F_PŘÍLOHA_1C_Ukládání knih a dkumentů d balů ze speciálních flií bez přístupu vzduchu 1_Výzkum a vývj preventivních patření veducích k chraně knihvních fndů (zlepšení klimatických pdmínek a frem ulžení fndů a jejich mnitrvání) C_Ukládání knih a dkumentů d balů ze speciálních flií bez přístupu vzduchu Ukládání knih a dkumentů d balů ze speciálních flií bez přístupu vzduchu... 32 Úvd... 33 Technlgie vakuvéh balení... 34 Experimentální část... 36 Pužitý materiál... 36 Umělé stárnutí... 39 Metdy vyhdncení experimentů... 40 Výsledky a diskuze... 42 Změny hmtnsti balíčků... 42 Změny barevnsti papírů... 45 Mechanické vlastnsti tržné zatížení a tažnst... 48 Hdnta ph studenéh výluhu papírů... 49 Prpustnst fólií pr kyslík a vyhdncení IČ spekter... 50 Analýza degradačních prduktů vzniklých v balíčcích... 52 Mžnsti dstranění zbytkvéh kyslíku... 52 Závěr... 53 Seznam pužitých zdrjů... 54 Výzkumný záměr MK00002322103 (2005-2011, MK0) 32
F_PŘÍLOHA_1C_Ukládání knih a dkumentů d balů ze speciálních flií bez přístupu vzduchu Ing. Petra Vávrvá, PhD.; Ing. Martina Ohlídalvá, PhD. Ukládání knih a dkumentů d balů ze speciálních flií bez přístupu vzduchu Ing. Petra Vávrvá, PhD.; Ing. Martina Ohlídalvá, PhD. Úvd Cílem části výzkumnéh úklu Výzkum a vývj nvých pstupů v chraně a knzervaci vzácných písemných památek s názvem Ukládání knih a dkumentů d balů ze speciálních fólií bez přístupu vzduchu byl studvat prblematiku vakuvéh balení archiválií a zjistit, zda tt vakuvé balení je vhdné pužít pr knihvní a archivní fndy jak chranný prstředek z hlediska půsbení degradačních faktrů pr dluhdbé ulžení. Předměty knihvních sbírek jsu tvřeny z širké škály materiálů, kterým dminují hlavně papír, pergamen, useň, dřev a další. Jedná se becně rganické materiály, které velice snadn pdléhají degradaci, pkud nejsu ddržvány ptimální pdmínky jejich ulžení. Mezi vzácné knihvní sbírky řadíme nejen nejstarší histrické fndy iluminvaných rukpisů zhtvených na papíře a pergamenu, ale i unikátní rukpisný, tištění či brazvý materiál z relativně nedávné dby. A právě tent druh nvdbých materiálů z 19. a 20. stletí je velmi prblematický z hlediska dluhdbéh ulžení a nastavení vhdných klimatických parametrů při ulžení. V sučasné dbě se nvdbé fndy v Nárdní knihvně České republiky, především nviny a peridika, ukládají d nekyselých lepenkvých krabic vhdných rzměrech pr každý ulžený bjekt. Tent způsb ulžení má řadu výhd i nevýhd (viz Obrázek 1), např. chrání knihy a další bjekty před prachem, světlem a mechanickým pškzením, ale nechrání tyt předměty před vzdušnými plutanty, především kyslíkem ani před bilgickým napadením, mikrrganizmy a škůdci. Tent způsb ulžení nezabraňuje degradačním reakcím vyvlaným xidačním mechanizmem. Nelze zapmenut ani na preventivní chranu před pvdněmi neb haváriemi vdvdníh ptrubí v místě ulžení neb jak preventivní patření prti vzniku pžáru. Vakuvým balením by se mhl předejít rzsáhlému bilgickému a xidačnímu pškzení těcht k xidaci citlivých materiálů, čímž by se zredukvala ptřeba následných nárčných knzervačních zásahů. Prblematickými tázkami ale zůstává chrana před vzdušnými plutanty (řeší se dnes glbálně v celé místnsti, kde jsu archiválie v krabicích ulženy) a chrana před půsbení mikrrganismů. Tent způsb ulžení také nijak nebrání plynulému xidačnímu mechanismu degradace materiálů archiválií. V nepslední řadě nelze zapmenut ani na preventivní chranu před pvdněmi neb haváriemi vdvdníh ptrubí v místě ulžení. 33
Ukládání knih a dkumentů d balů ze speciálních flií bez přístupu vzduchu Prtže se ve světě uvažuje využití tét technlgie jak alternativní mžnsti dluhdbéh ulžení mál využívaných prblematických papírů vyrbených z dřevité hmty, především nvin a peridik, byl věřen v tét části výzkumnéh úklu vliv vakuvéh balení na vlastnsti nvinvéh papíru a peridik a na stabilitu papírvé pdlžky. Dalším cílem byl zjistit také stabilitu fólií na zabalení a simulvat prcesy stárnutí tak, aby byla získána představa chvání materiálů při dluhdbém ulžení. Technlgie vakuvéh balení Využití vakuvéh balení bjektů d speciálních fólií neprpuštějící kyslík je aplikván především v ptravinářském a elektrtechnickém průmyslu. V pslední dbě si ale tat technlgie balení našla uplatnění také při knzervaci, např. při vysušení dkumentů a knih zasažených pvdněmi, a tereticky ji lze využít také jak jednu z alternativních mžnstí ulžení archivních materiálů. Tt teretické využití technlgie vakuvéh balení archiválií je zalžen na předpkladu, že eliminace kyslíku v pdmínkách ulžení je vhdnu cestu pr předcházení degradaci materiálů vyvlané xidačními reakcemi a při srvnání technlgií ulžení archivních materiálů ve speciálních fliích neprpuštějících kyslík s ulžením archiválií ve vhdných lepenkvých krabicích lze nalézt u prvníh systému něklik výhd (viz Obrázek 1). Obrázek 1 Srvnání systému ulžení v lepenkvých krabicích a v balu neprpuštějící kyslík (červená: ulžení chrání prti vnějším vlivům; černá: ulžení nechrání prti vnějším vlivům). Na základě dbré zkušensti s technlgií vakuvéh balení z pvdní v Praze v rce 2002 se autrky rzhdly przkumat mžnsti a perspektivy vakuvéh balení jak jednh ze způsbů bezpečnéh ulžení knihvních fndů v rámci výzkumnéh záměru zabývajícíh se výzkumem a vývjem preventivních patření veducích k chraně knihvních fndů. Vakuvé balení zamražených svazků p pvdních se prváděl v zařízení Archipress vyráběném britsku firmu Cnservatin by Design, které věnval české straně British Cuncil v Praze. Pstup vakuvéh sušení prbíhá takt: svazek se balí netkanu textilií a pté z bu stran blží vrstvu savéh papíru - nejlépe filtračníh; jak vrchní vrstva je vhdný i nvinvý papír. Takt připravený svazek se vlží d plyethylenvéh sáčku a umístí d vakuvéh zařízení, kde je 34
