Pro výpočet koncentrce prvku bsolutní etodou pltí vzth (1). (Význ sybolů je uveden v příloze). Tto etod stndrdizce se používá jen ojediněl protože vede k podsttně vyšší nejistotě výsledků NAA než použití dlších dvou etod. Důvode je dosud velká nejistot hodnot některých jderných konstnt s velkou nejistou je rovněž spojeno určení hustoty toku neutronů. Reltivní etod stndrdizce je zložen n součsné ozáření zkouného vzorku stndrdu se znáou hotností stnovovného prvku ěření indukovných ktivit vzorku stndrdu, obvykle ve stejné geoetrické uspořádání vzhlede k detektoru. Její nevýhod se projeví zején při stnovení velkého počtu prvků, kdy je potřeb pro kždý prvek součsně ozářit posléze zěřit stndrd. Pokud se v nlyzovné vzorku vyskytne prvek, jehož stndrd nebyl ozářen, nelze tkový prvek stnovit, což ůže předstvovt ztrátu důležité inforce. Avšk vzhlede k výpočetní jednoduchosti je tento způsob stndrdizce dosud hojně používán v noh lbortořích. Koncentrce dného prvku se vypočte poocí rovnice (2). Koprátorová etod k 0 stndrdizce používá tzv. k 0 -fktory, které jsou kobincí jderných dt experientálně stnovených pretrů. Hodnoty k 0 -fktorů jsou plně přenositelné nejsou tedy vázány n podínky ozřování ěření, v nichž byly stnoveny. Tyto k 0 -fktory jsou soustvně upřesňovány doplňovány 3-5. V součsné době jsou znáy k 0 -fktory s dosttečně nízkou nejistotou pro více než 130 izotopů 6,7. Koncentrce prvku se vyhodnotí podle vzthu (3). Metod k 0 stndrdizce je výhodná zején v přípdě nlýzy velkého nožství vzorků s přibližně stejný složení tric což zjednodušuje vyhodnocování výsledků nlýz, protože potřebné korekce n složení trice jsou stejné. Oproti reltivní stndrdizci odpdá nutnost součsného ozřování ěření stndrdů zvyšuje se tedy efektivit nlýz. Dále etod k 0 stndrdizce uožňuje tzv. pnortickou nlýzu, tj. stnovení jk prvků, které byly detegovány, tk stnovení ezí detekce c N p S D C wt w N A M th, th 0, 1 1 6 1 I th 0, 10 ( ) g kg (1) N p D C w t c N p D C w t s th, s th, f f s Q Q 0, s( ) s 6 1 0, 10 ( ) g kg (2) kde N p S D C wt c A k 0, ( ) M M sp, k 1 th, 0, 6 1 0, 0, 0, ( ) th, f f Q Q 0, ( ) 10 ( ) g kg (3) (4) 261

Che. Listy 105, 261268 (2011) Lbortorní přístroje postupy prvků, které detegovány nebyly. Celke se tk získá inforce o obszích více než 60 prvků, pro jejichž rdionuklidy existují k 0 -fktory. V neposlední řdě je výhodou, že pro etodu NAA s k 0 stndrdizcí jsou dnes dostupné výkonné počítčové progry pro vyhodnocení výsledků nlýz. Ve srovnání s reltivní etodou stndrdizce je zpotřebí nohe pečlivěji sledovt pretry neutronového toku v ístě ozřování (terální, epiterální rychlé složky hustoty toku neutronů jejich grdientů, teplotu neutronů distribuční pretr hustoty