GRAVIMETRIE. prof Viktor Kanický, Analytická chemie I 1

Transkript

1 GRAVIMETRIE prof Viktor anický, Analytická chemie I

2 Gravimetrie základní metoda, klaická určovaná ložka e převádí z daného množtví vzorku v definované chemické individuum, jehož navážka je mírou obahu ložky analytické váhy (rovnoram.dvoj. páka + kyvadlo) citlivot právnot prof Viktor anický, Analytická chemie I

3 prof Viktor anický, Analytická chemie I Gravimetrie ) právnot tejná délka vahadel (Gauova metoda dvojího vážení) vztlaková íla (redukce vážení na vzduchoprázdno) m x kutečná hmotnot z hmotnot závaží x, z hutoty m x a z σ hutota vzduchu σ = 0,00 g.cm -, z = 8,4 g.cm - (moaz) pro z = 0,5 g látky vztlak 0,08 mg z z z z m x z x x σ z m mg k x 8,

4 Gravimetrie další vlivy: vzdušná vlhkot: adorpce H O, čaový faktor otik prtů: pinzeta, kleště hygrokopické látky: zabroušené váženky elektrický náboj: práškovité nevodivé látky uché klo závaží (relativní kalibrace tandardy) potup při vážení: aretace, otevírání vah nepřetížit!!! prof Viktor anický, Analytická chemie I 4

5 Gravimetrie ) citlivot l - délka vahadla Δn c Δ z c l G tíha vahadla G d d - vzdálenot Analytické váhy: netlumené tlumené poloautomatické automatické Výrobci: SARTORIUS, METTLER, PRECISA elektronické váhy digitální prof Viktor anický, Analytická chemie I 5

6 prof Viktor anický, Analytická chemie I 6 Srážení klaická eparační gravimetrická metoda preparace čitých loučenin nerozputnot raženiny x ztráta (< 0, mg) rozputnot raženiny koncentrace nayc. roztok nad raženinou málo rozput. oli ilné elektrolyty dokonalá diociace jednoytná aktivita tuhé fáze zahrnuta do kontanty = oučin rozputnoti (termodynamická hodnota) n m m n n m T B B M M n B m M T B M n B m M m n n m B M γ γ B a γ M a a a a a a nb mm B M n m,

7 prof Viktor anický, Analytická chemie I 7 Výpočet rozputnoti čitých látek uni-univalentní elektrolyt platí v det. vodě za nepřítomnoti dalších iontů obecně c a γ l mol c n m M 0 MB c c B M c B M c n m n m n m n m m n n m n m c c n c m B M B M

8 Výpočet rozputnoti čitých látek příklad: olik gramů AgCl obahuje l nayc. roztoku AgCl, M (AgCl) = 4, g.mol - AgCl Ag Ag Cl hmotnotní Cl,780 0 konc.,0 c příklad: Jaká je rozputnot Ag CrO 4 v H O? 5 CrO4 Ag CrO4,780 4,,90 0,0 AgCl g l 5 mol l Ag c Ag CrO 4,0 5 Ag CrO,0 / 4 6,6 mol l / 4 c 0 4 Ag c Ag CrO, moll prof Viktor anický, Analytická chemie I 8

9 Výpočet rozputnoti čitých látek faktory ovlivňující rozputnot vliv vlatních iontů vliv ph vliv tvorby komplexů vliv teploty vliv rozpouštědla vliv velikoti čátic vliv iontové íly } tzv. vedlejší reakce prof Viktor anický, Analytická chemie I 9

10 Faktory ovlivňující rozputnot ) vliv vlatních iontů přebytek rážedla M + B - a) nadbytek rážedla: M obecně příklad: b) nadbytek rážedla: M m B c při rážení Ag + nadbytkem NaCl : n : B / M cmb B B : M / B cmb M M B B/ n, cm B M / m i promývání raženin ne vodou, ale zřeď. roztokem rážedla x velký nadbytek tvorba komplexů rozpouštění Cl 0 moll AgCl Cl AgCl m 0 AgCl Ag Cl Cl 0 moll Ag 0 moll n m n prof Viktor anický, Analytická chemie I 0