F_PŘÍLOHA_1C_Ukládání knih a dkumentů d balů ze speciálních flií bez přístupu vzduchu Ing. Petra Vávrvá, PhD.; Ing. Martina Ohlídalvá, PhD. vhdné svazek zatěžkat. Během vakuvéh sušení dchází k dsání vzduchu ze sáčku a sáček se následně zataví. Při dsávání dchází k migraci vdy ze sušenéh svazku d savých papírů. Sáček se rzstřihne, vymění savý materiál a celý prces se znvu pakuje tlikráte té dby, než se svazek usuší. Většinu je ptřeba prvést 10 cyklů. Dba sušení závisí na tlušťce svazku, většinu je phybuje v rzmezí 10 14 dnů. K účelům balení archivníh materiálu d balů je nutné pužít vhdné fólie, které účinně zabrání průniku kyslíku dvnitř balu k zabalené knize. K tmu se využívají speciální fólie, zvané high xygen barier film. D těcht fólií se archivní materiál uzavře d prstředí vakua. Aby fólie mhla být pužita pr ulžení archiválií, musí splňvat řadu parametrů. Nejdůležitější z nich jsu: c nejnižší hdnta prpustnsti pr kyslík, vlhkst a vzdušné plutanty, transparentnst, mžnst tepelnéh svaření, zvýšená dlnst prti mechanickému pškzení, c nejdelší živtnst fólií, vyská chemická stabilita (bez uvlňvání změkčvadel, apd.), tzv.inertnst. Z důvdu pžadavku mžnsti tepelnéh svařvání jsu high xygen barier film nejčastěji vrstevnaté systémy (viz Obrázek 2). Fólii je tvřena vrstvu b, která splňuje pžadavky nízké prpustnsti pr kyslík, vlhkst, vzdušné plutanty. Tat vrstva je ptm pkryta vrstvu plymeru a, který zabezpečí fólii mžnst tepelnéh svařvání. Obrázek 2: vrstevnaté rzlžení high xygen barier film Parametry baliček, pdle kterých byla balička vybírána: regulace teplty sváru, regulace dby půsbení zvýšené teplty (pkud je t nutné pr některé typy fólií), mžnst něklikanásbnéh sváru, rzměrvé mžnsti, např. pr balení velkfrmátvých nvin, cenvá relace baliček (včetně dpravy baličky d Nárdní knihvny ČR). První a největší skupinu výhd tht systému ulžení archivních materiálů je jejich dstatečná chrana před vlhkstí a vzdušnými plutanty; zvýšená chrana před mechanickým 35
Ukládání knih a dkumentů d balů ze speciálních flií bez přístupu vzduchu pškzením, prachvými částicemi, škůdci, plísněmi, nepatrnému zacházení a pškzení při transprtu. Jedná se tedy přesně ty degradační faktry, kterým ulžení v lepenkvých krabicích nedkáže zabránit neb dstatečně předcházet. Další významnu výhdu tht systému ulžení archiválií je úspra skladvacíh prstru. Při vakuvém zabalení archiválie se ušetří prti ulžení v lepenkvých krabicích 40-50 % prstru. Pslední větší výhda tht systému ulžení vyplývá ze vzniku uzavřenéh prstru nepřístupnéh kyslíku. Krmě skutečnsti, že při vakuvém zabalení, je zpmalen přirzené stárnutí materiálů archiválií (především tedy xidačníh mechanismu degradace), lze tent prstr využít k přidání dalšíh vhdnéh materiálu pr chranu materiálů. V úvahu přicházejí nejrůznější lapače vlných radikálů a absrbéry zbytkvéh kyslíku. Prvtním prblémem tht systému ulžení archivníh materiálu je kmplikace vyplívající ze samtné technlgie balení. Při jakékliv ptřebě práce s archivním materiálem, musí být bal archiválie prušen a ptm pětvně zataven a re-evakuván. T samzřejmě zvyšuje pžadavky na čas bsluhujícíh persnálu včetně finančních nákladů. Tent prblém se týká zejména badatelské činnsti, ale také např. kntrly stavu archiválií. Dalším prblémem je dsud nedstatečně przkumané mikrklima uzavřených archiválií v balech. Jeden z předpkladů také je, že zabalením kyselých archiválií hrzí urychlení kyselé hydrlýzy materiálů. Tat skutečnst ale nebyla dsud ptvrzena. Experimentální část Studium se vzhledem k rzsahu práce mezuje na zkumání čtyř druhů papírů a tří druhů fólií, které se vyskytují běžně na trhu a vlivem uměléh stárnutí na tyt materiály. U fólií byly zjištěny jejich vlastnsti, jak je prpustnst pr kyslík (permeabilita) a mechanické vlastnsti; u papírů hdnta byla vyhdncena hdnta ph studenéh výluhu, ptické a mechanické vlastnsti. Sledvána byla dále změna vlastnstí blku zabalenéh a nevakuvanéh papíru d fólie (tzv. balíčku), změna vlastnstí každéh papírů a fólií. U balíčků byla sledvána změna hmtnsti před a p umělém stárnutí. Pužitý materiál Nejprve byl prveden průzkum mezinárdníh i českéh trhu s bariérvými fóliemi viz následující přehled firem: 36