toku epiterálních neutronů), pokud nejsou dosttečně stálé. Tto podínk je obvykle splněn jen u jderných rektorů speciálně nvržených pro etodu NAA. Stejně pečlivě je třeb provést účinnostní klibrci používných detektorů záření g správně vyhodnotit koincidenční efekty 8. Experientální část Pro vlidci etody k 0 stndrdizce byly vybrány dv typy referenčních teriálů (RM): IRMM-SMELS 9-11 triční stndrdní referenční teriály erického U. S. Ntionl Institute of Stndrds nd Technology (NIST). Vzorky RM o hotnosti 50-150 g byly bez dlších úprv nváženy pro ozřování do diskových polyethylenových pouzder (PE) o průěru 25 vytvořených svření PE fólií o tloušťce 0,2. Pro onitorování neutronového toku byl zvolen etod bre triple-onitor 8 s využití nuklidů 197 Au- 94 Zr- 96 Zr. Byly použity fólie ze slitiny 0,1 % Au-Al (IRMM-530, IRMM Belgi) 99,8 % Zr (ZR 000260, oodfellow Metls, UK) o průěru 4 tloušťce 0,1, které byly připrveny k ozřování stejný způsobe jko zkouné vzorky. Ozřování neutrony bylo provedeno v jderné rektoru LVR-15 Ústvu jderného výzkuu Řež,.s. Krátkodobé ozřování (1 in) bylo relizováno v knálu H1 trnsportní potrubní poštou. Dlouhodobé ozřování (2 h) proběhlo v knále H8. Indukovná ktivit vzorků onitorů byl ěřen g-spektroetricky koxiální HPe detektore (reltivní účinnost 21 %, rozlišení FWHM 1,75 kev pro fotony 60 Co o energii 1332,5 kev) ve vzdálenosti (geoetrii), pro niž byl stnoven účinnost detekce v závislosti n energii fotonů. Vyírcí dob, geoetrie ěření ěřicí dob byly voleny vzhlede k ktivitá vzorků poločsů přítoných rdionuklidů tk, by bylo ožné stnovit většinu prvků s co nejenší nejistotou. Měření onitorů toku probíhlo v klibrovné geoetrii (10 15 c) po 2-4 dnech od ozáření. Monitor Zr byl znovu přeěřen po 2-5 dnech po první ěření v klibrovné geoetrii blíže k detektoru. Vyhodnocení výsledků bylo provedeno progre Kyzero for Windows 8. Výsledky diskuse Shod stnovených hodnot obshů prvků v RM, x lb, s údji v certifikátech, x cert, byl testován poocí u-skór které je definováno jko u xlb xcert 2 2 ulb ucert Hodnot u lb byl vyhodnocen jko rozšířená nejistot (fktor rozšíření k = 1), hodnoty u cert byly u certifikovných hodnot převzty z certifikátů. Pro necertifikovné hodnoty, které nejsou nejistotou vybveny, byly hodnoty rozšířené nejistoty (k = 1) pro účely této práce nstveny jko 10 % z hodnot koncentrcí udných v certifikátech (rozšířené nejistoty certifikovných hodnot (k = 1) se pohybují od 1 do 7 %). K porovnání stnovených hodnot s hodnoti v certifikátech bylo přijto kritériu u < 1,96, které znená, že stnovená hodnot se neliší od hodnoty certifikátu n hldině prvděpodobnosti P = 95 %. Tbulk I Výsledky nlýzy vzorků SMELS 1 Prvek Tbulk II Výsledky nlýzy