11 Faktory ovlivňující rozputnot příklad: Vypočtěte koncentraci SO 4 - nutnou k dokonalému vyrážení BaSO 4 (M (BaSO 4 ) =,4g.mol - ; =, ) Podmínka: m (BaSO 4 ) v roztoku < 0-4 g; V = 00 cm c BaSO Ba SO / Ba M roztokuso 4 0,4, ,40 /, M 7, prof Viktor anický, Analytická chemie I

12 Faktory ovlivňující rozputnot ) vliv ph a tvorby komplexů vedlejší rovnováhy rozputné komplexy (hydroxokomplexy kationů, protonizace aniontů) H HB rozpouštění tuhé fáze M MB OH MOH kyeliny a záady zvyšují rozputnot raženiny CO, PO4, AO4, CrO4, F, S, CaC O BaSO 4 4 Ca Ba C O SO 4 4 B C O SO 4 4 C O H H 4 HC O HSO 4 4 prof Viktor anický, Analytická chemie I

13 Faktory ovlivňující rozputnot podmíněný oučin rozputnoti c (M) c (B) m n m n n m n αbh αml αbh m M B M αm L B α koeficient vedlejších reakcí α M L α β ML M M ML ML... β L β L... ML ML M M L ML M β ML M L ML celkovékontan ty tability prof Viktor anický, Analytická chemie I

14 prof Viktor anický, Analytická chemie I 4 Faktory ovlivňující rozputnot příklad: dvojytná kyelina: HB B H H B HB B H HB H H HB B H H H H B H B B B H HB H B B B B H HB B B α H B

15 Faktory ovlivňující rozputnot příklad: Jaká je rozputnot CaF v 0,0 M HCl? F HF 6 0 H 8, c CaF,50 4 4, HF CaF α F / H α, α HF F,50 4, / 4 6,78 F / 4 α F 0,005 M prof Viktor anický, Analytická chemie I 5

16 Faktory ovlivňující rozputnot příklad: Vypočtěte rozputnot AgI v 0,0 M NH 6 Ag NH,4 AgI,000 0 log,4 c c AgI Ag I AgI AgI Ag NH AgNH Ag NH AgI NH NH 0 6 Ag Ag,4 7, ,00 M 6 8 AgI 0 0 M 0 7, Rozputnot e zvýší 40x. log 7, prof Viktor anický, Analytická chemie I 6

17 Faktory ovlivňující rozputnot příklad: Vypočítejte molární rozputnot BaCO při ph = 6 a I = 0, (p = 8,09; p = 6,5; p = 9,99) H HCO Ba CO ; CO H H 0 c 6 0 9,99 CO 0 H 0 CO 6,5 0 BaCO,80 M 0 8,09 0 ; 9,99 4,7 0 0 H CO HCO,7,99 0 4,4 0 4,7 prof Viktor anický, Analytická chemie I 7

18 Faktory ovlivňující rozputnot rozpouštění BaCO v H O, ph e ovlivní, potup iterační ) zanedbání hydrolýzy 5 M 8,09 c BaCO c CO 0 9,00 ) zjitíme hodnotu ph při hydrolýze CO - a) CO CO CO HCO H H H 0 O O 4 / O CO /0 HCO 9,99 hydrolytická kontanta OH H 0 O 4,0 CO H HCO b) HCO HO HCO OH zanedbáme pro výpočet ph, protože HCO CO 7, ,0 prof Viktor anický, Analytická chemie I 8

19 Faktory ovlivňující rozputnot H H chco 0 OH OH cco 0 CO CO 5 OH 5,80 M ph 9, 76 c) ph labé kyeliny: upravíme ) zjitíme hodnotu podm. ouč. rozp. a c (BaCO ) 0 c CO 0,4 H H CO 0 8, ,4 0, 0 0 7,66,8 4 5 BaCO,480 M x 9,0 M 0,70 4) opakujeme výpočet ph podle c) c (CO - ) =, dotaneme ph = 9,90, = 0-7,74, c (BaCO ) =,5.0-4 M další aproximace dává c (BaCO ) =,.0-4 M prof Viktor anický, Analytická chemie I 9