F_PŘÍLOHA_1C_Ukládání knih a dkumentů d balů ze speciálních flií bez přístupu vzduchu Ing. Petra Vávrvá, PhD.; Ing. Martina Ohlídalvá, PhD. Barmag AG (Germany) - Layer Cmbinatins, Applicatins And Line Cncepts Fr Blwn Barrier Films, Leybld AG (Germany) - Fd Pkg Films Utilising nn-metallic, glass-like barriers, Cbelplast S.A. (Belgium)- High Barrier Cextruded Sheets, BXL Plastics Limited (U.K.) - New Develpments in High Barrier Cextruded EVOH Packaging Films, Sterling Eurpe (Belgium) - Cextruded Barrier Film - A Cmparisn f Cast and Blwn Systems, BOC Cating Technlgy (U.K.) - Plasma Depsited SiOx Clear Barrier Films - Prperties +Appl., EVAL Eurpe Kuraray Grup (Belgium) - New Generatin EVAL Grades a také:results and Applicatins f New Orientable EVAL (EVOH) Barrier Resins, Nippn Ghsei Eurpe GmbH (Germany) - Develpment f EVOH fr Barrier Film and Sheet Applicatin, Kureha Chemical Industry C. Ltd. (Japan)- Besela - Abuse Resistant, Transparent, Ultra High Gas Barrier Cated PET, PA, OPP Films fr Laminatin Applicatins, Mitsubishi Chemical Crp. (Japan)- Gas Barrier bi-axially riented Plyamide Film, SUPERNYL, General Vacuum Equipment - QLF-A Cnvertible High Barrier Transparent Cating fr Packaging Films, Mitsubishi Plyester Film GmbH (Germany) - New PET Film fr Ultra High Barrier after Cating with Vacuum Depsited Layers, Cryvac Eurpe (Switzerland) - Recent Develpment in Thin Barrier Plylefin films, Kuraray Eurpe GmbH (Germany)- EVOH Resins and Films Applicatins, INVOS s.r.., Svárv 83, 68713 Brezlupy, BRANOPAC CZ s.r.., Vnrvy. Z velkéh mnžství fólií vlně dstupných na trhu byly ke studiu testvání vlivu vakuvéh balení na papír vybrány tři fólie. Vlastnsti, ppis testvaných fólií s značením pužívaným v tét práci a experimentálně zjištěné hdnty prpustnstí pr kyslík při tepltě 50 C těcht fólií (Ústav makrmlekulární chemie AV ČR) shrnuje Tabulka 1. 37
Ukládání knih a dkumentů d balů ze speciálních flií bez přístupu vzduchu Tabulka 1 Charakterizace a základní vlastnsti testvaných fólií Označení fólie Název Pčet vrstev Chemické slžení vrstev fólií A Branpac III 3 hliník (Al)- neprpustný pr plyny (kyslík, vdní pára, vzdušné plutanty) plyetylentereftalát (PET) bariérvý plymer pr kyslík plyetylen (PE) - vrstva chránící před vlhkstí umžňuje svařvání fólií P NK EVOH 2 plyetylenvinylalkhl (EVOH, EVAL) - kplymer etylenu a vinylalkhlu dbré bariérvé vlastnsti vůči kyslíku plyetylen (PE) - vrstva chránící před vlhkstí umžňuje svařvání fólií E LDPE 1 plyetylen (PE) s nízku husttu - sučasně bariérvý plymer pr kyslík vrstva chránící před vlhkstí umžňuje svařvání fólií Tlušťka [µm] Prpustnst pr O 2 při t = 50 C [ml.(den.m 2 ) -1 ] 110 < 0,0037 146 2,31 94 55,00 Zkušky vakuvéh balení byly aplikvány na čtyři druhy papíru tři druhy knihvních materiálů z fndů Nárdní knihvny ČR a čtvrtý druh materiálu je dřevitý papír. Jednal se nvinvý papír Ukrajinské pracvní listy z r. 1934 (značení N) a kyselý nvdbý papír Sebrané spisy Mistra Jana Husa svazek VI. z r. 1903 (značení H). Třetím materiálem byl křídvý papír časpisu Pčítač z r. 2002-2003 (značení K). Psledním testvaným materiálem byl ruční papír, tzv. chem-termmechanická buničina (výrbce Nrske Skg) vyrbená z listnatéh dřeva s vyským bsahem ligninu (značení C). Tent testvací materiál byl zvlen z hlediska pdbnsti s materiálem, který by se mhl v buducnu tut metdu balit. Vlastnsti a značení testvaných papírů shrnuje Tabulka 2. Tabulka 2 Základní charakteristiky testvaných papírů Označení vzrků papíru Plšná hmtnst (gramáž) [g.m -2 ] Tlušťka papíru [mm] H 86,43 0,05 N 56,00 0,03 K 75,07 0,06 C 80,00 0,17 Testvané papíry byly nejprve 2 dny klimatizvány za teplty 20 C a relativní vlhksti prstředí 42 ± 3 % a v tét atmsféře také baleny. Vakuvé zabalení testvaných materiálů d vybraných 38
F_PŘÍLOHA_1C_Ukládání knih a dkumentů d balů ze speciálních flií bez přístupu vzduchu Ing. Petra Vávrvá, PhD.; Ing. Martina Ohlídalvá, PhD. speciálních fólií byl prváděn na vakuvé baličce MVS 65 (Minipack-trre SpA., Itálie) viz Obrázek 3. Dba svařvání testvaných fólií se phybvala mezi 2-4 s pdle typu svařvané fólie a ukázku vakuvých balíčků zbrazuje Obrázek 4. Obrázek 3 Vakuvá balička - Balicí zařízení typ MVS65 (Minipack-trre SpA., Itálie) Obrázek 4 Ukázka zabalených balíčků Umělé stárnutí Vzrky papírů (zabalené i nezabalené) byly vystaveny dvu typům uměléh stárnutí, tj. stárnutí suchým a vlhkým teplem. Tt umělá stárnutí byl prváděn v klimatizační kmře Binder značení HCC019.C.F1 (výrbce Binder GmbH, Německ) a sušárně Venticell 222 s regulvatelnu tepltu (výrbce BMT a.s., ČR). Vzrky papírů a vakuvě zabalených balíčků byly zavěšeny 39