vzorků SMELS 2 Prvek x lb ± u lb [g kg 1 ] x lb ± u lb [g kg 1 ] Přiřzená hodnot [g kg 1 ] Přiřzená hodnot [g kg 1 ] (5) Au 85 ± 6 82,7 ± 1,7 0,19 Cl 4400 ± 300 4330 ± 170 0,11 Cs 930 ± 70 897 ± 37 0,23 Cu 3800 ± 300 3930 ± 120 0,21 I 167 ± 12 152 ± 5 0,61 L 253 ± 19 265 ± 10 0,31 Mn 110 ± 8 113,9 ± 3,3 0,24 V 37 ± 3 39 ± 1,6 0,32 Počet vzorků n = 3 As 95 ± 7 92, 3 ± 3,6 0,19 Au 4,1 ± 0,3 3,93 ± 0,07 0,28 Br 164 ± 12 157 ± 5 0,29 Ce 15500 ± 1100 15600 ± 800 0,04 Mo 5300 ± 400 5170 ± 250 0,16 Pr 1210 ± 90 1193 ± 37 0,09 Sb 171 ± 12 172 ± 8 0,04 Th 3800 ± 300 3670 ± 180 0,21 Yb 199 ± 14 187 ± 10 0,40 Zn 6600 ± 500 6570 ± 200 0,03 Počet vzorků n = 3 262

Che. Listy 105, 261268 (2011) Lbortorní přístroje postupy Tbulk III Výsledky nlýzy vzorků SMELS 3 Prvek Počet vzorků n = 3 x lb ± u lb [g kg 1 ] Přiřzená hodnot [g kg 1 ] Co 23,4 ± 1,9 24,3 ± 0,33 0,24 Cr 85 ± 7 86,7 ± 2,6 0,12 Cs 19,8 ± 1,5 20,8 ± 0,34 0,33 Fe 8100 ± 600 8200 ± 190 0,08 In 460 ± 40 462 ± 19 0,02 Sb 49 ± 4 51,2 ± 1,3 0,27 Sc 1,12 ± 0,09 1,140 ± 0,031 0,11 Se 133 ± 10 131 ± 6 0,10 Sr 7800 ± 600 8150 ± 200 0,29 Th 26 ± 2 26,2 ± 0,9 0,05 T 21,9 ± 1,6 23,3 ± 0,7 0,43 Yb 18,7 ± 1,5 20,7 ± 0,5 0,66 Zn 600 ± 50 618 ± 11 0,18 Zr 4600 ± 400 4580 ± 100 0,02 Referenční teriály SMELS byly priárně vyvinuty pro vlidci ipleentce k 0 stndrdizc tj. pro kontrolu správnosti stnovení účinnosti detekce použitých detektorů pretrů neutronového toku. Jejich výhodou j že obshují prvky tvořící nuklidy s blízkýi poločsy rozpdu. Zároveň bylo jejich složení zvoleno tk, by při gspektroetrické ěření nedocházelo k spektrální interferencí linek záření g vzniklých rdionuklidů o blízkých energiích. Výsledky nlýz vzorků SMELS 1-3 uvedené v tbulkách I ž III ukzují, že ipleentce k 0 stndrdizce byl úspěšná. Pro ověření správnosti výsledků pro reálné vzorky byly nlyzovány triční stndrdní referenční teriály (SRM) NIST SRM-1571 Orchrd leves 12, NIST SRM- 1633b Constituent Eleents in Col Fly Ash 13 NIST SRM-2704 Bufflo River Sedient 14. Z tbulky IV je vidět, že výsledky nlýzy NIST SRM-1633b se v nprosté většině přípdů shodují s hodnoti uvednýi v certifikátu. Výjikou jsou nše význně nižší hodnoty pro Sb T, než jsou necertifikovné hodnoty NIST. Pro odchylku u Sb nebyl příčin zjištěn. Pro stnovení T tké Ho by bylo vhodnější použít k ěření ktivity vzniklých rdionuklidů plnární HPe detektor, protože ob rdionuklidy 166 Ho 170 T eitují záření g o nízkých energiích (postupně Tbulk IV Výsledky nlýzy NIST SRM-1633b Constituent Eleents in Col Fly Ash Prvek Počet vzorků x lb ± u lb Mez detekce Hodnot NIST [g kg 1 ] [g kg 1 ] [g kg 1 ] Ag 3 3 Al 1 148 000 ± 15 000 300 150500 ± 2700 0,16 As 3 132 ± 10 0,9 136,2 ± 2,6 0,21 B 3 710 ± 