20 Faktory ovlivňující rozputnot závilot rozputnoti ulfidů na ph podtata klaického irovodíkového dělení kationtů ulfid MS: cm cms S podmínka okrajová: ph 6 zjednodušení x (S) zahrnuje jen člen: H, dioc.kont. H S a HS -, hydrolýza M e zanedbává c M H log cm pm p p p ph log ph prof Viktor anický, Analytická chemie I 0

21 Faktory ovlivňující rozputnot M prof Viktor anický, Analytická chemie I

22 Faktory ovlivňující rozputnot vliv tvorby komplexů vlatními ionty na rozputnot M kation; B anion, ligand; MB málo rozputná louč. c M c MB M MB MB... r MB n rozputné komplexy (MB) r rozputný, nediociovaný podíl louč. MB MB r MB r β MB kontanta tability M B c M B B B... c B M c MB B B... B M n vztah pro výpočet rozputnoti MB za přítomnoti nadbytku rážedla n n n prof Viktor anický, Analytická chemie I

23 Faktory ovlivňující rozputnot příklad: AgCl, rozp. komplexy [AgCl ] -, [AgCl ] -, [AgCl 4 ] -, β β β β 4 AgCl c Ag Cl Cl Cl Cl c 4 prof Viktor anický, Analytická chemie I

24 Faktory ovlivňující rozputnot závilot rozputnoti hydroxidů na ph c n OH n OH Nn M OH c M OH OH... OH OH např. c... n OH N lzedoadit kontan ty M OH M OH OH / H OH n n M OH cm H H H n V tab ility hydroxokomplexů n V n V N n n OH V... prof Viktor anický, Analytická chemie I 4

25 Faktory ovlivňující rozputnot Hydroxidy trojmocných kovů jou méně rozputné než hydroxidy dvojmocných. Při ph 4,5 až 6: Fe(OH), Al(OH) kvantitativně oddělí e od Zn +, Mn +, Co +, Ni +,Ca + a Mg + prof Viktor anický, Analytická chemie I 5

26 Faktory ovlivňující rozputnot ) vliv iontové íly (vliv cizích iontů) indiferentní elektrolyt ) logy 0,5 zn zb I / I n m m n m n mn M B y y y ) T ) m n c m n m n M B ) ) ) logc logc0 0,5 z z I c pro I N B rozputnot látek e zvětšuje e toupající koncentrací cizích iontů v roztoku prof Viktor anický, Analytická chemie I 6

27 Faktory ovlivňující rozputnot 4) vliv velikoti čátic raženiny vliv povrchu krytalů pro r > 0 - mm platí m n M B rozputnot rote hrany krytalů menší přitažlivé íly malé krytaly e rozpouštějí větší rotou zrání raženiny koloidní diperze náboj adorbovaných iontů nižuje rozputnot c ln r c a r r b 4 c ln c M RT r OSTWALD - FREUNDLICH r prof Viktor anický, Analytická chemie I 7

28 Faktory ovlivňující rozputnot 5) vliv rozpouštědla organická rozpouštědla nižují rozputnot anorganických látek příklad: CaSO 4 v 50% EtOH kvantitativně LiCl rozputný v amylalkoholu, Cl a NaCl nikoliv vliv rote nábojem iontů prof Viktor anický, Analytická chemie I 8

29 Vlatnoti raženin záviejí na: - chemickém ložení - protředí - způobu rážení druhy raženin: - koloidní (íra) - želatinová (Fe(OH) ) - hrudkovitá (AgCl) - krytalická: jemně (BaSO 4 ) hrubě (PbCl ) krytalická. vhodnější: lépe e filtruje, čitší než amorfní požadavky na raženinu: filtrovatelnot, nadné ušení a žíhání na definovaný tav prof Viktor anický, Analytická chemie I 9

30 Vlatnoti raženin mechanimu: ) vznik přeyceného roztoku (metatabilní tav) ) tvorba krytalizačních center (jádra,prim.čát.) ) narůtání čátic (tárnutí) velké čátice rotou na úkor malých a) rychlot vylučování raženiny (Weimarn) v k c c c c - okamžitá koncentrace přeyceného roztoku c - rozputnot prof Viktor anický, Analytická chemie I 0

31 Vlatnoti raženin b) třední velikot čátic závií na původní koncentraci roztoku (Weimarn) rozputnější látky větší čátice t ča doba zrání c) třední velikot čátic rote dobou, po kterou byla ponechána raženina v matečném roztoku prof Viktor anický, Analytická chemie I