Ukládání knih a dkumentů d balů ze speciálních flií bez přístupu vzduchu d bu kmr a stárnuty p dbu 30 dní - viz Obrázek 5. Vzrky byly průběžně kntrlvány a p uknčení stárnutí 2 dny klimatizvány za pdmínek balení (tj. tepltě 20 C a relativní vlhksti prstředí 42 ± 3 %. P tét aklimatizaci byly u všech vzrků prměřeny sledvané vlastnsti. Obrázek 5 Ukázka uměléh stárnutí zabalených a nezabalených papírů Při vlbě vhdných pdmínek uměléh stárnutí suchým teplem (značení SS) musela být zhledněna chemická stabilita testvaných fólií. Z tht důvdu nebyl mžné pr tent typ uměléh stárnutí využít standardních pdmínek uměléh stárnutí pr papír. Naknec byla zvlena delší dba expzice při nižší tepltě tj. teplta 70 ± 2 C a relativní vlhkst 0 + 5 %, dba stárnutí byla 30, 60, 90 a 120 dnů. Pdmínky stárnutí vlhkým teplem (značení VS) byly zvleny standardně dle nrmy ISO 5630/3-1981. Jedná se stárnutí při tepltě 80 ± 3 C a relativní vlhksti vzduchu 65 ± 5 %. Na ftgrafiích je zbrazen uspřádání vzrku při umělém stárnutí v klimatizační kmře. Metdy vyhdncení experimentů K vyhdncení a psuzení vlivu vakuvéh balení na vlastnsti papírů byly vyhdnceny změny hmtnsti testvaných vzrků p umělém stárnutí. Dále byly sledvány změny barevnsti papíru změny hdnt ph studenéh výluhu a změny mechanických vlastnstí. Pr bjasnění degradačních mechanizmů byly analyzvány degradační prdukty v balíčcích. Barevné změny testvaných papírů byly sledvány pmcí abslutních hdnt suřadnic systému CIELAB spektrftmetrem CM 508d (Minlta). U všech vzrků byly ze získaných hdnt vypčteny celkvé barevné diference E *. Byla vždy měřena tři místa p třech měřeních u každéh vzrku. Hdnty ph studených vdných výluhů papírů byly měřeny pdle ISO 658. Výsledná hdnta ph studenéh vdnéh výluhu pr každý vzrek byla vypčtena ze tří hdnt, které byly získány 40
F_PŘÍLOHA_1C_Ukládání knih a dkumentů d balů ze speciálních flií bez přístupu vzduchu Ing. Petra Vávrvá, PhD.; Ing. Martina Ohlídalvá, PhD. třemi paralelními měřeními. Hdnty ph byly stanveny na přístrji ph metr 526/538 (WTW) za pužití výluhvé kmbinvané elektrdy ph-electrde Dentic 41 (WTW). Změny mechanických vlastnstí (tj. tržnéh zatížení a tažnsti) vzrků papírů byly měřeny v klimatizvané místnsti Nárdníh archivu v Praze pdle nrmy ISO 187, která stanvuje klimatické pdmínky prstředí (relativní vlhkst vzduchu RH = 50±2 %, teplta T = 23±1 C). Vzrky byly v tét místnsti klimatizvány minimálně p dbu 24 hdin před měřením. Velikst zkušebních vzrků byla 15 150 mm. Pr každé stanvení byl pužit 10 zkušebních pružků a byl vypčten aritmetický průměr z naměřených hdnt Tržné zatížení F max [kn.m -1 ] byl měřen na přístrji Alwetrn TH 1 (AB Lrentzen&Wettre) pdle ČSN EN ISO 1924-2. Rychlst psunu klem pr uchycení vzrku byla nastavena na 4 mm.min -1, vzdálenst klem byla 100±0,1 mm. Tažnst δ [%] byla měřena na přístrji Alwetrn TH 1 (AB Lrentzen&Wettre) na vzrcích veliksti 15 150 mm. Rychlst psunu klem pr uchycení vzrku byla 4 mm.min -1. Identifikace těkavých degradačních prduktů papírů i fólií v balíčcích byla prvedena analýzu vzrků atmsféry získaných z balíčků a tyt vzrky byly analyzvány hmtnstním spektrmetrem Autspec Ultima (Micrmass) s GS HP 6890 plynvým chrmatgrafem v Centrálních labratřích na VŠCHT Praha. Při hdncení prpustnsti fólií pr kyslík byla změřena tepltní závislst permeability kyslíku fólií, které se lišily svým chemickým slžením i strukturu. Transprtní vlastnsti fólií byly měřeny na labratrní vyskvakuvé permeační aparatuře se staticku permeační celu v Ústavu makrmlekulární chemie AV ČR. Studvaná fólie ddělvala nástřikvý a prduktvý prstr aparatury. P dsažení vyskéh vakua v celé aparatuře byl d nástřikvé části přiveden měřený plyn pd knstantním tlakem p i, který byl vyšší než atmsférický. Permeabilita plynu byla zjišťvána z nárůstu tlaku Δp p plynu pršléh fólií d kalibrvanéh bjemu V p v prduktvé části aparatury za časvý interval Δt. Permeabilita plynu byla vypčítána pdle následujícíh vzrce: Ρ = p t V pl Sp RT p 1 i, kde l je tlušťka fólie, S je plcha fólie, T je teplta a R plynvá knstanta. Měření byla prváděna při tepltách 30, 40 a 50 C pr každu fólii. Transprtní vlastnsti fólií byly studvány pr kyslík. Čistta plynu byla 99,95 %. Změny chemickéh slžení fólií byly studvány pmcí infračervenéh spektrmetru v Ústavu makrmlekulární chemie AV ČR. 41
Ukládání knih a dkumentů d balů ze speciálních flií bez přístupu vzduchu Analýza pvrchu stárnutých fólií pmcí IČ spekter a prvnání s riginální fólií byla prváděna na přístrji PARAGON 1000 PC FT-IR spektrmetr Perkin Elmer reflexním měřením ATR - Specac MKII Glden Gate Single Reflectin ATR System s diamantvým krystalem, úhel dpadu paprsku 45. Výsledná spektra byla prvnána se spektry naměřenými na nezatížené fólii. Výsledky a diskuze Změny hmtnsti balíčků Z výsledků sledvání změn hmtnstí vakuvě zabalených papírů p umělém stárnutí (Graf 1 a 2) byl zřejmý zásadní rzdíl mezi testvanými fóliemi. U hliníkvé fólie A (Branpac III) nedšl ani u jednh typu uměléh stárnutí k žádným významným změnám hmtnstí vakuvě zabalených papírů. Na základě tht zjištění lze knstatvat, že při umělém stárnutí nedšl k žádné výměně kyslíku a vlhksti fólie A s klím. U plyvinylalkhlvé fólie P (NK EVOH) i plyethylenvé flie E (LDPE) dšl k výrazným změnám hmtnstí vakuvě zabalených vzrků v závislsti na způsbu uměléh stárnutí. U bu těcht fólií jsu změny hmtnstí srvnatelné. změna m [g] 0,5 0-0,5 CASSZ KASSZ HASSZ NASSZ CPSSZ KPSSZ HPSSZ NPSSZ CESSZ KESSZ HESSZ NESSZ -1-1,5-2 -2,5-3 -3,5-4 -4,5 Graf 1 Závislst změn hmtnsti zavakuvaných papírů p umělém stárnutí suchým teplem (C - chemtermmechanická buničina, K křídvý papír, N nvinvý papír, H - kyselý nvdbý papír, A hliníkvá flie (Branpac III), P - plyvinylalkhlvá fólie (NK EVOH), E plyethylenvá flie (LDPE), SS umělé stárnutí suchým teplem, Z zabalené papíry) 42