70 90 709 ± 27 0,01 Br 3 2,8 ± 0,4 1,5 (2,9) 0,12 C 3 20000 15100 ± 600 Cd 3 15 0,784 ± 0,006 Ce 3 185 ± 13 2 (190) 0,16 Cl 1 150 Co 3 49 ± 4 0,2 (50) 0,11 Cr 3 203 ± 16 5 198,2 ± 4,7 0,15 Cs 3 10,5 ± 0,8 0,6 (11) 0,26 Dy 1 14,8 ± 1,6 0,7 (17) 0,94 Eu 3 3,4 ± 0,2 0,05 (4,1) 1,22 Fe 3 77 000 ± 4000 200 77800 ± 2300 0,07 3 15 d 3 20 13 Hf 3 6,9 ± 0,5 0,3 (6,8) 0,08 Hg 3 2 0,1431 ± 0,0018 Ho 3 4,6 ± 0,4 0,7 (3,5) 1,26 I 1 6 K 3 19400 ± 1400 1000 19500 ± 300 0,04 L 3 87 ± 6 3 (94) 0,46 263

Che. Listy 105, 261268 (2011) Lbortorní přístroje postupy Tbulk IV Pokrčování Prvek Počet vzorků x lb ± u lb [g kg 1 ] Mez detekce [g kg 1 ] Hodnot NIST [g kg 1 ] Lu 1 15 (1,2) Mg 1 6100 ± 1800 600 4820 ± 80 0,71 Mn 1 122 ± 13 1 131,8 ± 1,7 0,75 Mo 3 20,0 ± 1,8 1,5 N 3 2070 ± 150 6 2010 ± 30 0,20 Nd 3 82 ± 7 6 (85) 0,18 Ni 1 9000 120,6 ± 1,8 Rb 3 148 ± 12 20 (140) 0,29 Sb 3 3,6 ± 0,3 0,3 (6) 2,83 Sc 3 41 ± 3 0,009 (41) 0,00 Se 3 10,9 ± 0,9 3 10,26 ± 0,17 0,35 S 3 17,0 ± 1,2 0,05 (20) 0,96 Sn 3 300 Sr 3 890 ± 80 300 1041 ± 14 0,94 T 3 1,80 ± 0,14 0,15 (1,8) 0,00 Tb 3 2,5 ± 0,3 0,2 (2,6) 0,19 Te 3 8 Th 3 25,6 ± 1,8 0,4 25,7 ± 1,3 0,11 Ti 1 7100 ± 800 500 7910 ± 140 0,23 T 3 0,50 ± 0,10 0,5 2,1 2,83 U 3 8,6 ± 0,6 0,6 8,79 ± 0,36 0,21 V 1 280 ± 40 3 295,7 ± 3,6 0,61 W 3 5,0 ± 0,5 2 (5,6) 0,31 Yb 3 7,3 ± 0,6 0,4 (7,6) 0,24 Zn 3 213 ± 15 5 (210) 0,32 Zr 3 340 ± 110 9 80,6 kev 84,3 kev). Poněkud vyšší, i když stále vyhovující, hodnot pro Ho ohl být způsoben prvděpodobně tí, že nebyl proveden korekce n dvojitý neutronový záchyt n stbilní 164 Dy, který vede rekcei 164 Dy(n,γ) 165 Dy 165 Dy(n,γ) 166 Dy 166 Ho ke tvorbě stejného rdionuklidu, jký vzniká nlytickou rekcí 165 Ho(n,γ) 166 Ho. Velká nejistot výsledku stnovení Mg je důsledke korekce n interferenční rekci rychlých neutronů 27 Al(n,p) 27 Mg, která vede ke vzniku stejného rdionuklidu jko nlytická rekce 26 Mg(n,γ) 27 Mg. Tbulk V ukzuj že všechny stnovené koncentrce prvků v NIST SRM 1571 jsou v dobré shodě s hodnoti NIST, pouze nše hodnot pro Co je poněkud nižší než necertifikovná hodnot NIST. Náš výsledek je bližší hodnotě 160 ± 37 μg kg -1, která byl vyhodnocen z výsledků 49 ěření různýi nlytickýi etodi 15. Koncentrce prvků stnovených v NIST 2704 Bufflo River Sedient (tb. VI) jsou v ráci nejistot shodné s hodnoti NIST. Poněkud nižší hodnot stnovená pro Ti souvisí s tí, že z technických důvodů byl dob vyírání (t d = 16,5 in) podsttně delší než by bylo pro ěření nlytického rdionuklidu 51 Ti s poločse přeěny T 1/2 = 5,76 in optiální. N rozdíl od NIST SRM-1633b byly v NIST SRM- 1571 NIST SRM-2704 stnoveny koncentrce Sb shodné s hodnoti NIST, což svědčí o to, že nlezená odchylk u NIST SRM-1633b není systetického