32 Vlatnoti raženin tárnutí (zrání) edlin: nedokonalé dokonalejší krytaly metatabilní modifikace tabilní (aragonit kalcit) změna počtu molekul krytalické vody CaCO 4 HO CaCO 4 H O CaCO 4 HO dehydratace raženin (hydrat. oxidy Fe, Ti, Sn, Al, Zr, Th) polymerace (CoS, NiS) prof Viktor anický, Analytická chemie I

33 oloidní vlatnoti raženin koloidní diperze ( cm): Brownův pohyb RTG krytalický charakter velký pecifický povrch (S/V) chopnot adorpce Tyndallův efekt exitence koloidní diperze: odpudivé elatické íly elektrická dvojvrtva micely AgNO HCl AgCl příklad: změna náboje micely v tzv. izoelektrickém bodě x bod ekvivalence prof Viktor anický, Analytická chemie I

34 oloidní vlatnoti raženin koagulace ouhlané náboje micel x hlukování nadbytkem elektrolytu e rozruší dvojvrtva micely koagulují koagul. účinek rote nábojem (AgCl >> NH 4 Cl, 000 x) x přednot amonných olí lze odkouřit tabilita diperze poutání molekul vody lyofobní koloidy netálé (A S, S, Au, AgX) lyofilní koloidy tálé (škrob, želatina, proteiny, Al O.xH O, SiO.xH O) peptizace opak koagulace při filtraci a promývání vodou odtranění elektrolytu nežádoucí jev! promýváme proto elektrolytem prof Viktor anický, Analytická chemie I 4

35 Znečištění raženin polurážení (koprecipitace) dodatečné rážení (indukované) polurážení adorpce okluze inkluze měné krytaly a) adorpce: závií na - koncentraci adorbovaných látek - vlatnotech adorbovaných látek - vlatnotech raženiny Paneth-Fajan: nejvíce e adorbují ionty vlatní a tvořící málo rozputné látky prof Viktor anický, Analytická chemie I 5

36 Spolurážení (koprecipitace) příklad: BaSO 4 v nadbytku Ba + : Br - < Cl - < ClO - < NO - BaSO 4 v nadbytku SO - 4 : Na + < + < Ca + < Pb + nadněji ionty větším nábojem, polariz. i. org. barviv Freundlichova adorpční izoterma x k c n (T=kont.); k, n kont.; x množ./ g raž. relativně největší znečišťování je při nejmenších konc. nečitot (polední zbytky nečitot e odtraňují nejobtížněji) znečištění raženiny je úměrné povrchu koagulované koloidní diperze x hrubě kryt. raženiny prof Viktor anický, Analytická chemie I 6

37 Spolurážení (koprecipitace) b) okluze: mechanické trhávání cizích oučátí roztoku při rážení a narůtání krytalů raž. kolem nečitoty koncentrace roztoku a rychloti rážení c) inkluze: mechanické uzavření matečného roztoku při růtu krytalů prof Viktor anický, Analytická chemie I 7

38 Spolurážení (koprecipitace) d) měné krytaly: izomorfní zatupování iontů při r iontu < 0-5 % a tejné kryt. outavě tzv. tuhé roztoky přednot ionty e tejnými velikotmi nábojů BaSO MnO BaSO BF tzv. mozaika AgCl D 4 4, 4 4 PbIO, BaSO4 4 AgBr, Ba IO RaSO c c / c / c t r D rozděl.koef.; c,c koncentrace izomorfních ložek; t raženina; r-roztok nelze čitit opak. raž. týmž činidlem!!! D málo závií na T(), v rážení, na koncentraci prof Viktor anický, Analytická chemie I 8

39 Spolurážení (koprecipitace) typy znečištění prof Viktor anický, Analytická chemie I 9

40 Dodatečné rážení potprecipitace indukované ) původně čitá raženina: ) po čae z přeyc. roztoku MgOx ráží MgOx je proto nutné dodržovat konc. poměry a CaOx brzy odfiltrovat, dtto ulfidy klathráty unvitř benzen Ni NH CN Ca Ox CaOx Ox oxalát prof Viktor anický, Analytická chemie I 40