F_PŘÍLOHA_1C_Ukládání knih a dkumentů d balů ze speciálních flií bez přístupu vzduchu Ing. Petra Vávrvá, PhD.; Ing. Martina Ohlídalvá, PhD. změna m [g] 1,8 1,6 1,4 1,2 1 0,8 0,6 0,4 0,2 0 CAVSZ KAVSZ HAVSZ NAVSZ CPVSZ KPVSZ HPVSZ Graf 2 Závislst změn hmtnsti zavakuvaných papírů p umělém stárnutí vlhkým teplem (C - chemtermmechanická buničina, K křídvý papír, N nvinvý papír, H - kyselý nvdbý papír, A hliníkvá flie (Branpac III), P - plyvinylalkhlvá fólie (NK EVOH), E plyethylenvá flie (LDPE), VS umělé stárnutí vlhkým teplem, Z zabalené papíry) NPVSZ CEVSZ KEVSZ HEVSZ NEVSZ Výsledky změn hmtnstí vakuvě zabalených a nezabalených papírů je mžné vidět v Grafu 3 a 4. Byl zde mžné vysledvat, že přest že nedšl u vzrků papírů vakuvě zabalených d hliníkvé fólie A ke změně hmtnsti, dšl u něj ale k mírnému pklesu hmtnsti vlastníh papíru. Tent pkles hmtnsti nesuvisí s průběhem stárnutí, ale se ztrátu vlhksti v průběhu vakuvéh balení. U vzrků vakuvě zabalených d plyvinylalkhlvé fólie P a plyethylenvé flie E byly pět změny hmtnstí papírů srvnatelné. Zajímavé byl zjištění, že změny hmtnstí testvaných papírů byly ve většině případů větší u vakuvě zabalených vzrků (u plyvinylalkhlvé fólie P a plyethylenvé flie E) na rzdíl d vzrků puze vlně stárnutých. 43
Ukládání knih a dkumentů d balů ze speciálních flií bez přístupu vzduchu změna m [g] 0,5 0-0,5 CASSZ CASSN CPSSZ CPSSN CESSZ CESSN KASSZ KASSN KPSSZ KPSSN KESSZ KESSN HASSZ HASSN HPSSZ HPSSN HESSZ HESSN NASSZ NASSN NPSSZ NPSSN NESSZ NESSN -1-1,5-2 -2,5-3 -3,5-4 -4,5 Graf 3 Závislst změn hmtnsti papírů p umělém stárnutí suchým teplem (C - chemtermmechanická buničina, K křídvý papír, N nvinvý papír, H - kyselý nvdbý papír, A hliníkvá flie (Branpac III), P - plyvinylalkhlvá fólie (NK EVOH), E plyethylenvá flie (LDPE), SS umělé stárnutí suchým teplem, Z zabalené papíry, N nezabalené papíry) 44
F_PŘÍLOHA_1C_Ukládání knih a dkumentů d balů ze speciálních flií bez přístupu vzduchu Ing. Petra Vávrvá, PhD.; Ing. Martina Ohlídalvá, PhD. změna m [g] 1,4 1,2 1 0,8 0,6 0,4 0,2 0-0,2 CAVSZ CAVSN CPVSZ CPVSN CEVSZ CEVSN KAVSZ KAVSN KPVSZ KPVSN KEVSZ KEVSN HAVSZ HAVSN HPVSZ HPVSN HEVSZ HEVSN NAVSZ NAVSN NPVSZ NPVSN NEVSZ NEVSN -0,4-0,6 Graf 4 Závislst změn hmtnsti papírů p umělém stárnutí vlhkým teplem (C - chem-termmechanická buničina, K křídvý papír, N nvinvý papír, H - kyselý nvdbý papír, A hliníkvá flie (Branpac III), P - plyvinylalkhlvá fólie (NK EVOH), E plyethylenvá flie (LDPE), VS umělé stárnutí vlhkým teplem, Z zabalené papíry, N nezabalené papíry) Změny barevnsti papírů Výsledky změn barevnsti papírů ukazují Grafy 5 a 6. Obecně lze knstatvat, že větší barevná změna E * papírů nastala vždy u vzrků uměle stárnutých nezabalených než u vzrků vakuvě zabalených a uměle stárnutých. Výjimku je puze série papírů vakuvě zabalených d hliníkvé fólie A (Branpac III) a uměle stárnutých, která vykazuje ve všech případech větší barevné změny u vzrků vakuvě zabalených a uměle stárnutých než u nezabalených vzrků uměle stárnutých. Změny barvy byly patrné i při vizuálním pzrvání uměle stárnutých vzrků (viz Obrázek 6). 45
Ukládání knih a dkumentů d balů ze speciálních flií bez přístupu vzduchu změna suřadnic 5 4 3 2 1 0-1 -2 CASSZ CASSN CPSSZ CPSSN CESSZ CESSN KASSZ KASSN KPSSZ KPSSN KESSZ KESSN HASSZ HASSN HPSSZ HPSSN HESSZ HESSN NASSZ NASSN NPSSZ NPSSN NESSZ NESSN Da Db DL DE* -3-4 Graf 5 Změny barevnsti papírů p umělém stárnutí suchým teplem (C - chem-termmechanická buničina, K křídvý papír, N nvinvý papír, H - kyselý nvdbý papír, A hliníkvá flie (Branpac III), P - plyvinylalkhlvá fólie (NK EVOH), E plyethylenvá flie (LDPE), SS umělé stárnutí suchým teplem, Z zabalené papíry, N nezabalené papíry) 46
F_PŘÍLOHA_1C_Ukládání knih a dkumentů d balů ze speciálních flií bez přístupu vzduchu Ing. Petra Vávrvá, PhD.; Ing. Martina Ohlídalvá, PhD. změna suřadnic 5 4 3 2 1 0-1 CAVSZ CAVSN CPVSZ CPVSN CEVSZ CEVSN KAVSZ KAVSN KPVSZ KPVSN KEVSZ KEVSN HAVSZ HAVSN HPVSZ HPVSN HEVSZ HEVSN NAVSZ NAVSN NPVSZ NPVSN NEVSZ NEVSN Da Db DL DE* -2-3 -4 Graf 6 Změny barevnsti papírů p umělém stárnutí vlhkým teplem (C - chem-termmechanická buničina, K křídvý papír, N nvinvý papír, H - kyselý nvdbý papír, A hliníkvá flie (Branpac III), P - plyvinylalkhlvá fólie (NK EVOH), E plyethylenvá flie (LDPE), VS umělé stárnutí vlhkým teplem, Z zabalené papíry, N nezabalené papíry) Obrázek 6 Ukázka barevných změn nvdbéh kyseléh papíru H (vzrek nestárnutý a vzrky umělé stárnuté suchým a vlhkým teplem zabalené v hliníkvé flii A - Branpac III) 47