chrkteru. Závěry Shod nšich výsledků s certifikovnýi nebo necertifikovnýi obshy prvků v referenčních teriálech s různýi typy trice prokzuj že etod k 0 stndrdizce s využití progru Kyzero for Windows byl úspěšně ipleentován vlidován. Proti původní ipleentci 1,2 byl odstrněn ž 10% systetický posun výsledků stnovení několik prvků proti hodnotá uváděný v certifikátech nlyzovných referenčních teriálů. V této práci jsou diskutovány dv hlvní pretry vlidce přesnost správnost výsledků. Použití tričních referenčních teriálů uožnilo vyhodnotit i dlší 264

Che. Listy 105, 261268 (2011) Lbortorní přístroje postupy Tbulk V Výsledky nlýzy NIST SRM-1571 Orchrd Leves Prvek Počet vzorků x lb ± u lb Mez detekce Hodnot NIST [g kg 1 ] [g kg 1 ] [g kg 1 ] Ag 3 0,2 Al 1 400 ± 20 30 As 3 10,8 ± 0,8 0,08 10 ± 2 0,31 B 3 43 ± 3 15 (44) 0,13 Br 3 8,9 ± 0,6 0,15 (10) 0,70 C 3 19000 ± 1300 600 20900 ± 300 0,73 Cd 3 2 0,11 ± 0,01 Ce 3 1,04 ± 0,09 0,4 Cl 1 790 ± 80 9 (690) 0,95 Co 3 0,140 ± 0,010 0,03 (0,2) 2,12 Cr 3 2,6 ± 0,3 0,5 2,6 ± 0,3 0,00 Cs 3 0,04 (0,04) Dy 1 0,06 Eu 3 0,020 ± 0,002 0,008 Fe 3 280 ± 20 30 300 ± 20 0,45 3 0,3 (0,08) d 3 1 Hf 3 0,04 Hg 3 0,15 Ho 3 0,05 I 1 0,8 (0,17) K 3 13800 ± 1000 20 14700 ± 300 0,45 L 3 1,12 ± 0,09 0,03 Lu 1 1 Mg 1 5500 ± 600 70 6200 ± 200 1,11 Mn 1 79 ± 8 0,15 91 ± 4 1,34 Mo 3 1,5 0,3 ± 0,1 N 3 88 ± 9 0,2 82 ± 6 0,32 Nd 3 1 Ni 1 800 1,3 ± 0,2 Rb 3 11,1 ± 1,3 1,5 12 ± 1 0,32 Sb 3 2,8 ± 0,2 0,03 2,9 ± 0,3 0,20 Sc 3 0,062 ± 0,004 0,002 Se 3 0,4 0,08 ± 0,01 S 3 0,099 ± 0,008 0,006 Sn 3 40 Sr 1 36 ± 16 30 37 ± 1 0,16 T 3 0,04 Tb 3 0,03 Te 3 1 (0,01) Th 3 0,05 0,064 ± 0,006 Ti 1 50 T 3 0,09 U 3 0,08 0,029 ± 0,005 V 1 0,6 W 3 0,15 Yb 3 0,04 Zn 3 22 ± 2 5 25 ± 3 0,60 Zr 3 150 265

Che. Listy 105, 261268 (2011) Lbortorní přístroje postupy Tbulk VI Výsledky nlýzy NIST SRM-2704 Bufflo River Sedient Prvek Počet vzorků x lb ± u lb Mez detekce Hodnot NIST [g kg 1 ] [g kg 1 ] [g kg 1 ] Ag 3 1,5 Al 1 63000 ± 4000 300 61100 ± 1600 0,44 As 3 21,4 ± 1,5 0,8 23,40 ± 0,25 0,66 B 3 410 ± 40 50 414 ± 12 0,05 Br 3 6,3 ± 1,2 0,9 (7) 0,28 C 3 40000 26000 ± 300 Cd 3 15 3,45 ± 0,22 Ce 3 62 ± 5 1,5 (72) 0,81 Cl 1 170 ± 40 80 Co 3 13,2 ± 1,0 0,2 14,0 ± 0,6 0,38 Cr 3 137 ± 10 3 135 ± 5 0,10 Cs 3 5,7 ± 0,4 0,3 (6) 0,0 Dy 1 5,6 ± 0,9 0,6 (6) 0,37 Eu 3 1,08 ± 0,18 0,03 (1,3) 0,57 Fe 3 40000 ± 3000 200 41100 ± 1000 0,18 3 15 (15) d 3 10 Hf 3 8,0 ± 0,8 0,2 (8) Hg 3 1,5 1,44 ± 0,07 Ho 3 1,17 ± 0,16 0,5 I 1 7 (2) K 3 19900 ± 1400 800 20000 ± 400 0,04 L 3 29 ± 2 0,2 (29) 0,00 Lu 1 15 (0,6) Mg 1 13000 ± 2000 600 12000 ± 200 0,50 Mn 1 550 ± 60 1 555 ± 19 0,08 Mo 3 4,5 ± 0,5 0,9 N 3 5900 ± 400 5 5470 ± 140 0,53 Nd 3 27,0 ± 1,9 3 Ni 1 7000 44.1 ± 3,0 Rb 3 106 ± 9 8 (100) 0,29 