41 Amorfní raženiny amorfní raženiny koagulací koloidů gely velký pecifický povrch velká orpce koagulace přebytkem elektrolytu již tento znečišťuje filtrace ihned promývat elektrolytem (peptizace!!!) nížení koprecipitace vhodným potupem prof Viktor anický, Analytická chemie I 4

42 Záady rážení ) rážení z horkých roztoků lepší tvorba dokonalé kryt. mřížky bez cizích iontů; před filtrací ochladit v případě rozputnějších raženin (např. MgNH 4 PO 4 ) ) rážení z dotatečně zředěných roztoků; opakovaná rážení (x) (hydroxidy); nížení koprecipitace kationtů na raž. A + B - rážením aniontem B - a naopak ) rážecí činidlo e přidává zvolna za míchání x lokální zvýšení koncentrace; tvorba hrubých edlin malým povrchem 4) nechat tát před filtrací menší okluze x dodatečné rážení! 5) důkladné promytí (horká voda, elektrolyt), koloidy!! příliš r rozp. látky - alkoholem prof Viktor anický, Analytická chemie I 4

43 Potup rážení ) roztok látky určené k analýze upravíme dle návodu (ph, teplota) a rážíme čirým roztokem rážedla ) rážení v kádinkách ml, vzorek upraven na cca ml ) rážedlo přidáváme pomalu z byrety nebo pipety + míchání kleněnou tyčinkou bez gumové těrky 4) po uazení raženiny zkouška na úplnot rážení prof Viktor anický, Analytická chemie I 4

44 Potup rážení rážení z homogenního protředí: rážecí činidlo vzniká pozvolna a plynule chemickou reakcí rozklad, hydrolýza příklad: rážení ulfidů thioacetamidem (za horka hyd.) raž. ulfidů lépe koagulují a méně adorbují prof Viktor anický, Analytická chemie I 44

45 prof Viktor anický, Analytická chemie I 45 Potup rážení příklad: rážení hydroxidů (M +, M 4+ ) odděl od M + vázání H NH CH O O H H N CH O H NO NO H NO O H I H IO I O H SO S H O S nh M OH O H M n n

46 Filtrace rychlot filtrace dv P v k dt r p l P filtrační plocha r poloměr pórů p -p rozdíl hydrotatických tlaků na obou tranách l efektivní délka kapilár η dynamická vikoita V objem kapiláry t - ča urychlení filtrace: p zvětšení P (kládaný filtr, frita) p -p (odávání, delší topka) zmenšení η (zahřátí) prof Viktor anický, Analytická chemie I 46

47 Filtrace kromě mechanických vlivů: hydratační efekt adhezní efekt adorpční efekt elektrokinetický efekt povaha filtrované látky hydratace bobtnání lyofilní filtrační hmoty zpomalené filtrace (zachytí i menší čátice) adhee kapalina v kapilárách proudí pomaleji při těnách prof Viktor anický, Analytická chemie I 47

48 Filtrace adorpce čátice raženiny na těnách kapilár ulpívají elektrokinetický efekt potenciálový rozdíl mezi těnou kapiláry a kapalinou záporný náboj filtr. papíru zadržuje kationty a kladně nabité čátice raženiny po promytí HCl papír zadržuje záporné čátice povaha filtrované látky tvoří další filtrační vrtvu jiná kapilarita gely ucpávání filtru, proto větší pórovitot a filtrace odáváním (p -p ) prof Viktor anický, Analytická chemie I 48

49 Filtrace papírové filtry kvantitativní (bezpopel.) čitá celuloa, 0,0 mg popela barevné odlišení červená páka (amorfní Fe O ) žlutá páka (koloidní, ulfidy) modrá páka ( jemná kryt. raženina, BaSO 4 ) také černá páka prof Viktor anický, Analytická chemie I 49

50 Filtrace > 0% ky. nebo louhů rozrušuje filtry papírové a nelze filtrovat látky, které e redukují při palování filtrační kelímky krytalické raženiny kleněné jen ušení (do 00 C) porcelánové žíhání (do 00 C) prof Viktor anický, Analytická chemie I 50