Ukládání knih a dkumentů d balů ze speciálních flií bez přístupu vzduchu Mechanické vlastnsti tržné zatížení a tažnst Pevnst papíru je dána pevnstí jedntlivých vláken. Pevnst vazeb mezi vlákny ale bývá nižší, cž vede k rzdílným pevnstním vlastnstem papíru ve směru pdélném a příčném. Hdnty mechanických vlastnstí jedntlivých papírů nelze mezi sebu prvnávat, prtže každý má jinu plšnu hmtnst, tlušťku a pčáteční mechanické vlastnsti. Lze srvnávat jen vlivy uměléh stárnutí a vakuvéh balení u jedntlivých druhů papírů mezi sebu. 7,0 MD CD 7,0 MD CD 6,5 6,5 Tržné zatížení (kn.m-1) 6,0 5,5 5,0 4,5 4,0 3,5 3,0 2,5 Tažnst (%) 6,0 5,5 5,0 4,5 4,0 3,5 3,0 2,5 2,0 1,5 2,0 KR KSSN KPSSZ KPVSZ KESSZ KEVSZ KASSZ KAVSZ Označení vzrku 1,0 KR KSSN KPSSZ KPVSZ KESSZ KEVSZ KASSZ KAVSZ Označení vzrku Graf 7 Tržné zatížení křídvéh papíru K Graf 8 Tažnst papíru křídvéh papíru K 2,0 1,4 Tržné zatížení [kn.m -1 ] 1,8 1,6 1,4 1,2 MD CD Tažnst [%] 1,3 1,2 1,1 1,0 0,9 0,8 MD CD 1,0 0,7 0,8 0,6 NR NSSN NPSSZ NPVSZ NESSZ NEVSZ NASSZ NAVSZ NR NSSN NPSSZ NPVSZ NESSZ NEVSZ NASSZ NAVSZ Graf 9 Tržné zatížení nvinvéh papíru N Graf 10 Tažnst papíru nvinvéh papíru N Pznámka: Vysvětlivky značení v grafech 7-10: MD maschine directin, CD crss directin, K křídvý papír, N nvinvý papír, R- standardní vzrek, A hliníkvá flie (Branpac III), P - plyvinylalkhlvá fólie (NK EVOH), E plyethylenvá flie (LDPE), SS umělé stárnutí suchým teplem, VS vlhké stárnutí suchým teplem, Z zabalené papíry, N nezabalené papíry Ukázku naměřených změn mechanických vlastnst papíru K prezentuje Graf 7 a 8 a papíru N prezentuje Graf 9 a 10. V pdélném směru rientace vláken při výrbě je vždy tržné zatížení větší než ve směru příčném (Graf 7 a 9). Napak tažnst v pdélném směru rientace vláken při výrbě je menší než ve směru příčném (Graf 8 a 10). Oba vzrky vykazvaly hdnty tržnéh zatížení 48
F_PŘÍLOHA_1C_Ukládání knih a dkumentů d balů ze speciálních flií bez přístupu vzduchu Ing. Petra Vávrvá, PhD.; Ing. Martina Ohlídalvá, PhD. i p umělém stárnutí bez výrazných pklesů neb změn. T znamená, že si papír s velku pravděpdbnstí uchvá dbru pevnst v tahu p řadu let. Vliv uměléh stárnutí a vakuvéh balení se výrazně neprjevil na změnách mechanických vlastnstí, případné rzdíly mhly být způsbeny chybu měření. 7,0 Hdnta ph - studený výluh - papír N 4,4 4,2 4,0 3,8 3,6 3,4 Hdnta ph - studený výluh - papír C 6,5 6,0 5,5 5,0 4,5 4,0 NR NSSN NVSN NPSSZ NPVSZ NESSZ NEVSZ NASSZ NAVSZ CR CSSN CVSN CPSSZ CPVSZ CESSZ CEVSZ CASSZ CAVSZ Graf 11 Hdnty ph studenéh výluhu pr papír značený N Graf 12 Hdnty ph studenéh výluhu pr papír značený C 9,0 Hdnta ph - studený výluh - papír H 4,4 4,2 4,0 3,8 3,6 8,8 8,6 8,4 8,2 8,0 HR HSSN HVSN HPSSZ HPVSZ HESSZ HEVSZ HASSZ HAVSZ KR KSSN KVSN KPSSZ KPVSZ KESSZ Hdnta ph - studený výluh - papír K KEVSZ KASSZ KAVSZ Graf 13 Hdnty ph studenéh výluhu pr papír značený H Graf 14 Hdnty ph studenéh výluhu pr papír značený K Pznámka: Vysvětlivky značení v grafech 7-10: N nvinvý papír, C chem-termmechanická buničina, K křídvý papír, H kyselý nvdbý papír, R- standardní vzrek, A hliníkvá flie (Branpac III), P - plyvinylalkhlvá fólie (NK EVOH), E plyethylenvá flie (LDPE), SS umělé stárnutí suchým teplem, VS vlhké stárnutí suchým teplem, Z zabalené papíry, N nezabalené papíry Hdnta ph studenéh výluhu papírů Z Grafů 11-14 je patrné, že za dbu uměléh stárnutí nedšl k výrazným změnám v hdntě ph sledvaných papírů. Puze u nvinvéh papíru značenéh N dšl vlivem všech typů uměléh stárnutí v kmbinaci s vakuvým balením k pklesu hdnty ph studenéh výluhu přibližně 0,5 jedntky ph. Tent papír byl ale ve velmi špatném stavu (nízká hdnta pčátečníh ph, papír nebyl klížený) už na pčátku experimentů (Graf 11). U ručně vyrbenéh papíru značenéh C dšl k pklesu hdnty ph studenéh výluhu puze při umělém stárnutí (teplem i vlhkým teplem), ale vlivem vakuvéh zabalení byl papír chráněn a k pklesu jeh 49
Ukládání knih a dkumentů d balů ze speciálních flií bez přístupu vzduchu hdnty ph tak nedšl (Graf 12). Rzdíl mezi jedntlivými fóliemi a jejich chrannými vlastnstmi není patrný. Papír značený K v sbě bsahval alkalicku rezervu (patrně ve frmě CaCO 3 ), cž pzitivně vlivnil jeh živtnst a umělé stárnutí na něj neměl žádný vliv. Prpustnst fólií pr kyslík a vyhdncení IČ spekter Vybrané naměřené a vypčítané hdnty transprtních vlastnstí studvaných fólií pr kyslík v závislsti na tepltě jsu uvedeny v Tabulce 1 a Graf 15. 8,53305E-17 3,13913E-17 Permeabilita [ml/(m.s.pa)] 1,15482E-17 4,24835E-18 1,56288E-18 5,74952E-19 2,11513E-19 7,78113E-20 ESCAL NK EVOH PE 2,86252E-20 0,00310 0,00315 0,00320 0,00325 0,00330 1/T [K -1 ] Graf 15 Závislst permeability kyslíku na tepltě pr hliníkvu flii A (Branpac III = ESCAL), plyvinylalkhlvu flii P (NK EVOH) a plyethylenvu flii E (PE). Fólie A byla pr plyny prakticky neprpustná a lze knstatvat, že její permeabilita pr kyslík při tepltě 50 C byla nižší než 1.10-20 ml.(m 2.s.Pa) -1 a tedy prpustnst byla menší než 0,0037 ml.(m 2.den) -1. Dále je nutné upzrnit, že u plyvynilalkhlvé fólie P (NK EVOH) dcházel při vyšších tepltách k uvlňvání hydrxylvých skupin, cž byl dkázán měřením diferenciálních infračervených spekter fólie tepelně zatížené při 50 C p dbu 24 hdin a fólie tepelně nezatížené. Tyt uvlněné hydrxylvé skupiny mhly chemicky vlivňvat materiál chráněný tut fólií. Nejvyšší hdnty permeability pr kyslík byly naměřeny u plyethylenvé flie E (LDPE). U fólií bsahujících plyetylen byl dkázán měřením diferenciálních IČ spekter, že dchází při dluhdbém zatížení při vyšších tepltách k částečné krystalizaci plyetylenu a tedy k mírné změně jeh transprtních vlastnstí. Plyetylen je při běžných pkjvých pdmínkách nad svu tepltu T g a tedy v tzv. kaučukvitém stavu hdnty T g a T m plymerů pužívaných na bariérvé fólie viz Tabulka 3. Ostatní plymery jsu při těcht pdmínkách pd hdntu T g, tedy v tzv. skelném stavu. 50