Sb 3 3,6 ± 0,3 0,2 3,79 ± 0,15 0,31 Sc 3 11,5 ± 0,8 0,006 (12) 0,25 Se 3 1,5 (1,1) S 3 5,6 ± 0,4 0,05 (6,7) 1,05 Sn 3 200 Sr 3 150 T 3 0,93 ± 0,07 0,07 Tb 3 0,82 ± 0,06 0,10 Te 3 4 Th 3 8,9 ± 0,6 0,2 (9,2) 0,20 Ti 1 3900 ± 500 500 4570 ± 180 1,26 T 3 0,5 ± 0,1 0,3 U 3 3,1 ± 0,2 0,4 3,13 ± 0,13 0,07 V 1 91 ± 4 3 95 ± 4 0,37 W 3 1,9 ± 0,3 1,5 Yb 3 3,0 ± 0,2 0,15 (2,8) 0,41 Zn 3 420 ± 30 3 438 ± 12 0,29 Zr 3 300 ± 20 5 (300) 0,00 266

Che. Listy 105, 261268 (2011) Lbortorní přístroje postupy vlidční pretr ez detekce prvků pro různé trice (viz tb. IV ž VI). Nproti tou syntetické referenční teriály SMELS byly výhodné pro studiu jiného vlidčního pretru robustnosti k 0 stndrdizce. Provedení testů robustnosti 16 ukázlo i potřebu dlšího zdokonlení vyhodnocování onitorování některých pretrů důležitých v k 0 stndrdizci, zején onitorování pretrů neutronového toku. Tto probletik (volb lterntivních onitorů neutronového toku, jiného výpočetního progru pro vyhodnocování výsledků nlýz, j.) bude předěte nší dlší prác stejně jko klibrce účinnosti dlších typů polovodičových HPe detektorů (plnární, studnový) deonstrce použitelnosti k 0 stndrdizce v rdiocheické neutronové ktivční nlýze. Práce byl proveden v ráci projektů AČR 202/09/0363, MŠMT 2672244501 AČR 202/09/H086. Sezn sybolů (index) C c D nlyt oprv n vyírání běhe ěření 1 e C t t koncentrc g kg 1 oprv n dobu vyírání, D e t d T 1/2 t d t ir t u u lb w x lb α γ ε λ σ θ ф e ф th poločs přeěny, s dob vyírání, s dob ozřování, s dob ěření, s rozšířená nejistot stnovení hodnoty koncentrce prvku (k = 2) hotnost, g stnovená hodnot koncentrce distribuční pretr hustoty toku epiterální neutronů prvděpodobnost eise záření g účinnost detekce přeěnová konstnt, s 1 ln 2 T1 2 ktivční účinný průřez pro tepelné neutrony o energii 0,025 ev, 2 izotopové zstoupení hustot toku epiterálních neutronů, 2 s 1 hustot toku tepelných neutronů, 2 s 1 f e th poěr hustoty toku tepelných epiterálních neutronů th f e oprvný fktor n sostínění epiterálních neutronů oprvný fktor n sostínění tepelných neutronů I 0 (α) resonnční integrál pro ktivci epiterálníi neutrony, 2 k 0,x (y) k 0 fktor prvku y vzhlede k prvku x M olární hotnost, g ol 1 (index) onitor (ne v t, kde znčí ěření ) N A N p Q 0 (α) S Avogdrovo číslo, ol 1 počet pulzů v píku oprvený n ztráty Poěr rezonnčního integrálu účinného ktivčního průřezu pro neutrony s rychlostí 2200 s 1 I 0 ( ) Q0 0 sturční fktor s (index) stndrd s sěrodtná odchylk S 1 e t ir LITERATURA 1. De Corte F., vn Sluijs R., Sionits A., Kučer J., Sodiš B., Byrne A. R., De Wispeler Bossus D., Frán J., Horák. Z., Jciovic R.: Appl. Rd. Isotop. 55, 347 (2001). 