51 Promývání raženiny odtranění zbytku matečných louhů účinná je dekantace promývání v kádince po rážení menší objemy vícekrát c n V c V V V objem filtrátu zadržovaného raženinou V promývací objem n c n konc. cizích iontů po n promytí prof Viktor anický, Analytická chemie I 5

52 Promývání raženiny raženina ionex vytěnit cizí ionty adorpcí elektrolytu promývacího roztoku krytalické raženiny promývání roztokem oli o polečném iontu e raženinou koloidní raženiny roztok elektrolytu zabraňující peptizaci amonné oli nadné odtranění žíháním vodou nakonec, alkohol u rozputnějších raženin prof Viktor anický, Analytická chemie I 5

53 Sušení a) na vzduchu zbavení přebytečné vlhkoti až do rovnovážného tavu tenzí vodních par ve vzduchu při dané teplotě Freundlichova adorpční izoterma y = a.x b monomolekulární vrtva vody a) nehygrokopické látky b) hygrokopické látky (více vrtev H O) ad b) nelze ušit na vzduchu nížení tenze par a zvýšení teploty; vakuové ušení tenze par povrchově vázané vody nižší, proto 05-0 C prof Viktor anický, Analytická chemie I 5

54 Sušení b) v exikátoru vyoušedla P O chemicky (P O 5 ) adorpcí (ilik.) mg/l H O ve vzduchu Mg(ClO 4 ) (anhydron) pro element. analýzu BaO OH. 0 - ilikagel. 0 - zachycení až 40 % vé hmotnoti vodních par modifikace CoCl bezvodý modrý vlhký růžový, regenerace C prof Viktor anický, Analytická chemie I 54

55 Sušení molekulová íta ilikáty Al, Ca,, Na adorpce plynů kyelých (CO, SO ) CaO, OH, NaOH záaditých (NH ) P O 5, H SO 4 páry alkoholu CaCl benzin, chloroform, éter parafin prof Viktor anický, Analytická chemie I 55

56 Sušení c) při zvýšené teplotě ušárny do 80 C, ± 5 C regulace, 05-0 C, také ztráta krytalové vody: CuSO4 5HO 4HO CuSO4 HO prchání: NH, CO, SO, amonné oli při 50 C, těkavé chloridy filtrační papír vydrží 50 C 60C CuSO4 HO CuSO4 HO ušení do tzv. kontantní váhy pokud je vyušená raženina přímo formou k vážení opakujeme ušení a vážení až e hmotnot nemění (0, mg) prof Viktor anický, Analytická chemie I 56

57 Žíhání převedení raženiny do definovaného tavu porcelánový kelímek + triangl keramickými válečky (Pt- kelímek) teploty: Bunen. kahan -porcel C - Pt C Tecluho + 00 C x Bun. Mecker + 00 C x Bun. prof Viktor anický, Analytická chemie I 57

58 Záady a potup žíhání ) vyušení a vyžíhání prázdného kelímku do kontantní hmotnoti (pozvolna, nevítivý plamen), kleště ) balený filtr do kelímku: a) vyušit při 70 C v ušárně nebo nad kahanem b) pálit (uhelnatí, přítup vzduchu, nemí hořet!!!) ) žíhat ( C) kahan, muflová pec; po ochlazení na C do exikátoru; do kontantní hmotnoti (± 0, mg) prof Viktor anický, Analytická chemie I 58

59 Termogravimetrie (TGA) a diferenční termická analýza (DTA) a CaC O 4. H O b - CaC O 4 TGA křivka c CaCO d - CaO P pec O vahadlo V vzorek prof Viktor anický, Analytická chemie I 59

60 Termogravimetrie (TGA) a diferenční termická analýza (DTA) t f t v vzorek tandard endotermní reakce pokle t exotermní reakce vzrůt t 80 - ztráta vody (endotermní) oxidace CO z oxalátu (exoterm) 50 - rozklad oxalátu (endoterm) oxidace CO z oxal rhomb. hexagon. BaCO prof Viktor anický, Analytická chemie I 60

61 Typy vážkových tanovení a) bez použití rážecího činidla žíhání olí, oli těžkých kovů aniontem těkavé kyeliny (NO -, CO -, SO 4 - ) CuO, ZnO, Fe O, Al O, Cr O, Bi O, Sb O, SnO, TiO, ZrO ) b) přidáním rážecího činidla rážedla: H S, HCl, H SO 4, NH 4 OH, Na HPO 4, AgNO, BaCl organická rážedla: 8-hydroxychinolin, anthranilová kyelina, šťavelová kyelina prof Viktor anický, Analytická chemie I 6