F_PŘÍLOHA_1C_Ukládání knih a dkumentů d balů ze speciálních flií bez přístupu vzduchu Ing. Petra Vávrvá, PhD.; Ing. Martina Ohlídalvá, PhD. Tabulka 3 Teplta skelnéh přechdu a teplta tání jedntlivých plymerů Plymer T g [ C] T m [ C] Pznámka Plyetylén (PE) -36 108-120 Záleží na typu PE Plyprpylén (PP) -3 187 Plyvinylalkhl (PVA) 85 265 Plyetylénterteftalát (PET) 69 280 Plyetylénvinylalkhl (EVOH, EVAL) 27% PE 72 48% PE 48 165-195 Záleží na bsahu plyethylenu Z trendů křivek permeabilit a prpustnstí vyplývá, že při umělém stárnutí plymerních fólií dšl k pklesu prpustnsti pr kyslík (viz Graf 16). Tent jev lze vysvětlit krystalizací a síťváním plymeru vlivem radikálů. Tím dchází ke snížení phyblivsti řetězců a vlnéh bjemu mezi řetězci. Při delší dbě stárnutí může vlivem krystalizace, síťvání a degradačních reakcí djít ke zkřehnutí materiálů a ptm k následnému zvýšení prpustnsti. Tmu nasvědčuje i vývj hdnt permeabilit a prpustnstí, které prcházejí minimem při stárnutí p dbu 2 až 3 měsíců. P čtyřech měsících stárnutí fólie byl již zaznamenán nárůst hdnt prpustnstí pr všechny měřené teplty. 8,00E-018 Permeabilita (ml/(m.s.pa)) 6,00E-018 4,00E-018 2,00E-018 NPS1 NPS2 NPS3 NPS4 NK EVOH 0,00E+000 28 30 32 34 36 38 40 42 44 46 48 50 52 Teplta ( C) Graf 16: Tepltní závislst permeability pr kyslík plyvinylalkhlvé fólie (NK EVOH) a fólií NPS1 až NPS4, (N nvinvý papír, P - plyvinylalkhlvá fólie (NK EVOH), S umělé stárnutí suchým teplem, čísla znamenají dbu stárnutí v měsících) 51
Ukládání knih a dkumentů d balů ze speciálních flií bez přístupu vzduchu Nejméně prpustnu fólií pr kyslík byla zjištěna u flie A (Branpac III), kde bariérvu vrstvu je hliníkvá vrstva, díky které je flie neprůhledná. Z průhledných fólií byla nejnižší prpustnst pr kyslík naměřena u plyvinylalkhlvé fólie P (NK EVOH). Nejvyšší permeabilita kyslíku byla naměřena u plyethylenvé fólie E (LDPE), která zárveň při dluhdbé tepltní zátěži měnila svu krystalinitu fólie žlutla. Bhužel ale degradační prdukty zde byly přítmny ve velmi nízké kncentraci a nebyl mžné je identifikvat. Pužití všech fólií byl mezen tepltu skelnéh přechdu a tepltu měknutí jejich tepltně nejcitlivější slžky. Analýza degradačních prduktů vzniklých v balíčcích Experiment ukázal, že přes plyvinylalkhlvu fólii P (NK EVOH) migrvala vlhkst dvnitř k ulženým archiváliím. Tím dále prbíhaly nechtěné xidační a hydrlytické reakce. Hliníkvá fólie A (Branpac III) se napak ukázala zcela neprpustná pr kyslík i vlhkst, ale u papírů ulžených v tét fólii dšl k výrazné barevné změně. P tevření těcht fólií byl cítit charakteristický zápach. Analýzu vzniklých plynných degradačních prduktů v zavakuvaných balíčcích byla metdu GC-MS zjištěna přítmnst velkéh mnžství chemických slučenin, byť v nízkých kncentracích. P bu typech uměléh stárnutí byly v balíčcích identifikvány tyt těkavé rzkladné prdukty degradace: vyská kncentrace 2-furfuralu, dále vda, acetn, tluen, xyleny, 3,5-dihydrxytluen (5-methylresrcinl), rganické kyseliny (kyselina mravenčí, ctvá, prpinvá, izmáselná), ketny (2-hydrxy-2-prpann, 2,3-pentandin, 2-hexann, 2-heptann, di-terc-butyl-benzchinn), deriváty rganických kyselin (metylacetát, metylkaprnát, metylkaprinát, metylvalerát), aldehydy (hexanal, 5-metyl-2- furfural, izprpylbenzaldehyd). Dále byly identifikvány slučeniny s uhlvdíkvým řetězcem (s pčtem uhlíkvých atmů n-c10, n-c11,n-c12, n-c16, n-c18, rzvětvený C14), které se zřejmě uvlnily z plymerních materiálů tvřících fólie. Všechny tyt degradační prdukty papírů i fólií se kncentrvaly uvnitř balíčků a vstupvaly d degradačních reakcí materiálů i bez přístupu kyslíku. Tzn. že uvnitř balíčku se vytvřil mikrklima, kde nedcházel k výměně degradačních prduktů s klím. Mžnsti dstranění zbytkvéh kyslíku V psledních letech zejména v blasti balení ptravin dchází k intenzivnímu vývji materiálů phlcujících zbytkvý kyslík v chranné atmsféře balených prduktů. Tyt materiály uzavřené v prdyšných pytlíčcích lze přidávat d balů k baleným předmětům. Tím lze dluhdbě zajistit 52