2. De Corte F., vn Sluijs R., Sionits A., Kučer J., Sodiš B., Byrne A. R., De Wispeler Bossus D., Frán J., Horák. Z., Jciovic R.: Fresenius J. Anl. Che. 370, 38 (2001). 3. Vn Lierde S., De Corte F., Bossus D., vn Sluijs R., Poe S.: Nucl. Instru. Methods A 422, 874 (1999). 4. Vn Lierde S., De Corte F., vn Sluijs R., Bossus D.: J. Rdionl. Nucl. Che. 245, 179 (2000). 5. St-Pierre J., Kennedy.: Nucl. Instru. Methods A 564, 669 (2006). 6. Kolotov V. P., De Corte F.: J. Rdionl. Nucl. Che. 257, 501 (2003). 7. Kolotov V. P., De Corte F.: Pure Appl. Che. 76, 1921 (2004). 8. KAYZERO/SOLCOI for rector neutron ctivtion nlysis using k 0 stndrdiztion Metod. User s Mnul, DSM Reserch R94-11492. eleen, 2005. 9. Verercke P., Robouch P., Eguskiz M., De Corte F., Kennedy., Sodiš B., Jčiovič R., Yonezw C., 267

Che. Listy 105, 261268 (2011) Lbortorní přístroje postupy Mtsue H., Lin X., Bluw M., Kučer J.: Nucl. Instru. Methods A 564, 675 (2006). 10. Eguskiz M., Robouch P., Wtjen U., De Corte F.: J. Rdionl. Nucl. Che. 257, 669 (2003). 11. Kučer J., Eguskiz M., De Corte F., Robouch P. : J. Rdionl. Nucl. Che. 257, 677 (2003). 12. Ntionl Institute of Stndrds nd Technology Certificte of Anlysis Stndrd Reference teril 1571 Orchrd leves, Wshington D.C. August 31, 1977. 13. Ntionl Institute of Stndrds nd Technology Certificte of Anlysis Stndrd Reference teril 1633b Constituent Eleent in Col Fly Ash, ithersburg, Deceber 10, 2004. 14. Ntionl Institute of Stndrds nd Technology Certificte of Anlysis Stndrd Reference teril 2704 Bufflo River Sedient, ithersburg, June 1, 1988. 15. ldney E. S., O Mlley B. T., Roelndts I., ills T. E., Stndrd Reference Mterils: Copiltion of Eleentl Concentrtion Dt for NBS Clinicl, Biologicl, eologicl, nd Environentl Stndrd Reference Mterils. NBS Spec. Publ. 260-111, U.S. Deprtent of Coerce/Ntionl Bureu of Stndrds, Wshington D.C., Noveber 1987. 16. Kubešová M.: Diploová práce. České vysoké učení technické, Prh 2008. M. Kubešová,b,c nd J. Kučer,b ( Institute of Nucler Physics, Acdey of Sciences of the Czech Republic, Řež, b Reserch Centre Řež, Řež, Czech Republic, c Fculty of Nucler Sciences nd Physicl Engineering, Czech Technicl University, Prgue): Vlidtion of k 0 Stndrdiztion Method in Neutron Activtion Anlysis Using Kyzero Progr for Windows The i of this work ws to vlidte the title ethod. For verifiction of precision nd ccurcy of the ethod two types of reference terils were used: set of synthetic terils ied t checking the ipleenttion of k 0 stndrdiztion nd NIST stndrds. In generl, good greeent ws obtined of our results nd certificte vlues, thus proving the ccurcy of our results nd successful ipleenttion of the ethod for nlysis of rel sples. In ddition, detection liits of ore thn 50 eleents were evluted. 268