62 Typy vážkových tanovení c) rážením z homogenního protředí pro vylučování hydroxidů: NH CO HO NH CO pro vylučování oxalátů, fofátů a ulfátů hydrolýza eterů: CH SO4 HO CHOH H CO pro vylučování ulfidů CHSCNH HO HS CHCONH thioacetamid acetamid prof Viktor anický, Analytická chemie I 6

63 Přehled vážkových tanovení některých iontů ion rážedlo forma rážená/vážená teplota uš./žíh. Ag + HCl AgCl 0 Al + Ba + NH 4 OH 8-chinolinol H SO 4 (NH 4 ) CrO 4 Al(OH) / Al O Al(C 9 H 6 ON) BaSO 4 BaCrO Bi + (NH 4 ) HPO 4 BiPO chinolinol Bi(C 9 H 6 ON).H O / Bi(C 9 H 6 ON) 0 Ca + (NH 4 ) C O 4 Ca C O 4.H O 05 Cu + benzoinoxim Cu(C 4 H O N) 0 Fe + NH 4 OH Fe(OH) chinolinol Fe(C 9 H 6 ON) 0 Hg + H S HgS 0 prof Viktor anický, Analytická chemie I 6

64 Přehled vážkových tanovení některých iontů ion rážedlo forma rážená/vážená teplota uš./žíh. Mg + (NH 4 ) HPO 4 NH 4 MgPO 4.6H O/Mg P O 7 00 Ni +,-butandiondioxim Ni(C 4 H 7 O N ) 0 Pb + Cr O 7 ky.anthranilová PbCrO 4 Pb(C 7 H 6 O N) 40 0 Zn + (NH 4 ) HPO 4 8-chinolinol NH 4 ZnPO 4 / Zn P O 7 Zn(C 9 H 6 ON).H O/Zn(C 9 H 6 ON) AO 4 - MgCl, NH 4 Cl NH 4 MgAO 4.6H O/Mg A O Br -, Cl -, I - AgNO AgCl, AgBr, AgI 0 prof Viktor anický, Analytická chemie I 64

65 Přehled vážkových tanovení některých iontů ion rážedlo forma rážená/vážená teplota uš./žíh. CrO 4 - BaCl BaCrO PO 4 - MgCl, NH 4 Cl NH 4 MgPO 4.6H O/Mg P O 7 00 SO 4 - BaCl BaSO prof Viktor anický, Analytická chemie I 65

66 Výpočet vážkové analýzy gravimetrický faktor čím je <, tím je analytická chyba menší př. a (g) vzorku b (g) AgCl, obah chloridů je x A Cl M AgCl b prof Viktor anický, Analytická chemie I 66

67 Výpočet vážkové analýzy nepřímé tanovení + a Na + vedle ebe (chloridy) Cl x m x m x A M NaCl y n y a b celkováhmotnot chloridů, Na celkováhmotnot chloridů vnavážce AgCl Cl A Cl r r r Cl a m n 0,4756 n b m n n M r y NaCl a 0,6066 x prof Viktor anický, Analytická chemie I 67

68 Odpařování a odkuřování roztoků ) odpařování roztoků zmenšení objemu roztoku před rážením v kádinkách, mikách (porcelán, Pt, PTFE) na vzdušné, vodní, píkové lázni, infralampou teplota pod b.v. rozpouštědla bez prkání (ztráty) alkalické roztoky v porcelánových mikách použitých, vyleptaných převládá na povrchu alkalická ložka kyelé roztoky v křemenných mikách nebo v použitých kleněných - převládá na povrchu kyelá ložka úplné odpaření tanovení odparku (např. ve vodách) prof Viktor anický, Analytická chemie I 68

69 Odpařování a odkuřování roztoků ) odkuřování roztoků těkavé kyeliny na vodní lázni H SO 4, HClO 4, amonné oli, MF + SiO vyšší teplota, píková lázeň, infralampa, přežíhnutí prof Viktor anický, Analytická chemie I 69