F_PŘÍLOHA_1C_Ukládání knih a dkumentů d balů ze speciálních flií bez přístupu vzduchu Ing. Petra Vávrvá, PhD.; Ing. Martina Ohlídalvá, PhD. eliminaci kyslíku, který d balu vnikne difúzí skrz materiál balu. Frma aplikace phlcvačů kyslíku v pslední dbě se stala natlik sfistikvanu, že jsu vkmpnvány přím d materiálu balvé fólie a jejich činnst se aktivuje až při zabalení. Také jsu aplikvány ve frmě samlepicí etikety, která se aplikuje na vhdné míst dvnitř balu. Anglická firma Cnservatin by Design nabízí fólie a způsby balení d bezkyslíkvéh prstředí. Pd názvem AGELESS ddává pytlíčky s phlcvačem kyslíku a krzivních plynů, v případě ptřeby i vlhksti, které se vkládají d balu. Ty jsu schpny udržet bsah kyslíku v zataveném balu pd hdntu 0,01% (tj. 100 ppm) prakticky p nemezenu dbu (záleží ma permeabilitě pužité fólie). Tyt prstředky jsme ale díky získaných negativním výsledkům s vakuvým balením naknec netestvaly. Závěr Studie věřila účinnst vybraných fólií při vakuvém balení a jejich schpnst chránit papír před degradačními reakcemi, především xidačními. Zpráva suhrnně prezentuje dstupné infrmace mžnsti využití vakuvéh balení jak alternativní mžnsti ulžení archivních fndů a shrnuje získané výsledky výzkumu. Přadí d nejméně prpustné fólie pr kyslík p nejvíce prpustnu v rzmezí teplt 30 až 50 C byl následující: hliníkvá flie A (BRANOPAC III) < plyvinylakhlvá fólie P (NK EVOH) < plyethylenvá flie E (LDPE). Během experimentu se výrazně prjevil rzdíl mezi testvanými fóliemi. Jedině hliníkvá fólie za dbu uměléh stárnutí neprpustila kyslík ani vlhkst d vakuvě zabalenéh systému papírů. Ze studia vlivu vakuvéh balení na vlastnsti papíru v průběhu uměléh stárnutí lze vyvdit, že za sledvaných pdmínek nedšl k významným rzdílům mezi vakuvě baleným a vlně ulženým systémem. Z výsledku ph studenéh výluhu lze knstatvat, že např. kyselý, silně pškzený materiál není vhdné tímt způsbem ukládat. Přes plyvinylalkhlvu fólii P (NK EVOH) migruje vlhkst a kyslík dvnitř k ulženým papírvých materiálů, tedy dále prbíhají nežáducí xidační a hydrlytické reakce. Obecně dšl k negativním změnám sledvaných vlastnstí papírvých materiálů. Hmtnst balíčků z hliníkvé fólie A (Branpac III) se neměnila, vlhkst ani kyslík nemigrval dvnitř, prtže hliník má výbrné bariérvé vlastnsti pr prstup kyslíku. Nevýhdu hliníkvých fólií je zejména pzrvaná změna barvy zabalených papírů. Další nevýhdu balení materiálů d fólií s kvvu vrstvu je, že při jakékliv ptřebě práce se zabaleným materiálem musí být bal prušen a ptm pětvně zataven a re-evakuván. T samzřejmě zvyšuje pžadavky na čas bsluhujícíh persnálu včetně finančních nákladů. Tent prblém se týká zejména badatelské činnsti, ale také např. kntrly stavu archiválií. Pužití všech fólií je mezen tepltu skelnéh přechdu a tepltu měknutí jejich tepltně nejcitlivější slžky. 53
Ukládání knih a dkumentů d balů ze speciálních flií bez přístupu vzduchu Z výsledků tht dílčíh výzkumnéh úklu vyplývá, že vakuvé balení d speciálních plymerních fólií není vhdná metda pr dluhdbé ulžení knih a nvin s vyským bsahem dřevviny. V zabalených systémech se vytváří pravděpdbně mikrklima, a prt se ze zabalených materiálů uvlňují těkavé rganické látky, které mhu vést k urychlení degradačních reakcí např. mechanizmem hydrlýzy v kyselém prstředí Histrický materiál tak není chráněn před pškzením a je třeba hledat další mžnsti jak lépe zachránit naše kulturní dědictví na papíře. Seznam pužitých zdrjů KOLEKTIV autrů. Návrh grantu NK č. 0002322103. Nárdní knihvna ČR, 27. 2. 2004. Cnservatin by Design Limited. Oxygen Free Strage & Display [nline]. 20.9.2005. Dstupný z WWW: <http://www.cnservatin-by-design.c.uk>. NEUVIRT, Jiří. CHEMTECH. Osbní sdělení. OHLÍDALOVÁ, Martina; VÁVROVÁ, Petra. Prblems f archive dcuments strage int packing f special xygen barrier fils. In VII Cnference f Art Cnservatin-Restratin - Studies and Practice, Truń, 13 15 Octber 2005. Pstervá prezentace. OHLÍDALOVÁ, Martina; VÁVROVÁ, Petra. Vacuum packing system fr strage f mdern archival materials. In Cnference Saving the Past fr the Future. Mdern Technlgies f Cnservatin f Library Cllectin, 29.-30.3. 2007, Varšava, Plsk. VÁVROVÁ, P.; JONÁŠOVÁ, Š.; OHLÍDALOVÁ, M. Vakuvé balení nvdbých papírů mžnst chrany před degradačními vlivy? In Knference knzervatrů-restauratrů 2008, 9-11. 10 2008, Příbram. Pstervá prezentace. VÁVROVÁ, P.; JONÁŠOVÁ, Š.; OHLÍDALOVÁ, M. Vakuvé balení nvin jak mžnst dluhdbéh ulžení an či ne? In Ochrana a vyuzivanie kulturneh dedicstva, 28.-29. 10. 2008, Martin. Pstervá prezentace JONÁŠOVÁ, Šárka. Vliv vakuvéh balení na vlastnsti nvinvéh papíru. Bakalářská práce. Praha : VŠCHT, 2008. BROŽOVÁ. Zpráva prměření tepltní závislsti permeabilit kyslíku u ddanýchfólií. 2007. Oxygen Free Strage & Display. The Time Cllectin, Jaunary 2005. http://www.nkp.cz/pvdne/suseni.htm Pděkvání Část tét práce vznikla s pdpru Výzkumnéh záměru NK ČR č. 0002322103. Část tét práce byla řešena jak sučást výzkumnéh záměru MSM 6046137302 Příprava a výzkum funkčních materiálů a materiálvých technlgií s využitím mikr- a nanskpických metd. 54
F_PŘÍLOHA_1C_Ukládání knih a dkumentů d balů ze speciálních flií bez přístupu vzduchu Ing. Petra Vávrvá, PhD.; Ing. Martina Ohlídalvá, PhD. Za stanvení prpustnstí fólií pr kyslík děkujeme paní Ing. Bržvé z Ústavu makrmlekulární chemie AV ČR, za měření vybraných vlastnstí fólií a papírů děkujeme Bc. Šárce Jnášvé a za identifikaci těkavých degradačních prduktů děkujeme panu Ing. Vídenvi z Centrálních labratří na VŠCHT Praha. 55